JPS6023302A - 消毒剤及び殺胞子剤としてのジアルデヒド／フエノ−ル溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は殺菌水溶液に関し、更に詳細には、高い殺菌、
殺胞子および殺結核菌作用をなすジアルデヒド／フェノ
ール混合物の水溶液に関する。

従来技術の説明 飽和ジアルデヒド、特にグルタルアルデヒドを含有する
水溶液が殺菌剤、殺微生物剤、及び消毒剤等として広く
使用されてきた。グルタルアルデヒドは、アルカリ性水
溶液で使用するときに、殺菌剤すなわち殺微生物剤とし
て効果的である。何故なら、グルタルアルデヒド袖より
速い抗微生物作用を及ぼすからである。しかしながら、
米国特許第３，０１６，３２８号（Ｐｅｐｐｅｒ　ｅｔ
　ａｌ、　）　明細書に開示された如き殺微生物剤調製
物は安定性に欠けているので、殺微生物作用率が低下す
る。そのうえ、かかる調製物は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
　ＡｐｐｌｉｅｄＢａｃｔｅｒｉｏｌｏｇ）’　Ｃ弗３
０巻１号（１９６７年）〕０７８８〜８７頁特に、８５
頁）　（Ｒｕｂｂｏ等〕およびＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉ（ｏｓｐｉｔａｌ　Ｐｈａｒｍａ
ｃｙ　（３１巻（１９７４年６月）〕の５５４６〜５５
７頁％に、５５３頁）　（Ｒ，Ｍ、　Ｇ、Ｂｏｕｃｈｅ
ｒ　）に開示されているように、殺結核菌効能など、特
定の殺微生物の適用で一貫しない作用を呈する。

このような制限を克服するために、ジアルデヒド消毒剤
溶液は、米１．！ｉｌ！＋！ｆ許第４，１０３，００１
号（５ｃｈ−ａｔｔｎｅｒ　）におけるように、フェノ
ールと金属フェネートとの混合物を含むように変性され
た。かかる調製物は開示された必須のフェノール濃縮物
に基因してそれらの実用性ｔ−限定する望ましくない腐
蝕性、毒性および臭の問題がある。

また、米国特許第３，９１７，８５０号（Ｂｏｕｃｈｅ
ｒ　）および英国特許明細書第１，４３２，３２４号（
Ｅｇｇｅｎｓｂｅｒ−ｇｅｒｍ　ｅｔ　ａｌ　）に開示
された如きジアルデヒド消毒剤浴液が利用されてきた。

フェノール誘導体はフェノールと比較した場合に一般に
実質的に上り大きい殺微生物作用を有するが、０−フェ
ニルフェノールなどの多くのフェノール酩専体は、水溶
液中の可溶性が限定されており、それにより望−ましく
ない濁った浴液を生成さぜることになる。またこのよう
な懸濁した物質が溶液中に存在すると、消毒作用を悪化
するように作用する。このような溶液の多く灯しばしば
毒性の副生物で汚染され、そして望ましくない臭いの問
題かある。

従って、広い実用範囲にわたって高い作用を有し、臭い
、腐蝕性および毒性が最小限であり、並びに溶液状態で
痘んだ、すなわち、可溶化された組成物である殺微生物
水溶液を提供する必猥がある。

発明の概要 本発明は炭素原子数２〜８個の箆オロジアルテヒド、好
ましくはグルタルアルデヒド約０．５〜約３．５重量％
と、フェノール、金属フェネートおよびそれらの混合物
的０．１〜約０．５電量％とよりなる水性消毒および殺
微生物組成物に関する。

３、発明の詳細な説明 本発明は微生物の胞子、ミコバクテリア、ウイールス、
バクテリア等を含む微生物の広い範囲にわたって効果的
な作用をなす改良殺菌水溶液を提供するものである。ま
た、このような溶液は低腐蝕性および低毒性を有し、し
かも臭いがあまりなく、並びに本質的に完全に可溶化さ
れた透明な組成物である。

