JP2729810B2 - フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤 - Google Patents
フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤Info
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Description
（産業上の利用分野） 本発明は１−フェニルトリアゾール誘導体及びこれを
有効成分として含有する殺虫剤に関するものである。 （従来の技術） これまで１−フェニル−３−トリフルオロメチル−1H
−1,2,4−トリアゾール（米国特許第4038405号公報明細
書）及び５−クロロ−1,3−ビス（２−クロロフェニ
ル）−1H−1,2,4−トリアゾール（特開昭62−19574号公
報明細書）が殺虫、殺ダニ剤として有効であることが知
られている。 （発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの化合物の殺虫効果は必ずしも
充分なものであるとはいえない。 本発明者らは更に有用な殺虫剤を開発すべく、種々の
１−フェニルトリアゾール誘導体を合成し、その生理活
性について検討を重ねた結果、本発明化合物が広範囲の
有害昆虫類に対し極めて優れた殺虫活性を有することを
見出し本発明を完成した。 （課題を解決するための手段） 本発明の１−フェニルトリアゾール誘導体は一般式
〔１〕 ｛式中、Ｘは塩素原子又はトリフルオロメチル基を示
し、Ｙはアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリルチオ基、ジエチルアミノ基又はアルキ
ル基（該基はハロゲン原子、ジメチルカルバモイル基又
はアルコキシ基で置換されてもよい。）を示し、Ｚはア
ルケニル基、フェニル基（該基はフッ素原子、水酸基又
はメチル基で置換されてもよい。）、 式 （式中、R1とR2は、同一又は相異なり、水素原子、アル
キル基、アルコキシカルボニルメチル基を示す。）で表
される基、 式 ［式中、R3はアルキル基、フリル基、チエニル基又はフ
ェニル基（該基はハロゲン原子又はトリフルオロメチル
基で置換されてもよい。）を示す。］で表される基、１
−ピロリル基、アルケニルオキシ基、ピリジン−２−イ
ル基、エトキシメチリデンアミノ基、チエニルメチル
基、 式 （式中、Ａは酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を示し、
R4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はニトロを
示す。）で表される基、グアニジル基、トリフルオロメ
チル基又はアルキル基を示す。 但し、 （ａ）Ｙが炭素数２〜６のアルキル基を示す場合には、
Ｚはアルケニル基、フェニル基（該基はフッ素原子、水
酸基又はメチル基で置換されている。）、アルコキシカ
ルボニルメチルアミノ基、 式 ［式中、R3はフリル基、チエニル基又はフェニル基（該
基はハロゲン原子又はトリフルオロメチル基で置換され
てもよい。）を示す。］で表される基、アルケニルオキ
シ基、ピリジン−２−イル基、チエニルメチル基、 式 （式中、Ａは酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を示し、
R4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基
を示す。）で表される基、グアニジル基又はアルキル基
を示し、 （ｂ）Ｙがアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリルチオ基、ジエチルアミノ基、トリフ
ルオロメチル基、ジメチルカルバモイルアルキル基又は
アルコキシメチル基を示す場合に、Ｚはフェニル基、 式 （式中、R1とR2は、同一又は相異なり、水素原子、アル
キル基を示す。）で表される基、アルキルカルボニルア
ミノ基、１−ピロリル基、エトキシメチリデンアミノ基
又はトリフルオロメチル基を示す。｝で表される。 前記一般式〔１〕で表される本発明化合物を第１表に
例示する。尚、化合物番号は以後の記載において参照さ
れる。 本発明化合物は次の方法によって製造することができ
る。 ［式中、A1はハロゲン原子を示し、Y1はアルキル基（該
基はハロゲン原子、ジメチルカルバモイル基又はアルコ
キシ基で置換されてもよい。）を示し、Z1はアルキル
基、ハロゲン置換アルキル基、グアニジル基、フェニル
基（該基はフッ素原子、水酸基又はメチル基で置換され
てもよい。）、 式 （式中、R1及びR2は前記と同じ意味を示す。）で表され
る基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。］ この方法では一般式〔２〕で示されるヒドラジドイル
ハライドと塩基とを反応させ、一般式〔３〕で示される
ニトリルイミン中間体を生成させる。生成したニトリル
イミン中間体を単離することなく、一般式〔４〕で示さ
