JPS6226209A - 殺微生物剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水性系、特に冷却水系の処理方法及びその際使
用する組成物に関する。

工業用冷却水系、例えば工業用冷却塔では、使用する水
は勿論無菌化されておらず、その結果細菌が同系に蓄積
し、冷却水に直接接触する系の表面にスライムが析出す
るのが極く普通のことである。スライムが析出すると必
ず二つの悪影響がでる。第一はスライムが蓄積すると、
機器を閉塞させがちになシ、その効率を低下させる。第
二はスライムの下側に細菌、特に鎌気性細菌が住んで金
属表面の腐食を起こすことがあることである。

色々な種類の細菌抑制剤がスライム形成抑制に使用され
て来ており、その中にはスライムの蓄積を効果的に抑制
するものもあるが、スライム形成を全く抑え込むことは
出来ない。従って腐食が起こることを防ぐことは不可能
である。

本発明は、２種類の殺微生物剤の特定組合わせが大きな
相乗効果を発揮し、その殺微生物効果が組成物側々の成
分の合計量をした場合に期待されるよりも大きい効果を
発揮することが発見されたことに基づいたものである。

即ち本発明は、 式 式中 Ｒは同一か又は異なっていても良く、−夫々が随時ヒド
ロキシ、エチル、アリール又はシアノ基によって置換さ
れていて良いＣ１−０６アルキル基、又は随時−個又は
それ以上のＣ，−Ｃ，アルキル基によって置換されてい
て良いフェニル基でおり、Ｒ１はＣｌ−Ｃｌ５アルキル
基であり、そしてＸは塩素、臭素である、 のホスホニウム化合物と、 直鎖状脂肪族アルデヒドとを添加することを特徴とする
水性系の処理方法を提供するものである。

該ホスホニウム化合物が広範囲な殺微生物スペクトルを
有し、同時に様器の表面からスライム及び微生物の残骸
をきれいに除去するのに特に効果があり、一方該アルデ
ヒド類が好気性及び嫌気性細菌に対して効果があると信
じられている。

該ホスホニウム化合物ではＲがｎ−ブチルを表し、Ｒ１
がテトラデシルを表し、そしてＸが塩素を表す化合物が
特に好ましい。市販されているホスホニウム化合物は、
チバガイギー社から入手出来るＢｅ１ｃｌｅｎｔｔ　３
５０である。これは５０％水溶液である。

適当な直鎖状脂肪族アルデヒドは２個ないし６個の炭素
原子を有し、特に２個ないし６個の炭素原子を有する飽
和ソアルデヒド例えばゲルタールアルデヒドが好ましい
。ダルタルアルデヒドはユニオンカーバイド社からＵｃ
αｒｃｉｄｅの名称で、又ＢＡＳＦ社から５ｅｐａｃｉ
ｄ　５０の名称でそ（７）５０％溶液が入手出来る。

２種類の殺微生物剤は水性系に別々に添加することも出
来るが、一般には組成物の形で一緒に添加するのが便利
である。従って本発明は又、上記で特定された式を有す
るホスホニウム化合物と直鎖状脂肪族アルデヒドとから
なることを特徴とする、水性系に添加するのに適した組
成物を提供するものである。

一般に、同組成物は水性系に５００■／ｌ（活性成分基
＄）以下、そして好ましくは５ｏ■／ｌ以下が添加され
る。一般にアルデヒドの濃度は、ホスホニウム化合物の
それよりも高くシ、アルデヒドの量は３００■／ｌ以下
、好ましくは２０■／ｌ以下、一方添加するホスホニウ
ム化合物の量は一般に２００Ｗ／Ｍ以下、好ましくは２
０ｍ７７１以下にする。２種類の殺微生物剤の重量比は
一般に１０：１ないし１　：　１０．好ましくは３：１
ないし１：３である。重量比を約１：１にすると、コス
ト的に見ても非常に効果的な組成が得られる。

勿論他の成分、例えば分散剤、特に生物活性を有する分
散剤が組成物中に存在するのが好都合であり、特に 式 式中 ｍは２ないし４０を表し、Ｒは、ｎが０ないし１８であ
るＣ、Ｈ，ユ＋、を表す、のエトキシ化フェノールが優
れた効果を発揮する。

優れた結果を与えることが発見された特定エトキシ化化
合物は、エチラ：ｙ　（Ｅｔｈｙｌａｎ）　ＨＢ　４の
商品名で市販されており、これはエトキシ基を約４個有
するエトキシ化フェノールであると考えられている。

一般的にその配合は、２種項の殺微生物剤の各各が夫々
５−２０重量％そして分散剤が２−１゜重量％、好捷し
くは殺微生物剤が夫々約１ｏ重量％、分散剤が約５重量
％であυ、そして残りは全て水である。

