JPS60231602A - 殺菌組成物およびその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、殺菌剤及び菌類性植物病の駆除方法に関す
る。さらに詳しくは、この発明は活性成分としてフェノ
キシベンズアルデヒド誘導体を含んで成る殺菌剤、及び
菌類性の植物病を駆除するための該フェノキシベンズア
ルデヒドの使用に関する。

この発明に従えば１次の一般式（１） （式中、Ｘは水素又は塩素であり、そしてＹは水素又は
ニトロ基である、） で表わされる少なくとも１種類の化合物の有効量を活性
成分として含んで成る殺菌剤が提供される。

一般式（１）は、次の４種類の化合物、すなわち、５−
（（２−クロロ−４−トリフルオロメチル）−フェノキ
シツー２−ニトロ−ベンズアルデヒド（化合物Ａ１）： ５−　［（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル
）−フェノキシ〕−２−二トロベンズアルデヒド（化合
物扁２）： ３−（（２−クロロ−４−トリフルオロメチル）−フェ
ノキシ〕−ベンズアルデヒド（化合物Ａ　３　）　：及
び ３４（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル）−
フェノキシフ−ベンズアルデヒド（化合物Ａ４）； を包含する。

一般式（Ｉ）の前記４種類の化合物は除草剤として知ら
れており、あるいは生物学的データは存在しないが除草
効果を有する可能性がある。

米国特許第４，３０６，９００号明細書（優先臼：１９
７９年５月５日、米国、　ＡＩ　８２，３７２　）には
新規なニトロ−ジフェニルエーテル誘導体が除草剤とし
て保護されている。化合物Ａ１及びＡ２は前記米国特許
請求の範囲に属する。

該米国特許明細書の例４には２−クロロ−４−トリフル
オロメチル−３′−ホルミル−４′−ニトロ−ジフェニ
ル−エーテル（この化合物は化合物扁１と同一であるが
異る名称が与えられている）の製造、収量、融点及び元
素分析が開示されておｐ、そして第２表にはこの化合物
の除草効果が記載されている。前記特許中には、化合物
Ａ２の生物学的活性及び物理定数は記載されていない。

独国出願公開第３，０１７，７９５号〔米国優先権＝１
９７９年５月１１日（３８，０４３）及び１９８０年４
月１４日（１３６，１７１）：公開日１９８０年１１月
１３日、西独国〕には新規な除草性のフェノキシーフェ
ニルーカルデキシーオキシイミンカ記載されている。合
成に使用される一般式（ｎ）の中間体は除草活性を有す
る新規化合物として記載されており（１８頁）、その製
造方法も記載されているが、物理定数及び生物学的デー
タは開示されていない。化合物Ａ１及びＡ２は前記独国
出願公開の一般式（ＩＩ）の範囲に属する。一般式（Ｉ
ｆ）の中間体は、ニトロ基を有しない中間体をまず生成
せしめ、そして次にこうして得られた化合物をニトロ化
することにより得られる。ニトロ基を有しない中間体の
物理定数は開示されておらず、そしてこれらの化合物に
基く生物学的効果も存在しない（３４頁）。

化合物Ａ３及びＡ４は、ニトロ基を有しない前記中間体
に属する。

ヨー四ツ／４’特許出願公開第０．０５３，３２１号し
優先日：１９８０年１１月２８日（ＤＥ３，０４４，８
１０）　：西独国における公開日：１９８２年６月９日
（ノヤテントブラッ）　８２／２３）］には除草性の新
規なフェノキシ桂皮酸誘導体が開示されている。フェノ
キシ−２−ニトロ−ベンズアルデヒド誘導体Ａ１及びＡ
２、並ヒに置換フェノキシベンズアルデヒド誘導体Ａ３
及び４は合成の中間体として記載されているが、除草活
性はこれらに基づかない。

ヨーロッノセ特許出願公開第０．０６４，６５８号〔優
先日：１９８１年５月９日（ＤＥ３１１８３７１）：西
独国における公開日：１９８２年１１月１７日（パテン
トブラッ）８２／４６））には、除草効果及び植物生育
抑制効果を有する新規なフェノキシベンズアルデヒドが
開示されている。これらの合成において１例えば５−［
（２−クロロ−４−トリフルオロメチル）−７エノキシ
〕−２−二トローベンズアルデヒド及び５−　［（２，
６−フクロロー４−トリフルオロメチル）−フェノキシ
クー２−ニトロ−ベンズアルデヒドが挙げられているが
、除草効果はこれらの化合物に基かない（米国特許第４
．３０６，９００号を参照のこと）。これら２種類の中
間体は化合物Ａ１及びＡ２と同じである。