本発明の殺菌水溶液は、主として、特定磯度の飽和ジア
ルデヒドと特定のフェノール系化合物との混合物よりな
る。

飽和ジアルデヒドは直鎖または分岐鎖のいずれのもので
もよく、炭素原子数２〜８個、好ましくは３〜５個のも
のであり、そしてグリオキサール（エタンジアール）、
マロンアルデヒド（プロパンジアール）、サクシンアル
デヒド（ブタンジアール）、グルタルアルデヒド（ペン
タンジアール）、アジボアルデヒド（ヘキサンジアール
）などのう６ ちの少なくとも１棟を含む。最も好ましいジアルデヒド
はグルタルアルデヒドである。

本発明に使用されるフェノール系化合物はフェノールす
なわちヒドロキシベンゼン；金属フェネートすなわちフ
ェノールの金属塩；およびフェノールと金属フェネート
との混合物である。使用し得る金属フェネートは周期律
表第■族、第１１族または遷移金属のものである。好ま
しい金属フェネートはナトリウムまたはカリウムフェネ
ートなどのフェノールのアルカリ金禰塩である。本発明
に含まれる種類のフェネートとしては、フェノールと反
応して平＠濃度の７エネート塩全生成させる金属カチオ
ンを含有する殺菌水溶液にフェノールを添加することに
よって形成されるものがある。

特に好ましいフェノール系化合物はフェノールである・ 本発明の水性組成物中のジアルデヒドとフェノール系化
合物との混合物の童は臨界的な濃度範囲内である。この
水性組成物はジアルデヒド約０．５〜約３．５重量％、
好ましくは約１．５〜約２．５車量％と、フェノール系
化合物的０，１〜約０．５重量％、好ましくは約０．２
〜約０．４重量％とを含有している。ジアルデヒドを約
０．５重量％より低い濃度で含有する水性組成物は十分
な殺菌作用を有しない一方、ジアルデヒドを約３．５重
量％より多く含有する組成物はそれらの実用性を限定す
る望ましくない臭と毒彬ｉ有している。また、フェノー
ル系化合物を約０．１重量％よりも少量含有する水性組
成物は殺菌作用の所望の広い範囲を有さず、フェノール
を約０．５重駕％よりも多量含有する組成物は望ましく
ない腐蝕性、毒性および臭を有する。

水性組成物の大部分は、主として水よりなるが、かかる
組成物に一般に添加され、かつ当業者に公知である他の
添加剤を任意に配合してもよい。代表的な添加剤として
は、就中、米国特許出願第４７７．５９３号（１９８３
年３月２５日出願）に記載のような緩衝剤；キレート剤
；着色剤：香料：および米国特＠’ｆ第４，１０３，０
１１号（５ｃｈａｔｔｎｅｒ　）　に記載のものなどの
界■活性剤がある。これら添加剤は水溶液の液相で直接
に調製してもよいし、あるいは液相または面相として使
用するのに先立って添加し、水性組成物と混合して島め
られた殺菌剤の特製物を得るようにしてもよい。

本発明の水性殺菌組成ｖ／４は実験室用、夕（科用、歯
科用および他の設備、供給品又は物体（対象物）のため
の消毒剤および殺胞子剤として有用である。

このような物体を消毒する方法は物体を消毒量の本発明
の水性組成物と十分な時間接触されることよりなる。

典＆的な実施態様では、磯厚水浴液として常法で導入さ
れたジアルデヒドおよび選択されたフェノール系化合物
（類）を水に添加して液相を生成させる。この液相は、
通常、界面活性剤、香料またはキレート剤などの添加剤
を含有する。緩衝剤および着色剤を含む他の添加剤に、
通常、固相または液相で提供される０次いで、この同相
または液相を消毒剤またに殺胞子剤として使用する前の
大部分の液相に添加してこれと混合する。

本発明者は研究の結果、本発明の水性組成物が広い範囲
の組合せ消毒／殺胞子作用を呈することを見出した。こ
の水性組成物ハミコバクテリア結核菌を含む増殖性の病
原生物を抑制する消毒剤として作用する。この作用範囲
は特に驚くべきである。何故なら、ジアルデヒド単独の
より高い濃度では、このような広い作用範囲金与えるこ
とができないからである。このような結果は、本発明の
ものより実質的に高いフェノールの最小限の有効濃度や
、本発明のフェノール系化合物より非常に高い作用を有
するように公知のフェノール酩導体全使用することを開
示している先行技術を考慮して予期せぬものである。