この様な殺微生物剤の組合わせを使用すると、水性系の
表面へのスライム析出を防ぎ、同時に相乗効果を発揮し
て一般にスライム析出物の下に発生する硫黄還元性細菌
により起こる。腐食を効果的に防止することが発見され
た。更に驚くべきことにこの組合わせがレジオネラニュ
ーモフィラ（ｌｅｇｉｏｎｅｌｌａ　ｐｎｅｗｍｏｐｈ
ｉｌａ　）に対して効果的であることが発見された。レ
ソオネラニューモフイラに対して効果的である殺微生物
剤は、幾つが知られてはいるが、本発明の組合わせは特
に効果が高い。

この様に２種類の殺微生物剤の組合せの使用によって、
水処理設備、例えば工業用水冷却設備、並びに空気調整
設備及び撒水設備が、清潔にそして屑食のない状態に特
に効果的に保たれる。

以下、実施例によって本発明を更に説明する。

実施例１ 予め工業用水冷却設備の水がら単離した細４１′、シュ
ウトモナスフルオレセンス（ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｆ
ｌｗｏｒｅｓｃｅｎｓ　）を栄養プロス中で微生物の標
阜技術によって培養したものを寒天培養基で２２℃の温
度で３日間培養して、細菌数を１−あたり１０５〜１０
６にした。この細菌群を、種々の濃度のグルタルアルデ
ヒド及びトリーｎ−ブチル、テトラデシルホスホニウム
クロリド夫々の単独、及び色々と混合比を変えたそれら
の組合せに対して、２時間そして４時間接触させた。接
触後、試料は取り出し、次いで寒天上、３日間２２℃で
培養し、生存する細菌の数をかぞえた。検討した殺微生
物剤の接触時間及び混合割合夫々に対して、殺微生物剤
濃度の関数として死滅した細菌の百分率のグラフを作成
した。それから死滅率９０％を与えるのに必要な殺微生
物剤の濃度をそのグラフから読んで、下に表にした。

これらの例では、アルキルホスホニウムクロリド及びグ
ルタルアルデヒドが、少なくとも３：１゛ないし１：３
の混合比で相乗作用を発揮することが示された。

実施例２ 研究室規模での実験的な循環冷却系３個に対してシュウ
トモナスフルオレセンス（ｐｓｅｒＬｄｏｍｏｎα８ｆ
ｌｒｂｏｒｅａｃｇｔｎｓ　）を接種し、循環冷却水中
に１−当たり１０６ないし１０７個の微生物を繁殖させ
た。夫々の循環冷却系に小さなグラスチック製の円盤を
挿入した。１つの循環系に１２．５　ｍｙ　／　ｌのア
ルキルフォスフオニウムクロリドを一週間間隔で加え、
２番目には５η／ｌのアルキルホスホニウムクロリドと
５ｒｒｙｉ／ｌのグルタルアルデヒドとを１週間毎に添
加、又３番目には殺微生物剤は何も添加しなかった。３
週間後、プラスチック円盤を取り出し、夫々の円盤表面
に付着している細菌数をかぞえた所下記の様であった。

殺微生物剤なし円盤：　　２．７Ｘ１０’°個これらの
結果はアルキルホスホニウムクロリドが単独の場合のみ
ならず、グルタルアルデヒドの存在下においても設備表
面への細菌付着を抑制することを示している。

グルタルアルデヒド成分の嫌気性細菌に対する効果度は
、公知の硫黄還元性細菌を含む水をグルタルアルデヒド
に接触させて示すことが出来る。

５０℃で、２４時間接触させた所で、水１−を硫黄還元
性細菌用培養液を含む試験管に移した。培養液は、３０
℃で培養し、硫黄還元性細菌の存在が示される（即ち、
硫化鉄が形成され、培養液が黒化する）迄の日数を調べ
た。結果は下記の様であった。

グルタルアルデヒドｒｔｆＪ度　　　　日　数１２．５
η／ｌ　　　　　　　　４ ２５　η／ｌ　　　　　　　　７ ５０＋＋１？／ｌ　　　　　　　７ １００　■／ｌ　　　　　　　　７ ２００　η／！ｌ９ Ｎｉｌ　　　　　　　　　　　１ この結果はグルタルアルデヒドが嫌気性細菌に対して効
果的であることを確認している。

このように、これらの例で本発明の殺微生物剤組合せは
、 （１）設備表面を細菌から清潔に保ち、そして（１１）
嫌気性細菌を死滅させ、スライム析出物の下の腐食を予
防する。