れるニトリル類と1,3−シクロ付加反応させることによ
り目的とする一般式〔５〕で示される化合物を製造する
ことができる。 ここで使用できる塩基としては第三級アミン類、例え
ばトリアルキルアミン類、N,N−ジアルキルアニリン類
又はその他の芳香族アミン類等が挙げられ、１〜３倍モ
ル使用する。 この反応は無溶媒で又は不活性溶媒中で行うことがで
きる。溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン
等のハロゲン化芳香族炭化水素類、四塩化炭素、クロロ
ホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素
類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類が挙げられる。前記一般式〔４〕で示されるニトリ
ル類が液体の場合には、過剰のニトリル類を溶媒として
使用することもできる。 反応温度及び反応時間は、前記一般式〔２〕で示され
るヒドラジドイルハライドがヒドラジドイルブロミドの
場合は10〜80℃で0.5〜１時間反応させれば十分であ
り、ヒドラジドイルクロリドの場合は10℃から使用する
溶媒の沸点の温度範囲で、好ましくは室温から100℃で
１〜10時間反応させれば高収率で目的の化合物を製造す
ることができる。 ［式中、Y2はジエチルアミノ基又はアルキル基（該基は
ハロゲン原子、ジメチルカルバモイル基又はアルコキシ
基で置換されてもよい。）を示し、Z2はアルケニル基、
フェニル基（該基はフッ素原子、水酸基又はメチル基で
置換されてもよい。）、ピリジン−２−イル基、チエニ
ルメチル基、 式 （式中、Ａ及びR4は前記と同じ意味を示す。）で表され
る基又はアルキル基（該基はハロゲン原子又はアルコキ
シ基で置換されてもよい。）を示し、Ｘ及びA1は前記と
同じ意味を示す。］ この方法では、まず、一般式〔６〕で示されるヒドラ
ジドイルハライドとアンモニアとを水中又は不活性な溶
媒中で反応させ、一般式〔７〕で示される化合物を得
る。次にこれを一般式〔８〕で示されるカルボン酸ハラ
イドとを適当な塩基の存在下に反応させることにより、
一般式
有効成分として含有する殺虫剤に関するものである。 （従来の技術） これまで１−フェニル−３−トリフルオロメチル−1H
−1,2,4−トリアゾール（米国特許第4038405号公報明細
書）及び５−クロロ−1,3−ビス（２−クロロフェニ
ル）−1H−1,2,4−トリアゾール（特開昭62−19574号公
報明細書）が殺虫、殺ダニ剤として有効であることが知
られている。 （発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの化合物の殺虫効果は必ずしも
充分なものであるとはいえない。 本発明者らは更に有用な殺虫剤を開発すべく、種々の
１−フェニルトリアゾール誘導体を合成し、その生理活
性について検討を重ねた結果、本発明化合物が広範囲の
有害昆虫類に対し極めて優れた殺虫活性を有することを
見出し本発明を完成した。 （課題を解決するための手段） 本発明の１−フェニルトリアゾール誘導体は一般式
〔１〕 ｛式中、Ｘは塩素原子又はトリフルオロメチル基を示
し、Ｙはアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリルチオ基、ジエチルアミノ基又はアルキ
ル基（該基はハロゲン原子、ジメチルカルバモイル基又
はアルコキシ基で置換されてもよい。）を示し、Ｚはア
ルケニル基、フェニル基（該基はフッ素原子、水酸基又
はメチル基で置換されてもよい。）、 式 （式中、R1とR2は、同一又は相異なり、水素原子、アル
キル基、アルコキシカルボニルメチル基を示す。）で表
される基、 式 ［式中、R3はアルキル基、フリル基、チエニル基又はフ
ェニル基（該基はハロゲン原子又はトリフルオロメチル
基で置換されてもよい。）を示す。］で表される基、１
−ピロリル基、アルケニルオキシ基、ピリジン−２−イ
ル基、エトキシメチリデンアミノ基、チエニルメチル
基、 式 （式中、Ａは酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を示し、
R4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はニトロを
示す。）で表される基、グアニジル基、トリフルオロメ
チル基又はアルキル基を示す。 但し、 （ａ）Ｙが炭素数２〜６のアルキル基を示す場合には、
Ｚはアルケニル基、フェニル基（該基はフッ素原子、水
酸基又はメチル基で置換されている。）、アルコキシカ
ルボニルメチルアミノ基、 式 ［式中、R3はフリル基、チエニル基又はフェニル基（該
基はハロゲン原子又はトリフルオロメチル基で置換され
てもよい。）を示す。］で表される基、アルケニルオキ
シ基、ピリジン−２−イル基、チエニルメチル基、 式 （式中、Ａは酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を示し、