実施例 下記の諸実施例は本発明の実施について具体的に例示す
るものであり、本発明の範囲を伺ら限定しようとするも
のではない。

諸実施例で使用する化学命名は次の如く定義する。

命名　説明 緩衝剤　Ｉ　リン酸二ナトリウム 緩衝剤　■　リン酸二ナトリウム・７Ｈ１０緩爾剤　■
　重炭敵ナトリウム 緩衝剤　■　炭酸ナトリウム 緩衝剤　■　ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ム 緩衝剤　■　リン酸ナトリウム キレート剤Ｉ　エチレンジアミン四酢［（ＥＤＴＡ）四
す）　ＩＪウム塩の４０％水溶液 着色剤　Ｉ　Ｄ＋ＣＧｒｅｅｎ＃８ 界面活性剤■　平均９モルのエチレンオキシドを有する
エトキシル化ノニルフェノール であるユニオン・カーバイドＣｏｒｐ。

製のＴＥＲＧＩＴＯＬ、ＴＰＡＳｕｒｆａｃｔａｎｔＰ
−９ ｙｆ囲活性剤■　α−オレノインスルオ・ン關塩の４０
％水浴液 界面活性剤１１１　平均３モルのエチレンオキシドを有
する直鎖ｅｔｌｌアルコキラートであるユニオン・カー
バイドＣｏｒｐ、　ＨのＴＥＲＧＩＴＯＬＴＭＳｕｒｆ
ａｃｔａｎｔ　２５−Ｌ−３実施例１および２ 表■に記載の鎖成分全使用して本発明の水性殺菌組成物
を製造した。諸成分を同相で混合し、次いで同相混合物
を液相に添加することによって調製物を製造した。次い
で、表Ｉの注釈に記載のように標準の子側を使用して、
ＳＩｌ！Ｉ製物全殺製作全殺菌作用試験した。

表■に挙げたウイールスを使用して殺つイールス試験を
次の如く行った。ポリオ・ウイールス。

タイプ■（菌株Ｂｒｕｎｈｉ　ｌｄｅ　ＡＴＣＣ＃ＶＲ
−５８）をＶｅｒｏ細胞に接種した。細胞病理効果が明
らかになったとき、第二群のＶｅｒｏ細胞を接′Ｊｔｉ
するために使用される流体でフラスコを冷凍および解凍
した・冷凍−ｗ４凍遠心作用によって、約２時間後、細
胞病理効果が明らかになるやいなや、これらフラスコの
内容物を取出した。上澄み流体ｔ−−７０±１０℃で凍
結して貯蔵した。コキサツキー・ウイールス。

タイプＩ（菌株Ｃｏｎｎ　、　ＡＴＣＣ＃ＶＲ−１０３
２）　おヨヒヘルペス・シムブレックス惨つイーＡ−、
タイプ■（菌株Ｆ、　ＡＴＣＣ＃ＶＲ−７３３）　ｋＰ
Ｊｌ；ｊ５にして調製した。Ｖｅｒｏ細胞の接種と内容
物取出しとの間の時間は、これら２種のウイールスにつ
いての方が長かった。インフルエンザ・ウイールス。

タイプＡ２（ホンコン函休、　ＡＴＣＣ＃ＶＲ−５４４
）を雌鶏の胎卵の中に調製した。ウイールスを胎卵に接
触し、４８時間後、尿膜流体を取出した。この流体を使
用するまで一７０±１０℃で貯蔵した。