実施例３ この実施例では本発明の殺微生物剤組合せの、レジオネ
ラニューモフイラ（Ｌｅｇｉｏｎｔｔｌｌａ　ｐｎｔｓ
ｂ−ｍｏｐｈｉｌα）に対する効果度を説明する。

レジオネラニューモフイラをプロス培養ｉ中、３７℃で
４８時間培養した。次いで菌体を遠心法によって集め、
滅菌脱イオン水２５ｄ中に分散した。得られた分散液の
２−を取って、検討する殺微生物剤を含む水１００ゴに
添加した。得られた試料を２２℃に、時々攪拌しながら
０．５．２及び２４時間維持した。殺微生物剤と接触さ
せてから細菌懸濁液９−を取り出し、１１＋！７！の中
和祷液と混合した。中和溶液は、０．０７ｆの大豆レシ
チン、０．５２のＴｗｅｅｎ　８０　（ポリオキシエチ
レンソルビタンモノオレエートの登録商標）を滅菌水に
溶解させて１００ｒｎｔにしたものである。得られた中
和懸濁液１−を、滅菌水を９−宛加えて行って連続的に
１０−４まで希釈した。〔製造業者（□ＺＯ−ｉｄ社）
の指示にしたがって調整した）、　ＣＹ　Ｅ寒天培養基
の上に、これらの試料で割線プレート培養を実施するた
めに線を引いて接種し、６７℃で７日間培養した。培養
後、適当なプレート上の細菌コロニー（７°レート当た
＃）３０−３００コロニー）を数え、殺微生物剤で処理
しだ水１−当たシの生存微生物数に換算した。結果は下
記の通りである。

この例では、本発明の殺微生物剤組合せが、レソオネラ
ニューモフイラに対して効果的であることが示されてい
る。合計殺微生物剤濃度５η／ｌで２時間処理してζ　
９９．９９％の微生物が死滅した。

特許出願人　　ダブリュー・アール・ブレイス・アンド
・カンパニー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｒは同一か又は異なつていても良く、夫々 が随時ヒドロキシ、エチル、アリール又は シアノ基によつて置換されていて良いＣ＿１−Ｃ＿６ア
   ルキル基、又は随時一個又はそれ以上のＣ＿１−Ｃ＿４
   アルキル基によつて置換されていて良いフエニル基であ
   り、Ｒ＿１はＣ＿１−Ｃ＿１＿８アルキル基であり、そ
   してＸは塩素、臭素である、 のホスホニウム化合物と、 直鎖状脂肪族アルデヒドとを添加することを特徴とする
   水性系の処理方法。 ２、式中、Ｒがｎ−ブチルを表し、Ｒ＿１がテトラデシ
   ルを表し、そしてＸが塩素を表すことを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ３、式中、アルデヒドが２個ないし６個の炭素原子を有
   する飽和ジアルデヒドであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１又は第２項記載の方法。 ４、式中、アルデヒドがグルタルアルデヒドであること
   を特徴とする特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５、該ホスホニウム化合物が、１リットル当たり１ない
   し２０ｍｇ存在することを特徴とする特許請求の範囲第
   １〜４項の何れかに記載の方法。 ６、該アルデヒドが１リットル当たり１ないし２０ｍｇ
   存在することを特徴とする特許請求の範囲第１〜５項の
   何れかに記載の方法。 ７、該ホスホニウム化合物と該アルデヒドとが３：１な
   いし１：３の重量比で存在することを特徴とする特許請
   求の範囲第１〜６項の何れかに記載の方法。 ８、生物活性を有する分散剤を同水性系に更に添加する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜６項の何れかに
   記載の方法。 ９、該分散剤が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 ｎは２ないし４０を表し、Ｒは、ｎが０な いし１８であるＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１を表す、のエ
   トキシ化フエノールであることを特徴とする特許請求の
   範囲第８項記載の方法。 １０、該水性系が工業用水冷却系又は空気調節設備の一
   部である水性系であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１〜９項の何れかに記載の方法。 １１、特許請求の範囲第一項で定義されたホスホニウム
   化合物及び直鎖状脂肪族アルデヒドからなることを特徴
   とする水性系に添加するのに適した組成物。 １２、式中、Ｒがｎ−ブチルを表し、Ｒ＿１がテトラデ
   シルを表しそしてＸが塩素を表すことを特徴とする特許
   請求の範囲第１１項記載の組成物。 １３、該アルデヒドが２個ないし６個の炭素原子を有す
   る飽和ジアルデヒドであることを特徴とする特許請求の
   範囲第１１項又は１２項記載の組成物。 １４、該アルデヒドがグルタルアルデヒドであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１３項記載の組成物。 １５、該ホスホニウム化合物と該アルデヒドとが３：１
   ないし１：３の重量比で存在することを特徴とする特許
   請求の範囲第１１ないし１４項の何れかに記載の組成物
   。 １６、生物活性を有する分散剤を更に含むことを特徴と
   する特許請求の範囲第１１〜１５項の何れかに記載の組
   成物。 １７、同分散剤が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 ｍは２ないし４０を表し、Ｒは、ｎが０な いし１８であるＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１を表す、のエ
   トキシ化フェノールであることを特徴とする特許請求の
   範囲第１１〜１６項の何れかに記載の組成物。