これらの特許明細書から、一般式（１）に属する４種類
の化合物の内化合物Ａ１及び煮２（置換フェノキシ−４
−ニトロ−ベンズアルデヒド）は除草効果を有するが化
合物Ａ１についてのみ生物学的データが開示されている
ことが明らかである。

驚くへきことに、置換フェノキシベンズアルデヒドを試
験した際、化合物屋１〜４が殺菌作用を有することが見
出された。最も最近までの従来技術（％に、米国特許第
４，３０６，９００号及び独国出願公開第３，０１７，
７９５号）によれば、当業者は置換フェノキシベンズア
ルデヒド及びそのニトロ誘導体が除草性を有するという
結論のみを導くことができようから、前記の知見は非常
に驚くべきものである。

Ｒ，Ｗｅｇｌｅｒのマニュアル″Ｃｈｅｍｉｅ　ｄｅｒ
Ｐｆｌａｎｚｅｎａｃｈｕｚ−ｕｎｄ　Ｓｃｈｕｄｌｉ
ｎｇｓｂｅｋａｎｐｆｕｎｇｓ−ｍｉｔｔｅｌ　”　Ｖ
ｏｌ　５．　Ｓｅｒ［ｎｇｅｒ、ベルリン、ハイｒルペ
ルク、ニューヨーク１９７７（７３〜８２頁及び４０１
〜４０７Ｎ）ｄｉｐｈｅｎｙｌ　ｅｔｈｅｒｓ　”　（
置換フェノキシベンゼン誘導体）には、大豆、トウモロ
コシ及び稲の栽培における除草剤の使用が教示されてい
る。

この発明の殺菌組成物は活性成分として有効量（一般に
は０．００００１〜９９係）の少なくとも１種類の一般
式（１１の化合物を適当な不活性の固体又は液体の担体
、稀釈剤及び／又はさらに助剤を含んで成る。

一般式（１）の公知化合物はそれ自体公知の方法により
製造することができる。

物４） １５０祠の無水メタノール９６．１．１０．０５モル）
の３−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド及ヒ２．８ｇ（０
０６モル）の水酸化カリウムから、不活性雰囲気下で３
−ヒドロキシ−ベンズアルデヒドのカリウム塩を調製す
る。水流ポンプ真空下で均一溶液からメタノールを蒸留
除去し、残渣に２．５ｇの炭酸カリウム、５０−のジメ
チルスルホキシド及び１３．７５１０．０５５モル、１
０係モル過剰）ノ３．４．５−　）リクロローペンゾト
リフルオリドを加える。反応混合物を１４０〜１４４℃
にて８時間攪拌しながら加熱し、ジメチルスルホキシド
を蒸留除去し、残渣に１５０７のベンゼンを加え、そし
て懸濁液を一時間攪拌する。ベンゼンに不溶性の固形物
を戸去し、そしてｆ液を水流ポンプ真空下で蒸発せしめ
る。残渣を、メタノール及びイソゾロ・やノールの１：
１混合物から結晶化する。

こうして９ｇの目的化合物を得る。収量６０％＋融点４
９〜５０℃、白色結晶。

実験式：Ｃ１４Ｈ７Ｃ１２Ｆ３０２ 分子量：　３３５　（計算値） マススペクトルは、２個の塩基原子を含有する化合物に
特徴的なフラグメントを含む。

以下余白 Ｍ／ｅ（ｒ、１．）＝３３６　Ｃ５８０）＝Ｆ３Ｃ（Ｃ
１）２Ｃ６Ｈ２ＱＣ６Ｈ４ＣＨＯ３３５（３７０）＝Ｆ
、Ｃ（Ｃｔ）２Ｃ６Ｈ２ＱＣ６Ｈ４ＣＨＯ３３４（１０
００）＝Ｆ３Ｃ（Ｃｔ）２Ｃ６Ｈ２ＱＣ６Ｈ４ＣＨＯ３
３３（３７０）；Ｆ３Ｃ（Ｃｔ）２Ｃ６Ｈ２０Ｃ６Ｈ４
ＣＨ０２７１（５２０）＝Ｆ３Ｃ（Ｃｔ）Ｃ６Ｈ２ＱＣ
６Ｈ５２３６（５６０）にＦ３ＣＣ６Ｈ２０Ｃ６Ｈ５Ｉ
Ｒスペクトルにおいて、１６９０ｃｍ−’に現われるバ
ンドはホルミル基のνＣＯの振動に特徴的である。