R4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基
を示す。）で表される基、グアニジル基又はアルキル基
を示し、 （ｂ）Ｙがアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリルチオ基、ジエチルアミノ基、トリフ
ルオロメチル基、ジメチルカルバモイルアルキル基又は
アルコキシメチル基を示す場合に、Ｚはフェニル基、 式 （式中、R1とR2は、同一又は相異なり、水素原子、アル
キル基を示す。）で表される基、アルキルカルボニルア
ミノ基、１−ピロリル基、エトキシメチリデンアミノ基
又はトリフルオロメチル基を示す。｝で表される。 前記一般式〔１〕で表される本発明化合物を第１表に
例示する。尚、化合物番号は以後の記載において参照さ
れる。 本発明化合物は次の方法によって製造することができ
る。 ［式中、A1はハロゲン原子を示し、Y1はアルキル基（該
基はハロゲン原子、ジメチルカルバモイル基又はアルコ
キシ基で置換されてもよい。）を示し、Z1はアルキル
基、ハロゲン置換アルキル基、グアニジル基、フェニル
基（該基はフッ素原子、水酸基又はメチル基で置換され
てもよい。）、 式 （式中、R1及びR2は前記と同じ意味を示す。）で表され
る基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。］ この方法では一般式〔２〕で示されるヒドラジドイル
ハライドと塩基とを反応させ、一般式〔３〕で示される
ニトリルイミン中間体を生成させる。生成したニトリル
イミン中間体を単離することなく、一般式〔４〕で示さ
れるニトリル類と1,3−シクロ付加反応させることによ
り目的とする一般式〔５〕で示される化合物を製造する
ことができる。 ここで使用できる塩基としては第三級アミン類、例え
ばトリアルキルアミン類、N,N−ジアルキルアニリン類
又はその他の芳香族アミン類等が挙げられ、１〜３倍モ
ル使用する。 この反応は無溶媒で又は不活性溶媒中で行うことがで
きる。溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン
等のハロゲン化芳香族炭化水素類、四塩化炭素、クロロ
ホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素
類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類が挙げられる。前記一般式〔４〕で示されるニトリ
ル類が液体の場合には、過剰のニトリル類を溶媒として
使用することもできる。 反応温度及び反応時間は、前記一般式〔２〕で示され
るヒドラジドイルハライドがヒドラジドイルブロミドの
場合は10〜80℃で0.5〜１時間反応させれば十分であ
り、ヒドラジドイルクロリドの場合は10℃から使用する
溶媒の沸点の温度範囲で、好ましくは室温から100℃で
１〜10時間反応させれば高収率で目的の化合物を製造す
ることができる。 ［式中、Y2はジエチルアミノ基又はアルキル基（該基は
ハロゲン原子、ジメチルカルバモイル基又はアルコキシ
基で置換されてもよい。）を示し、Z2はアルケニル基、
フェニル基（該基はフッ素原子、水酸基又はメチル基で
置換されてもよい。）、ピリジン−２−イル基、チエニ
ルメチル基、 式 （式中、Ａ及びR4は前記と同じ意味を示す。）で表され
る基又はアルキル基（該基はハロゲン原子又はアルコキ
シ基で置換されてもよい。）を示し、Ｘ及びA1は前記と
同じ意味を示す。］ この方法では、まず、一般式〔６〕で示されるヒドラ
ジドイルハライドとアンモニアとを水中又は不活性な溶
媒中で反応させ、一般式〔７〕で示される化合物を得
る。次にこれを一般式〔８〕で示されるカルボン酸ハラ
イドとを適当な塩基の存在下に反応させることにより、
一般式
〔９〕で表される化合物を製造することができ
る。 本発明化合物のトリアゾール環の５位がエトキシメチ
リデンアミノ基の場合には、反応式−３に示す方法によ
り製造することができる。 （式中、R5はアルキル基を示し、Ｘ及びＹは前記と同じ
意味を示す。） 反応式−１にて製造した一般式〔10〕で示される５−
アミノ誘導体と一般式〔11〕で示されるオルトギ酸エス
テル類とを反応させることにより製造することができ
る。 本発明化合物のトリアゾール環の３位の置換基がアル
コキシ基、アルキルチオ基又はアリルチオ基の場合に
は、反応式−４に示す方法により製造することができ
る。 （式中、X1は酸素原子又は硫黄原子を示し、R6はアルキ
ル基又はアリル基を示し、Ｘ及びR5は前記と同じ意味を
示す。） 一般式〔13〕で示されるフェニルヒドラジン類と一般式
〔14〕で示されるシアナミド誘導体とを反応させること
により製造することができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位が 式 （式中、R3は前記と同じ意味を示す。）の場合には反応
式−５に示す方法により製造することができる。 （式中、Ｘ、Ｙ、A1及びR3は前記と同じ意味を示す。） 反応式−１又は反応式−４にて製造した一般式〔10〕