試験品を粉末として供給し、そして小型ノ（イアルの内
容物をこのバイアルを取付けた液体の大屋ピンで溶解す
ることによって各バッチ全賦活した。

賦活は実際の試験に先だって２８日行った。試験のすぐ
前に試験品のｐＨを測定した。

試鹸つイールスのバイアルを一７０℃の貯蔵から取出し
、解凍し、そし２て使用するーまで氷の上に保持し１こ
。ステン１ノス鋼製の殺菌ベンニジリンダをウイールス
Ｑ、８ｒｕＪアリコートに装入し、室温で３０分間、吸
収した。次いで、これらシリンダを取出し、カバーを開
いたベトリ皿の中の１紙ディスクの上に置いた。シリン
ダを相対湿度４０±５％の培養器において３０±５℃で
約３０分間乾燥した。

試験溶液を試験前に２０℃にした。乾燥済みのシリンダ
を賦活された試験品および負（ネガテブ）の試験品の試
料１０ｍに装入した。ウイールスのないぺ／ニジリンダ
を細胞毒の対照物として使用するために試験品の試料に
装入した。すべてのシリンダを１０分間２０℃にさらし
た。その後、シリンダを試験溶液から取出し、トリプト
ース・リン酸塩流体培養基１．８−に装入し、そして３
分間断続的に攪拌した。順次希釈しく１：１０）、かつ
希釈あたり四つの反復物の中の溶液を感受性の寄生組織
に接種したｍ　Ａｒｃｈ、Ｅｘｐｔｌｅ、Ｐａｔｈ、Ｐ
ｈａｒｍａｋｏｌ（１６２巻、４８０〜４８３頁（１９
３１））のＫａｒｂｅｒｓ　Ｇ−著のｒ　Ｂｅｉｔｒａ
ｇ　ｚｕｒ　ｋｏｌｌｅｋｔｉｖｉｎ　Ｂｅｈａｎｄｌ
ｕｎｇＰｈａｒｎａｋｏｌｏｇｉｓｃｈｅｒ　Ｒｅ１ｈ
ｅｎｖｅｒｓｕｃｈｉ　Ｊに開示された方法によってウ
イールスの力価を算出した。

対照例と比較すると、本発明の組成物は、当量またはよ
り高い濃度のジアルデヒド単独を、ジアルデヒド／フェ
ノール混合物の合計濃度を越える濃度で含有する組成物
より優れた著しい殺菌作用を呈することが明らかである
。結果は、本発明の組成物が最低０．２重量％までの比
較的に低い濃度のフェノールを含有しても著しい殺結核
菌作用を示すことヲ夷証している。この結果はより烏い
合計濃度の活性物質を含有する対照例Ｂと比軟した場合
、特に予想外のものである。

実施例３および４ これら実施例は本発明の組成物の製造に使用する前に希
釈すべき液体濃縮物の製造を明示するものであり、これ
ら組成物は活性物質の電の１０倍量を含有する。まず、
界面活性剤および香料を水に添加し、次いでキレート剤
を溶解することによってこのような濃縮物を製造した。

次いで、溶液を４５℃まで加熱し、フェノールを添加し
てｐＩｆを４．５に満整した。溶液を４５℃で略１時間
攪拌した。グルタルアルデヒドを添加し、溶液を室温ま
で急速に冷却した。溶液中の濁りが２４時間以内に澄ん
だ。

緩衝剤を含む他の好適な添加剤を使用の前に希釈溶液に
添加する。

表　Ｉ 水性殺菌処方物 固相： 緩衝剤Ｖ　１３．８５３　６９．２６５緩衝剤Ｉｔ　３
２．１８７ 緩衝剤Ｖｌ　１．０２０ 緩衝剤ｍ　３．３８０　１５．４０７ 緩衝剤ＩＶ　１．８８４ 緩衝剤Ｉ　８５．２２６ 着色剤Ｉ　Ｏ，０１６０，０８０ 液相二 キレート剤Ｉ　２０．０　２０．０　２．０香料　０．
３７８　６．２５　６．２５　６．２５界面活性剤Ｉ　
Ｏ，７５７ 界面活性剤ＩＩ　１２．５　１２Ｂ 界面活性剤■１２５ フェノール；　７．５７１　１００．０　１００．０　
１００．０（電量％）　（０，２）　（０，４）　（４
，０）　（４，０）グルタルアルデヒド’　１８９２７
０　１２５０．０　１２５０．０　１２５０．０（重量
％）　（２，５）　（２，５）　（２５）　（２５）水
　Ｑ、　ｓ’ａ〜１ガロン　２３６１１．２５　１１１
１．２５　１１１１．２５合計　□２５０００．０　２
５００．０　２５００．０衣１における注釈は次の如く
である。