この化合物は、前記と同様の方法で↓造される。

３．７５．９（０，０１１モル）の３−　［（２，６−
ジクロロ−４−トリフルオロメチル）−７エノキシ〕−
ベンズアルデヒドを、８．６−のジクロロメタン及び５
．３７！の無水酢酸の混合物に溶解し、これに、２．４
ｍ　（０，０３４モル）の６５％硝酸と２．４−の９８
チ硫酸とから調製したニトロ化酸を、系の温度が１０℃
を超克な−ように攪拌しながら滴加する。添加を停止し
た後室温にて３時間攪拌を継続し、次に水流ポンプ真空
下でジクロロメタンを除去し、そして残渣を氷冷水中に
注入する。沈澱した白色粉末状物質を戸数しそして乾燥
する。こうして、２．７Ｉの乾燥した化合物を白色結晶
の形で得る。収率６４％、融点１１７℃〜１１９℃。

実験式：Ｃ１４Ｈ６０４Ｃｔ２Ｆ５ 分子量：３７９（計算値） 生成物のマススペクトルは、各フラグメントにおいて、
２個の塩素原子の含有する化合物に特徴的なアイソトー
プの比率を示す。

ｍ／ｅ（ｒ、ｉ、）　＝３８１　（７２０）＝Ｆ３Ｃ（
Ｃｔ）２Ｃ６Ｈ２ＱＣ６Ｈ３Ｑ’ＪＯ）ＣＨＯ３７９（
１０００）＝Ｆ３Ｃ（Ｃ４）２Ｃ５Ｈ２ＱＣ６Ｈ，（Ｎ
ｏ）ＣＨＯ３４９（６５０）＝Ｆ３Ｃ（Ｃ４）２Ｃ６Ｈ
２ＱＣ６Ｈ，（０）ＣＨＯ２８５（３２０）＝Ｆ２Ｃ（
Ｃｔ）２Ｃ６Ｈ２０Ｃ６Ｈ４２３０（２２０）＝Ｆ３Ｃ
（Ｃ４）２Ｃ６Ｈ２０Ｈ内部循環流の効果のもとで芳香
族アルデヒドのサインは９５及び１０．５　ｐｐｒｎ間
の大δ値に現われる。出発物質のアルデヒドプロトンは
９．８５　ｐｐｍであり、ニトロ化誘導体は誘導効果の
もとて１０．３５　ｐｐｍにサインを与える。

ＩＲスペクトルにおいて１６９０ｃＭＬ　に現われるバ
ンドはホルミル基のνＣＯ振動に特徴的である。

分光データは、ニトロ化の条件下でホルミル基からカル
ぎキシ基への酸化が生じないことを明確に証明している
。

（化合物ＡＩ） この化合物は上記の方法と同様にして製造される。

この発明の殺菌組成物はそれ自体公知の方法により製造
することができる。すなわち、この発明の組成物は、例
えば湿潤粉末（ｗｐ）、濃厚懸濁物（ＳＣ）、水混和性
濃厚溶液（ＳＣ）　、乳化性濃厚物（ＥＣ）、起生容積
（ＵＬＶ）組成物、又はフォイル。

特に種子フォイルであってよい。

これらの組成物は、活性成分（１種類又は複数種類）を
固体又は液体の不活性な担体、溶剤、及び場合によりて
はさらに助剤と混合することによって製造することがで
きる。

前記助剤は例えば、界面活性剤（例えば湿潤剤、懸濁剤
、分散剤、乳化剤）、凝固防止剤、抗−ケーキング剤、
付着促進剤、拡散剤、浸透強化剤、生物学的効果を維持
又は改良する物質、消泡剤等である。

適当な固体担体及び稀釈剤は不活性鉱物性物質（例えば
、白土、カオリン、陶土、アタパルガイド、モンモリロ
ナイト、雲母、ピロフィライト、ベントナイト、珪藻土
、高分散合成珪酸、炭酸カルシウム、焼成酸化マグネシ
ウム、ドロマイト、石膏、燐酸三カルシウム、フラー土
等）である。

前記以外の適当な固体担体及び稀釈剤は粉砕したタバコ
の茎、木粉等である。

適当な液体担体、稀釈剤及び溶剤としては、水、有機溶
剤、水と有機溶剤との混合物、例えばメタノール、エタ
ノール、ｎ−もしくはインプロパツール、ジアセトンア
ルコール、ペンジルアルコールＪＩ）コール、　ｉＭＪ
ｔｉｆエチレングリコール、トリエチレングリコール及
びプロピレングリコール：前記化合物のエステル、例え
ばメチルセロソルブ。