で示される５−アミノ誘導体と一般式〔16〕で示される
ハロゲン化合物とを塩基の存在下に反応させ一般式〔1
7〕で示される目的の化合物を製造することができる。 ここで使用できる塩基としては無機塩基又は第３級ア
ミン類、例えばトリアルキルアミン類、N,N−ジアルキ
ルアニリン類、芳香族アミン類又はアルコラート類等が
挙げられ、当モル以上使用することができる。液体の塩
基の場合は溶媒をかねて過剰に使用することもできる。
反応は適当な不活性溶媒中で行うこともできる。不活性
溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジク
ロロメタン等の脂肪族ハロゲン化合物、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類が
挙げられる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位が１−ピロリル
基の場合には反応式−６に示す方法により製造すること
ができる。 （式中、Ｘ、Ｙ及びR5は前記と同じ意味を示す。） 反応式−１又は反応式−４にて製造した一般式〔10〕
で示される５−アミノ誘導体と一般式〔18〕で示される
テトラヒドロフラン誘導体とを反応させ一般式〔19〕で
示される５−ピロリル体を製造することができる。この
反応は不活性溶媒中で、室温から120℃の温度で0.5〜１
時間反応させれば収率良く目的物を製造することができ
る。 本発明化合物のトリアゾール環の３位がジメチルカル
バモイルアルキル基の場合には反応式−７に示す方法に
より製造することができる。 （式中、Ｘ、Ｚ及びR5は前記と同じ意味を示す。） 一般式〔20〕で示されるエステル体を、塩基等による
公知の方法で加水分解し、更にN,N′−カルボニルジイ
ミダゾール等と反応させた後、ジメチルアミンと反応さ
せ目的とする一般式〔22〕で示されるアミド化合物を製
造することができる。 次に、参考例及び実施例を挙げて具体的に本発明化合
物の製造法を説明する。 実施例 １ ５−アミノ−３−エチルチオ−１−（2,6−ジクロロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）−1H−1,2,4−ト
リアゾールの製造（化合物番号29） 2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニルヒ
ドラジン4.9g（0.02モル）及びエチルチオメチリデンシ
アナミド3.8g（0.022モル）をエタノール50mlに溶か
し、８時間還流撹拌した。冷却した後、溶媒を留去し、
残渣をヘキサンで処理し、目的物を融点177〜179℃の白
色粉末として6.2g（収率87.3％）得た。 実施例 ２ ３−（1,1−ジメチルエチル）−５−（２−フリル）
−１−（2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−1H−1,2,4−トリアゾール（化合物番号15）の
製造 2,2−ジメチルプロピオンアミド 2,6−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニルヒドラゾン9.8g（0.03モ
ル）をピリジン50mlに溶かし、室温にて撹拌下２−フロ
イルクロリド4.3g（0.033モル）を滴下した。滴下終了
後、更に２時間還流下撹拌した。冷却させた後、反応液
を水中に注ぎ析出物を酢酸エチルにて抽出した。有機層
を５％塩酸、水の順で洗浄後、溶媒を留去した。残渣を
カラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を融点42
〜45℃の白色プリズム結晶として10.5g（収率86.8％）
得た。 実施例 ３ ３−エチルチオ−５−エトキシメチリデンアミノ−１
−（2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−1H−1,2,4−トリアゾール（化合物番号30）の製
造 ５−アミノ−３−エチルチオ−１−（2,6−ジクロロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）−1H−1,2,4−ト
リアゾール3.6g（0.01モル）をオルトギ酸エチル10mlに
溶かし、１時間還流下撹拌した。冷却させた後、過剰の
オルトギ酸エチルを留去し、残渣をカラムクロマトグラ
フィーにて精製し、目的物を融点38〜39℃の白色プリズ
ム結晶として3.8g（収率92.0％）得た。 本発明の殺虫剤は前記１−フェニルトリアゾール誘導
体を有効成分として含有し、本誘導体のみ又はこれに各
種補助剤、例えば希釈剤、溶剤、界面活性剤等を配合し
て、乳剤、水和剤、粉剤、微粒剤又は粒剤等に製剤化し
てなる。希釈剤の例としてはクレー、タルク、ベントナ
イト、珪藻土、ホワイトカーボン等が挙げられる。溶剤
の例としてはシクロヘキサノン、キシレン、トルエン、
メチルエチルケトン、２−プロパノール、メチルナフタ
レン、ジメチルナフタレン等が挙げられる。界面活性剤
