JPS60233066A - １．５−ジフエニルトリアゾ−ル誘導体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は文献未記載の＃ｒ規化合物である１、５−ジフ
ェニル−ｇ’−（２−フロビニルオキシ）−１Ｈ−１，
２，４−）リアゾール訪誘体及びその製造方法に関する
ものである。

本発明で目的とする１、５−ジフェニルトリアゾル誘導
体は、一般式（Ｉ）： （但し、式中Ｘは水素原子、）・ロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキ７基、低級ハロアルキル基又はニ
トロ基を示し１ｍは１．２又Ｌ６の整数を示し、Ｙは水
素原子、ノ・ロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、低級ノ・ロアルキル基又は低級ノ・ロアルキル
チオ基を示し、ｎ＃′ｉ１．２又は３の整数を示す。）
で表わされる。

本発明は上記誘導体の＃１かに該誘導体を製造するため
の１記の製造方法からなる。すなわち、一般式（１１ （但し、式中、ｘ、ｙ、ｍ及びｎは前記に同じ。）で表
わされる３−ヒドロキシ−１，５−ジフヱニー　ルー１
）１−１．２．４−　トリアゾール誘導体と一般式１ｕ
ｌｌ　： ＣＨヨ（Ｘ’１−１２・Ｚ　（ＩＩＩｌ（但し、式中２
は］・ロゲ／原子、１１−示す。）で表ワサれる２−プ
ロピニルＩ・ライド−とを反応させることを特徴とする
一般式（Ｉ）： （但し、式中Ｘ　、　ｍ　、　Ｙ及びｎは前記に同じ。

）で表わされる１、５−ジフェニル−３−（２−ｊロビ
ニルオキシ）−１Ｈ−１，２，４−１リアゾ一ル誘導体
の製造方法に関するものである。

本発明者等は新規な化合物を創出すべく、鋭意研究を重
ねた結果、一般式（１）で表わされる化　□合物が文献
未記載の新規化合物であり、しかも該化合物が農業用薬
剤、とくに殺虫剤として有用であることを見出し、本発
明を完成させたものである。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物の製造方法は
、例えば図式的に示すと次の如く表わされる。

■）　仙） （但し、式中Ｘ、Ｙ、ｍ１ｒｌ及び２は前記に同じ。）
すなわち、一般式口で表わされる１、５−ジフェニルト
リアゾール誘導体と一般式−）で表わされる２−プロビ
ニルノ・ライド拳とを塩基及び溶媒の存在下に反応させ
ることにより一般式中で表わされる１、５−ジフェニル
−３−（閏−プロピニルオキシ）−１）１−１．２．４
−）リアゾール誘導体を得ることができる。

本発明で使用できる溶媒としては、この種の反応を著し
く阻害しないものであれば良（、例えばべ／ゼ／、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メタノール、エ
タノール、プロ／くノール、グリコール等のアルコール
類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ／、ジオキサ
７等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケト７％シ
クロヘキサ７）等のケト／類；酢酸エチル等の低級脂肪
酸エステル類ニジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド等の低級脂肪族アミド類、水、ジメチルスルホキ
シド等を挙ける仁とができる。

これらの溶媒は、単独で、または混合物として使用する
ことができる。

本発明の反応で使用することのできる塩基としては、例
えば炭酸ナト１３ウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム及びアルカリ金属のアルコラ
ード等の無機塩基、ピリジ／、トリノチルアミ／、トリ
エチルアミン、ジエ千ルアニリン、ｔ８−ジアザビシク
ロ−（５，４，０）−７−ウンデセン等の有機塩基を挙
げることができる。

又、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の相
関移動触媒も使用するこ′とができる。

本発明の反応に於ける反応温度は０℃乃至溶媒の沸点の
範囲から適宜選択される。又、反応時間紘数分乃至１０
時間の範囲から選択される。

本発明の製造方法は等モル反応であるので。

各反応化合物を等モル使用すれば良く、またいずれかの
反応化合物を過剰に使用しても良い。

反応終了後、常法に従い処理すれに、一般式（１）で表
わされる１、５−ジフェニル−３−（２−プロピニルオ
キシ）　−１）１−１．２．４−　１−リアゾール誘導
体を得ること、ができる。

一般式口で表わされる１、５−ジフェニルトリアゾール
誘導体は公知の方法により合成することができる。以下
に一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代表例を第１表に
例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