ブチルジグリコール；ケトン、例えばジメチルケトン、
メチルエチルケトン、メチルインブチルケトン、シクロ
ペンタノン、シクロヘキサノン等；エステル、例えば酢
酸エチル、酢酸ｎ−ブチル。

酢酸イソブチル、酢酸アミル、ミリスチン酸イソプロピ
ル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジヘキシル等；有機
脂肪族又は脂環族炭化水素、例えばｔ！５フィン炭化水
素、シクロヘキサン、ケロシン、ガソリン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、テトラリン、デカリン、アルキル
ベンゼン混合物：塩素化炭化水素、例えばトリクロロエ
タン、ジクロロメタン、ノや−クロロエチレン、ジクロ
ロメタンぐン、クロロベンゼン等；ラクトン、例、ｔＪ
ｆγ−ブチロラクトン等：ラクタム、例えばＮ−メチル
ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン；酸アミド
、例えばジメチルホルムアミド等；植物性又は動物注油
１例えばサフラワ一種子油、亜麻仁油。

菜種油、オリーブ油、大豆油、ヒマシ油、鯨油等が挙げ
られる。

適当な湿潤剤、分散剤および乳化剤、そしてさらには付
差強化剤、凝集防止剤及び拡散剤はイオン性又は非イオ
ン性であってよｈ０ イオン性剤は、例えば種々の飽和又は不飽和脂肪酸の塩
；脂肪族、芳香族または脂肪族−芳香族炭化水素のスル
ホネート；アルキルアルコール、アリールアルコール及
ヒアラルキルアルコールのサルフェート：アルキル、ア
リール及びアラルキル酸、エステル及びエーテルのスル
ホネー）：フェノール、クレゾール及びナフタレンの縮
合生成物のスルホネート；植物性又は動物性のスルホン
化油；アルキル、アリール及びアラルキルホスフェート
エステル；及び上記の化合物とアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属又は有機塩基とにより形成された塩（例
えば、アミン又はアルカノールアミンとの塩）である。

前記イオン性界面活性剤の好ましい例はラウリル硫酸ナ
トリウム、２−エチル−ヘキシル硫酸ナトリウム：ドデ
シルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、エタノールア
ミン塩、ジェタノールアミン塩、トリエタノールアミン
塩及びイソゾロビルアミン塩：モノ−及びジ−イソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウム：ナフタレンスル
ホン酸ナトリウムジイソオクチルスルホサクシネートの
ナトリウム塩；キシレンスルホン酸ナトリウム：石油ス
ルホン酸のナトリウム塩及びカルシウム塩：カリ石けん
、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム及び
ステアリン酸マグネシウムである。燐酸エステルはポリ
グリコールと燐化アルキルフェノール又は脂肪アルコー
ルとのエーテル及び上記の陽イオン又は有機塩基によシ
部分的に又は完全に中和された上記化合物の形であって
よい。前記以外の陰イオン性界面活性剤はＮ−オクタデ
シル−スルホコハク酸二ナトリウム、ナトリウム−Ｎ−
オレイル−Ｎ−メチル−タウリド及び種々のりグツスル
ホネートである。

適当な非イオン性湿潤剤、分散剤及び乳化剤は０１Ｇ−
２゜アルコールと共に形成されたエチレンオキシドのエ
ーテル、例えばステアリル？リオキシエチレン、オレイ
ルポリオキシエチレン：アルキルフェノールと共に形成
されたエーテル、例えばｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
オクチルフェノール又ハノニルフェノールと共に形成さ
れたポリグリコールエーテル：有機酸と共に形成された
エステル、例えばポリエチレングリコールと共に形成さ
れたステアリン酸もしくはミリスチン酸のエステル又ハ
ホリエチレングリコールオレエート；エチレンオキシド
とプロピレンオキシドとのブロックポリマー；ヘキシト
ール無水物と共に形成される脂肪酸及びオレイン酸の部
分エステル、例えばオレイン酸又はステアリン酸と共に
形成されるソルビトールのエステル：エチレンオキシド
と共に形成されるこれらの化合物の縮合生成物：　ｔ＠
ｒｔ−グリコール、例えば３．６−ノメチルー４−オク
チン−３，６−ジオール又は４．７−シメチルー５−デ
シン−４，７−シオール：ポリエチレングリコールのチ
オエーテル、例えばポリエチレングリコールと共に形成
されたドデシルメルカプタンのエーテルである。

適当な付着性改良剤は、アルカリ土類金属石けん；スル
ホコハク酸エステルの塩：天然及び人工の水溶性巨大分
子物質、例えばカゼイン、澱粉、植物ガム、アラビアガ
ム、セルロースエーテル、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース。

ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等である
。適当な消泡剤は低分子量のポリオキシエチレン又はポ
リオキシプロピレンブロックボリマ−（ここで、オクチ
ル、ノニル及びフェニル−ポリオキシエチレン／エチレ
ンオキシドユニットの数値は７５である）；長鎖アルコ
ール、例えばオクチルアルコール等；特殊シリコン油等
である。

適当な添加剤はさらに、形成された組成物をコロイド−
化学的観点から種々の肥料系と適合させるために加える
ことができる。

この発明あ殺菌組成物はさらに、公知の殺虫剤及び／又
は栄養成分を含有することができる。

湿潤粉末（ｗｐ）は、活性成分、助剤及び界面活性剤を
担体と共に混合し、そして粉砕し、そして最後に均一化
することによって製造することができる。液体界面活性
剤を使用する場合、液体界面活性剤を噴霧によジ固体有
機又は無機担体上に又は固体活性成分を含む粉末混合物
上に適用することもできる。この方法はまた液体活性成
分についても適用される。

液体界面活性剤を使用する場合、あらかじめ粉砕してお
いた固体成分を液体界面ご性剤を含有する有機溶剤中に
Ｍ濁することもできる。こうして得られた懸濁液を例え
ば噴霧により乾燥することができる。こうして、界面活
性剤が固体活性成分又は固体単体の表面上に適用される 乳化性濃厚物（ＥＣ）は、活性成分又はその混合物を上
記界面活性剤の存在下で水非混和性溶剤の中に溶解する
ことによって製造することができる。

こうして得られた乳化性濃厚物は、水と共に、自然に又
は小さな機械的効果のもとで、長期間の貯蔵中に変化し
ないすぐに使用することができる噴霧剤を形成する。水
混和性濃厚溶液は、活性成分を適当な水混和性助剤の存
在下で水又は水混和性溶剤に溶解することにより製造す
ることができる。

水で稀釈することにより所望の濃度を得ることができる
。

活性成分の濃厚水溶液はまた、乳化剤を適切に選択する
ことにより水非混和性溶剤に分散せしめ、いわゆる転相
乳剤を得ることができる。溶剤及び界面活性剤を適切に
選択することにより、水又は水非混和性液体と混合した
場合に長時間変化しない分散系（場合によっては分子分
散系）を形成する組成物を製造することができる。

濃厚懸濁液（ＳＣ）の製造においては、湿潤剤及び分散
剤を、水（好ましくはイオン交換水）及び抗凍結成分（
好ましくはエチレングリコール又はグリセリン）の混合
物中に、必要であれば加熱しながら溶解する。こうして
得られた溶液に固体（粉末又は結晶）活性成分及び所望
により抗ケーキング成分（例えばアエロジル２００）を
一定攪拌下で加える。こうして得られた粒子一液相系（
スラリー）を湿潤粉砕機（例えば密閉ダイノミル）中で
粉砕して所望の粒子サイズ、好ましくは５マイクロメー
タ以下にすることにより適当な貯蔵安定性を得る。粉砕
した後、所望により消泡剤又は粘稠剤（例えばケルデン
Ｓ）を均一化条件下に加えることができる。さらに、成
分の添加順序を変え、又は他の成分（例えば染料）を所
望により加えることができる。固体活性成分に加えて、
液体水非混和性又は水混和性活性成分を使用することも
できる。低融点を有する活性成分は、乳化剤の存在下又
は非存在下において溶融物として加えることもできる。

ＵＬＶ糾成物はＥＣ組成物と同様にして、そしである場
合にはＳＣ形と同様にして製造することができる。

直接的使用に適する顆粒ＣＧ）は押出し、粒状担体（例
えば粉砕した石灰石）を用いる重層、又は吸着能を有す
る担体による液体成分の吸着により製造することができ
る。

霧化に適する顆粒（ＷＣ）は鼎及び／又はＳＣ形から出
発して凝集技法により（例えば結合剤を用いてドラッギ
ーノやン中で）製造することができる。

この発明の殺菌組成物の活性成分含量は一般に０．００
０１〜９９重埼係、好ましくは０．０１〜９５重ｉｔ係
である。

そのまま使用することができる噴霧剤又は粉末剤は、上
記の組成物を公知の方法で水又は不活性固体稀釈剤によ
り稀釈することにより製造することができる。そのまま
使用することができる組成物の活性成分含量は一般に０
．０００１〜１０重量係、好ましくは０．０１〜５重量
係である。さらに、使用前に、それぞれが１つの活性成
分を含有する複数の組成物から噴霧剤を使用することが
できる。