ａ：５０％水浴液を使用 ｂ：浴液１ガロンあたりのすべて証（ｒ）Ｃ：同相混合
物３４．３７ｆの場合の叡相１カロンあたりのすべての
ｉ　（ｆ） ｄ：すべてのｉｔ　（ｆ） ｅ：Ｑ、ｓ、は十分な電である。

蝙　本　崇 表■における注釈は次の如くである。

ａニゲルタルアルデヒド ｂ　：　ＡＯＡＣ試験手順、１３巻、第４章、５６〜６
８頁（１９８０年）に基づく Ｃ：試験箱５（丑４．０１８〜４．０２２）ｄ：試験箱
４　（Ｃｆｆ　４．０１５〜４．０１７　）ｅ：試験箱
９，１１部（試験管試験で確認）（（ｒＩ　４．０４８
〜４．０５０） ｆ：試験箱２　（ｑｌ　４．００７〜４．０１１）ｇ：
先の記載と同じ 手　続　補　正　層 昭和！２年　２月　３日 特許庁長官　ム裂　予　殿 事件の表示　昭和１２年　ｎ　ｉｙ　願第１ノ４２３ｚ
号ｇ−ｑノｓ称ｓ７４列４りｆＬＩＦ！、３−１’ｌと
してのシフ　ｔｖ　７−”　ｌ：、　（’“／７エ／−
２しｐ−４し補正をする者　事件との関係　１’ｆ　＋
’ｆ　出願人メ　＃　ニー＝４−７．ｌ）−パイハコ−
示°シ柁Ｊゾ代　理　人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、炭素原子数２〜８個の飽和ジアルデヒド約０．５〜
   約３．５重蓋％と、フェノール、金属フェネートおよび
   それらの混合物よりなる群から選択されるフェノール系
   化合物的０．１〜約０．５重量％とより成る、水性消毒
   、殺結核菌および殺胞子組成物。 ２、　ジアルデヒド約１．５〜約２．５重量５１含有す
   る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３．７エノール系化合物的０．２〜約０．４％を含有す
   る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ４、　ジアルデヒドがグルタルアルデヒドであることを
   特徴とする特￥ｆ請求の範囲第１項に記載の組成物。 ５、　フェノールがモノヒドロキシベンゼン、ナトリウ
   ムフェネートまたはそれらの混合物の群から選択したも
   のであることを特徴とする特許請求の範囲′ＩＪＳ１項
   に記載の組成物。 ６、緩衝剤、キレート剤、着色剤、香料、界面活性剤ま
   たはそれらの組合せをさらに含有することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物・ ７、炭素原子数２〜８個の飽和ジアルデヒド約０．５〜
   約３．５重量％と、フェノール、金属フェネートおよび
   それらの混合物よりなる群から選択されたフェノール系
   化合物的０．１〜約０．５重蓋％とよりなる水性消毒、
   殺結核菌および殺胞子組成物と対象物とを接触させるこ
   とｔＷ徴とする、対象物を消毒する方法。 ８、炭素原子数２〜８個の飽和ジアルデヒドと、フェノ
   ール、金属フェネートおよびそれらの混合物よりなる群
   から選択されたフェノール系化合物と、水とよりなる水
   性消毒、殺結核菌および殺胞子組成物において、上記ジ
   アルデヒド約０．５〜約３．５重蓋％と、上記フェノー
   ル系化合物的０．１〜約０．５重量％とを組合せて上記
   組成物中に存在させることより成る改良組成物。 ９．　グルタルアルデヒド約１．５〜約２．５血ｆｔ％
   と、フェノール、ナトリウムフェネートまたはそれらの
   混合物よりなる群のうちの１釉約０．２〜約０．４重量
   ％とを含有することを特徴とする特許請求の範囲第８項
   に記載の組成物。