・二股式（Ｉ）： 第　１　表 次に第１表中の粘稠油状物のＮＭＲ値を第２表に示す。

第　２　表 本発明の一般式（１，、）で表わされる化合物は多種の
害虫類に対し殺虫及び殺卵効果を示すものであり、例え
ばコナガ、ヨトウガ１．、ハスモンヨトウ、タバコガ、
ニカメイガ、コブノメイガ等の鱗翅目害虫：ツマグロヨ
コバイ、トビイロウンカ、セジロウンカ、ヒメトビウン
カ等の半翅目害虫：ニジュウヤホシテントウムシ、コク
ゾウムシ、アズキゾウムシ等や甲虫目害虫；アカイエガ
、イエバエ等の双翅目害虫類に対して殺虫及び殺卵効果
ｔｉするものである。

また一般式（１１で表わされる化合物はある種の有ｆｉ
　ＩＪン系殺虫剤及び合成ビレスＶイド系殺虫剤に対し
共力作用を有し、とくに上記殺虫剤に対し抵抗性が発達
した害虫に対し有用である。

以下に本発明化合物の合成例、及び有用性を示すために
若干の試験例及び処方例を挙げるが本発明はこれらに限
定されるものではない。

合成例１１．５−ジフェニル−５−（２−プロピニルオ
キシ）ＩＨ−１，２，４−） リアゾール（化合物ｌ６１）の合成 １．５−ジフェニル−１）１−１．２．４−１−リアゾ
ール−３−オーｋｏ、６１　（０，００２５モル）、炭
酸カリウム１３ｇ及びプロパルギルプロミド２１１／を
アセトン３０　ｍ／中で１時間加熱還流した。薄層クロ
マトグラフィーで反応完結を確認した後、アセト／ヲ減
圧下にて留去し、残置を酢酸エチルで抽出した。有機＃
を水洗し、ムルカリ水洗しそしてまた水洗し、無水硫酸
すｌ−＋７ウムで脱水後酢酸エチルを留去した。得られ
た固体を再　−結晶し、目的物を結晶として０．４ｇ得
た。

融点１２４〜６℃　収率　５８％ 合成例２　５−（２−クロロフェニル）−１−（２，４
−ジクｄ２６ロフエ）−３− ゛　（２−プロピニルオキシ）−１）ｉ−’ｌ。

２．４−トリアゾール（化合物Ａ４５）の合成 ５−（２−クロロフェニル）−１−（２，４−ジクロロ
フェニル）−１）１−１．２．４−　トリアゾール−３
−オールｏ、ｓｇ（０，００２５モル）、炭酸ナトリウ
ム１．０ｇ及びプロパルギルクロライドｔｓｙ’ｌアセ
トニトリル中で２時間加熱還流した。薄層クロマトグラ
フィーで反応完結を確認した後、合成例１と同様に後処
理し、得られた粘稠油状物をカラム精製した。目的物を
０，９ｇｔｌ−粘稠油状物として得た。

収率　９９憾 合ｇ例３　１−（２，り一ジクロロフェニル）−５−（
２−ヨードフェニル）　−５−（２−プロピニルオキシ
）−１Ｈ−１，２゜４−トリアゾール（化合物扁５３）
の 合成　□ １−（２，５−ジクロロフェニル）　−’ｌ　−（２”
”−ヨードフェニル）−１Ｈ−：１．ｚ、ａ−トリアゾ
ール−５−オール０．４５１　（０，００１モル）、１
．８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−７−ウンデセ
／（１１７ｇ及びプロパルギルプロミド０．１５１をト
ルエン中水浴上で５時間加熱反応させた。、合成例１と
同様に後処理し１．．１．得られた粘稠油状物をカラム
精製した。目的物０．ｊ、９を粘稠油状物として得た。

収率　８５％ 合成例ａ　５−（２−クロロ、フェニル）−１−（３，
５−ジクロロフェニル）−３−１（２−プロピニルオキ
シ）−１Ｈ−１゜２．４−トリアゾール（化合物産６５
）の合成 ５−（２−クロロフェニル）−１−（３，５−ジクロロ
フェニル）　−１Ｈ−ｉ　＋、　２　、４−　ト’Ｊ　
Ｔ　”／−ルー５−オール０．８’ｙ　＜　６．’ｏ　
（１２３モル）、水酸化カリウム０．２ｇの水溶液及び
プロノ（ルギルクロ″１　ライド１．５肩ｉｆジメ千ル
スルホキシド２０ｄ中で室温下５時間攪拌した。