種子フォイルはこの発明の組成物の好ましい態様である
。種子フォイルは活性成分をフォイル又は種子粕に導入
することによって製造することができる。

この発明の前記以外の特徴に従えば、菌による植物病を
駆除するための方法が提供され、この方法は一般式（１
）の化合物の少なくとも１種の有効量を植物、又はその
菌性害虫もしくは環境に適用すこの発明の殺菌剤の主要
なタイプの組成物を次に開示する。量は重量％で示す。

濃厚懸濁液（ＳＣ） 化合物１６．４　４０．０係 エチレングリコール　１０．Ｏｑｂ ノニルフェニルホリグリコールエーテル（ｔｏ　ＥＯ）
　５．０　％ポリサッカライド（キサンタンガム）　０
．１％シリコン油　１．０チ 水　４３．９チ 湿潤粉末（ｗｐ　） 化合物ＡＩ　３０．０％ 高分散珪酸　１５．０％ 白　土　２０．０％ リグノスルホン酸ナトリウム　５．０係珪藻±　２５．
０％ 分散剤　５．０％ 顆　粒　（Ｇ） 化合物Ａ３　５．０係 粉末石灰石　６９．０％ エチレングリコール　３．０％ リグノスルホン酸カルシウム　３．０％高分散珪酸　５
，０係 水　１５．θ％ 咳霧に適する乾燥粉末化顆粒（ＷＧ） 化合物Ａ４　８０．０係 陰イオン性乳化剤と非イオン性乳化剤との混和物２０％
分散剤　７．０％ 白　土　８．０％ 水　３，０％ 化合物Ａ２　２０．０％ キシレン　５０．０憾 シクロヘキサノン　１２．０％ イン′ホロン　１０００％ ポリ（オキシエチレン）ソルビトールモノオレエー）　
５．０４リグロスルホン酸ナトリウム　３．０多種子フ
ォイル （ａ）　フォイルの製造 ８０％のＲＨＯＤＯＶＩＯＬ　４／１２５　Ｐタイプの
ポリビニルアルコール（４係水溶液の粘度２０℃にて４
ｅＰ：８９モル係加水分解）を、６１５Ｉの水（６０℃
）に攪拌しながら加える。溶解した後、この溶液に２（
ｌのＲ１（ＯＤＯＶＩＯＬ　３０　／　２０　ｍタイプ
のポリビニルアルコール（４幅水溶液の濃度２０°Ｃに
て３０ｃＰ：９８モル係加水分解）及び２０．９のグリ
セリンを加え、そして均一な溶液が得られるまで混合物
を激しく攪拌する。この溶液を２４時間放置し、こうし
て泡を除去する。この溶液を、ストリッピングブレード
法によりガラス板上に０５閣の厚さの層に拡げ、そして
室温にて乾燥する。

こうして得られたフォイルはガラス板から離れる。

厚さ０，０５〜０．０６咽（対照ホイル）。

（ａ）に記載した方法を行う。但し、フォイルを形成す
るために使用する溶液に０．１２０．１ｉ’の化合物Ａ
２を５−の水に懸濁して加える。泡を除去した後、フォ
イルを成形し、そしてこれを乾燥する。

こうして得られたフォイルは（ａ）のフォイルと１（Ｅ
ｌしているが活性成分として１０００　ｐｐｍの化合物
扁２を含有する。

活性成分として化合物遥２の代りに、５−の水に懸濁し
た０、０１２０１！の化合物Ａ４を用いることもできる
。

フォイルの活性成分含量は１００　ｐｐｍとなる。

種子被覆、噴霧及び粉末塗布が、植物の化学的保護によ
り菌による病気を駆除又は抑制する場合に最も広く使用
される方法である。殺菌活性成分を含んで成るこの発明
の組成分は、感染を受けた宿主植物の部分又は環境に適
用するのが好ましい。

石１子被核は、感染を受けない種子を調製するため、及
び種子に感染する土壌菌類を駆除するために使用するこ
とができる。種子及び実生は最初の場合において糸状分
生胞子菌類〔例えば、フザリウム６クラミネアルム（Ｆ
ｕｇａｒｉｕｍ　ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）、フザリウ
ム・モニリホルメ（Ｆｕｇａｒｉｕｍ　ｍｏｎｉｌｉ−
ｆｏｒｍｅ　）　、及びトウモロコシ栽培におけるニゲ
ロスボラ・クリゼー（Ｎｌｇｒｏｉｐｏｒａ　ｅｒｙｚ
ａｅ　）　、並びにリゾクトニア（Ｒｊｚｏｃｔｏｎｉ
ａ）、Ｋニシリウム（Ｐ＋ｎｉｃｉｌｌｌｕｍ　）及び
ヘルミントスポルム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｉｏａｐｏｒｕ
ｍ）属に属する菌株〕によシ危険にさらされる。

この発明の殺菌組成物は次の菌類に対して使用すること
ができる。

（ａ）　モニリアセ＝（Ｍｏｎ１ｌｉａｃｅａｅ　）科
（ｂ）　デマチアセ−（Ｄｓｍａｔｉａｃｅａｅ　）科
（ｓｚｉｎｏｎｉｍ） （ｅ）　ラベルクラリアセ−（Ｔｕｂｅｒｃｕｌａｒｉ
ａｃｅａｅ）科次の例において、この発明の組成物の効
果を公知の殺菌剤である１、２，５．６−チトラヒドロ
ーＮ−（トリクロロメチルチオ）−フタリミド（キャブ
タン）のそれと比較する。

２係のグルコースを含有するポテト栄養寒天培地をベト
リグレート（ｉ］！径１００ｍ＋）中に注入し。

そして培地を固化せしめることにより寒天プレートを調
製する。

活性成分を２０係含有する乳化性濃厚物を所望の濃度罠
稀釈する。試験菌の多数の胞子を含有する懸濁液を次の
濃度に調製する。す々わち、１滴の胞子懸濁液を顕微鏡
のスライドグラスに置いた場合に、１００〜１６０倍に
おいて、５〜１０個の視野の平均として視野当た９２５
〜３０個の胞子が現われる濃度にする。

こうして得られた胞子懸濁液１−をピにヮトによｔ）１
−の活性成分溶液と混合し、そしてこの混合物を３０分
間放置し、そして寒天プレートに適用する。旺盛な増殖
が始るまで菌を接種する。処理されたサンプルの増殖を
対照のそれと比較することによって結果を評価する。次
のスケールによる。

１；コロニーの増殖なしく対照に対して０％）２＝コロ
ニーの増殖器（対照に対して１０％）３＝コロニーの増
殖中程度（対照に対して５０係）４；コロニーの増殖器
（対照に対して１００％）結果を第１表に要約する。

以下余白 例２　液体培養における殺菌試験 活性成分を２０−の２係マルト栄養培地に所望の濃度に
稀釈し１次に培地に試験菌を接種する。

７日間インキュベートした後コロニーの増殖の阻害の程
度を決定する。完全な増殖阻害のために必要な濃度を第
２表に示す。

以下余白 例３　ｆラス室での植物毒性試験 表面積１．６４　ｄｍ２の生育プレートに砂土を満たし
、そして０．５〜１．０薗の深さに２連に２０〜３０個
（植物の種類に依存して）の種子を播く、植物が出芽し
て１０日後、活性成分濃度２０％の乳化性０度物から調
製したそのまま使用できる噴霧剤を、実験室噴霧器を用
いて、１，３及び９ｋｌｉｌ／ｈａの活性成分となる濃
度で実生に適用する。噴霧して１０日後に植物の損傷の
程度Ｃ％）を決定する。

結果を第３表に要約する。

以下余白 よる保護 活性成分の４００　＃／＊濃厚懸濁液、及び標準として
の５ＣＩＷＰ形のキャブタンを用いて種子被覆を行う、
０．１．０．２５，０．５．１．０、及び２．０ＩＡｅ
の活性成分をメリット・ツヤ（Ｍｅｒｉｔ　５ｏｙａ）
タイプの種子ＫＭ用する。発芽及び菌感染のチを、実験
室において種子被覆の１０日後に決定する。

農場実験におｈで、４月２０日に、４〜５ｃｍの深さ、
株間隔５ｃＩＩＬ、畦間隔５０ｃＲとして播種する。

大豆の草丈が１０〜１２ｃＩｒＬに達した時、出芽した
植物を数え、そして未処理対照に対する憾として示す。

結果を第４表に示す。

以下余白 例５　秋小麦の穂の７デリウム感染に対する保膜小区画
（１０ｍｍ）において、秋小麦〔ジュビレシナジ７　（
Ｊｕｂｌｌｅｊｎａｊａ　）　Ｋついて、４連の実験を
行った。化合物Ａ１〜４の２０チ濃厚乳剤からそのまま
使用することができる噴霧剤を調製し。

そして１．２．及び３ｋｆ／ｈａの活性成分量及び５０
０　Ｊ／ｈａの給水量において、出稼の終期に噴霧する
。噴霧の１２日後に区画当り２００穂を評価することＫ
より穂のフザリウム感染を決定する。