合成例１と同様に後処理し、得られた粘稠油状物をカラ
ム精製した。目的物を粘稠油状物として０．６ｇ得た。

収率　６９幅　＝ 試験例１　コナガ（ｐｌｕｔｅｌＬａ　ｘｙｌｏｓｔｅ
ｌｌａ　）　５令に対する殺虫効果試験　′〉 力７２７葉を本発明化合物を有効成分とする所定濃度に
希釈した薬液に５０秒間浸漬し、風乾後シャーレに供試
虫とともに入れ、７−８後の生存重数から死生率全算出
し、下記の基準に基づいて効果判定を行りた。（１区１
０頭　２連制） 判定基準Ａ　死生率１００〜９０慢 Ｂ　８９〜８０憾 （７９〜５０　ｑｂ １）　４９％以下 結果を第３表に示す。

第５表 試験例２　ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉ
ｃａｅ　）　Ｋ対する殺卵効果試験 本発明化合物を有効成分とする薬液を所定濃度に希釈し
、この希釈液にヨトウガの受精卵塊を３．０秒間浸漬し
た後、°直径９信のシャーレに入些、２５℃℃恒温室内
で靜化（２ｐＨ！’！−行い、殺卵率を算出し、下記基
準に基づいて判定を行った。（１区６０卵　２連制） 効果判定Ａ　殺卵率１００〜９ｏ憾 Ｂ　８９〜８０１ Ｃ〃　７９〜５０％ Ｎ）４９％以下 結果を第４表に示す。

第　４　表 試験例３　コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉ
ｓｍｅｄｉｎａｌｉｓ　） 本発明化合物を有効成分とする薬液’ｌｆ定濃度に希釈
し、この薬液にイネ葉身部を３０秒間浸漬し、風乾後直
径９３のシャーレにコブノメイ・ガとともに入れ、６日
後の生存食散から殺虫・率を算出し、試験例１に準じて
効果判定□を行う１．魁結果を第５表に示す。（１区５
頭　２連制）第　５　表 間 □ 試験例４　トビイロウンカ（Ｎｅｌａｐａｒｖａｔａｌ
ｕｇｅｎｓ　）　３令に対する殺虫効果本発明化合物を
有効成分とする。薬液を所定濃度に希釈し、この薬液に
イネ実生苗ｔ−３０秒間浸漬し、風乾後試験管に供試昆
虫とともに入れ。

８Ｂ後め生存食散ｔ＠査し、試験例ＩＫ準じて効果判蛤
を行った。結果を第６表に示す。（１区１０頭　１連制
） 第　６　表 特許出鵬人　日本農薬株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）＝般式（１）： （但し、式中、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、低級ハロアルキク基又はニトロ基を示し２
   ．、。 ｍは１．２又は３の整数會示し、 Ｙは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、低級ハロアルキル基又は低級ハロアルキル
   千オ晶ヲ示し、ｎは１．２又は３の整数を示す。）で表
   わされる１、５−ジフェニル−３−（２−７’ロビニル
   オ、キシ）　−１Ｈ−１，２，４−トリアシーク誘導体
   。
2. （２）一般式Ｇｌｌ： （・但し１式中。 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、低級ハロアルキル基又はニトロ基金示し、 ｍは１．２又は３の整数を示し、 Ｙは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、低級ハロアルキル基又は低級ハロアルキ′
   にチオ基會示し、ｎは１．２又は３の整数を示す。）で
   表わｌｔＬル３−ヒドロキシ−１，５−ジフェニル−１
   ）１−１．２．４−　トリアゾール誘導体と−般式〇： ＣＨ＝　ＣＣＨｘ　・Ｚ　＠） （但し、式中２社）・ロゲン原子を示す。】で表ワサれ
   る２−プロピニルＩ・ライド類とを反応させることを特
   徴とする一般式（Ｉ）：（但し１式中Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎ
   は前記に同じ。）で表わされる１、５−ジフェニル−５
   −（２−プロピニルオキシｌ　−ＩＨ−１，２，４−ト
   リアゾール誘導体の製造方法。