収穫後各区画の小麦の収量（重忙）を測定し、そして２
００種子／区画のサンプルの平均として種種の全体及び
内部フザリウム感染を決定する。第５表に、４連の実験
の平均として結果を要約する。

以下余白 第５表 １　０．８６　１２．２　８．８　５．６７］　２　０
．５４　９．６　７．６　５．８８３　０．４８　５．
４　４．４　６．０３１　０．６３　１３．４　１０．
２　６．１１２　２　０．３３　１０．２　８．１　５
．８７３　０．２０　６．０　５．４　５．８４１　１
．０９　１１．４　９．４　５．６２３　２　０．８４
　１０．６　８．０　５．６６３　０．６７　９．８　
７．２　５．７３１　０．９８　９．９　６．８　５．
７８４　２　０．６８　９．２　６．４　５．８２３　
０．５２　８．０　６．１　．５．８７第１頁の続き ＠発明者　フエレンク　ビハリ ０発　明　者　ミハリイ　プレトヤー ク ＠発明者　アンチ　ドウルコ ０発　明　者　イストバン　キュロニ ャ ０発　明　者　イストバン　マジャリ ０発　明　者　シュディト　ティマー ル ＠発明者　ペテル　ボフス Ｏ発明者　ラス口　ウオール ガリー国、ドウナハラスティ、ドゥナ　ウッツア　９ハ
ンガリ一国、ロマイ　ティツェンハロム、、ブｙペスト
、ラユク　ラス口　ウッツア　（９）ハンガＩＪ−国、
エルド、ディオスディ　ウッツア　２７ハンガリ一国、
ロマイ　フッヶットー、、ブダペスト、アデイ　イー、
ウッツア　１１９−１２１ハンガリ一国、ロマイ　ティ
ツェンネジイ、、ブダペスト、ビットパル　ウツツア、
７／工− ハンガリー国、ゴドル、ストロムフェルト　ニー、セタ
ニイ　１６ ハンガリー国、ロマイ　ティツェンヶットー、、ブダペ
スト、ジョルナ　ウツツア　２５ ハンガリー国、ロマイ　キレンク、、ブダペスト、ナプ
フエニイ　ウッツア　ｎ ハンガリー国、ロマイ　エジイ、、ブダペスト、セナ　
チル１／工一 手続補正書（方式） 昭和６０年５月β′日 特許庁長官　志賀　学殿 １、事件の表示 Ｈイ和６０年　特許願　第５１３０　号２、発明の名称 殺菌組成物およびその使用方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　プダベスティ　ベジイムベク ４、代理人 ６、補正の対象 （１）　願書の「発明者（フエレンク　ピノ・す、アン
ナドゥルコ、イストバン　キュロニャ、シュアイトティ
マール、ペテル　ボフス及ヒラスロウォール）の住所」
の欄 （２）明細書 ７、補正の内容 （１）　別紙の通り （２）明細書の浄書（内容に変更なし）８、添附書類の
目録 （１）訂正願書　１通 （２）浄書明細書　１通

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　次の一般式（１） （式中、Ｘは水素又は塩素であり、セしてＹは水素又は
   ニトロ基である、） で表わされるフェノキシベンズアルデヒドＮ４　体の少
   なくとも１種類から成る活性成分の有効量を少なくとも
   １種類の助剤又は稀釈剤と共に含んで成る殺菌組成物。 ２、活性成分として３　〔（２−クロロ−４−ルデヒド
   を含んで成る特許請求の範囲第１項記載の殺菌組成物。 ３、活性成分として３−ＣＣ２，６−ジクロロ−４−ト
   リフルオロ−メチル）−フェノキシ〕−ペンスアルデヒ
   ドを含んで成る特許請求の範囲第１項記載の殺菌組成物
   。 ４、活性成分として５−〔（２−クロロ−４−トリフル
   オロメチル）−７エノキシ〕−２−二トローベンズアル
   デヒドを含んで成る特許請求の範囲第１項記載の殺菌組
   成物。 ５、活性成分として５−　Ｃ（２，６−ジクロロ−４−
   トリフルオロメチル）−フェノキシクー２−二トローベ
   ンズアルデヒドを含んで成る特許請求の範囲第１項記載
   の殺菌組成物。 ６、次の一般式（１） Ｙ （式中、Ｘは水素又は塩素であり、そしてＹは水素又は
   ニトロ基である、） で表りされるフェノキシベンズアルデヒド誘導体の少な
   くとも１種類から成る活性成分の有効量を植物、又はそ
   の生育空間もしくは環境に適用することを特徴とする菌
   類性の植物病の駆除方法。