の例としてはアルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、アルキル硫
酸ナトリウム、ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、
アルキルナフタレンスルホン酸金属塩、リグニンスルホ
ン酸金属塩等が挙げられる。その他の補助剤としてはカ
ルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、
アラビアゴム等が挙げられる。 有効成分の配合割合については必要に応じ適宜選ばれ
るが、粉剤又は粒剤とする場合は0.1〜20％（重量）、
乳剤又は水和剤とする場合は５〜80％（重量）が適当で
ある。 使用に際しては適当な濃度に希釈して散布するか又は
直接施用する。 本発明の殺虫剤は茎葉散布、土壌施用、育苗箱施用又
は水面施用等により使用することができる。その施用量
は使用される化合物の種類、対象害虫、発生傾向、被害
の程度、環境条件、使用する剤型等によってかわるが、
粉剤及び粒剤のようにそのまま使用する場合は有効成分
で10アール当り0.1g〜5Kg、好ましくは1g〜1Kgの範囲か
ら適宜選ぶのがよい。また乳剤及び水和剤とする場合の
ように液状で使用する場合は0.1〜10,000ppm、好ましく
は10〜3,000ppmの範囲から適宜選ぶのがよい。 本発明の殺虫剤は他の殺虫剤、殺菌剤を混合して使用
することもできる。 次に本発明の殺虫剤の実施例を挙げて具体的に説明す
る。下記実施例中の％は重量百分率を示す。 実施例 ４ 乳剤 化合物番号（11）30％、シクロヘキサノン20％、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル11％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
リン35％を均一に溶解して乳剤とした。 実施例 ５ 水和剤 化合物番号（15）40％、珪藻土15％、クレー15％、ホ
ワイトカーボン25％、ジナフチルメタンジスルホン酸ナ
トリウム２％及びリグニンスルホン酸ナトリウム３％を
均一に混合し粉砕して水和剤とした。 実施例 ６ 粉剤 化合物番号（20）２％、珪藻土５％及びクレー93％を
均一に混合し粉砕して粉剤とした。 実施例 ７ 粒剤 化合物番号（29）５％、ラウリルアルコール硫酸エス
テルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム５％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー86
％を均一に混合粉砕する。この混合物100重量部に水20
重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて14〜32メ
ッシュの粒状に加工した後、乾燥して粒剤とした。 （発明の効果） 本発明の１−フェニルトリアゾール誘導体はトビイロ
ウンカ、セジロウンカ及びヒメトビウンカ等のウンカ類
及びイネミズゾウムシ、イネドロオイムシ等の甲虫類に
対して極めて優れた殺虫活性を有するとともに極めて優
れた浸透性殺虫活性を有する。更にヨコバイ類、アブラ
ムシ類、カメムシ類等の半翅目、コナガ、ハスモンヨト
ウ類の鱗翅目、イエバイ、アカイエカ等の双翅目、アズ
キゾウムシ、コガネムシ類等の鞘翅目、チャバネゴキブ
リ等の直翅目害虫及びナミハダニ、ミカンハダニ等のハ
ダニ類の防除にも有効である。 次に本発明の殺虫剤の奏する効果を試験例をもって説
明する。 試験例 １ トビイロウンカ殺虫試験 実施例５に準じて調製した水和剤を水で希釈した。こ
の薬液に稲茎葉を浸漬し、風乾後、試験管に静置した。
その中にトビイロウンカ幼虫10頭を放ち、脱脂綿で栓を
した。その後、25℃の恒温室に置き、６日後に死虫数を
調査し、死虫率を算出した。試験は２連制で行った。結
果を第２表及び第３表に示す。 以後の試験においても同様である。 試験例２ イネミズゾウムシ殺虫試験 実施例５に準じて調製した水和剤を有効成分で10ppm
の濃度に水で希釈した。この薬液を直径90mmのポリエチ
レン製カップに入れた。その中にイネミズゾウムシ成虫
10頭を放ち、蓋をした。その後、25℃の恒温室に置き、
２日後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。試験は２
連制で行った。結果を第４表に示す。 試験例３ コナガ殺虫試験 実施例５に準じて調製した水和剤を有効成分で500ppm
の濃度に水で希釈した。この薬液にキャベツ葉を浸漬
し、風乾した後、径55mmのポリエチレン製カップに入れ
た。その中にコナガ３齢幼虫10頭を放ち、蓋をした。そ
の後、25℃の恒温室に置き、３日後に死虫数を調査し、
死虫率を算出した。試験は２連制で行った。結果を第５
表に示す。 試験例 ４ ヒメトビウンカ浸透性殺虫試験 実施例５に準じて調製した水和剤を有効成分濃度が10
ppmになるように水で希釈した。この薬液を瓶の中に入
れ、その中に稲苗の根部を浸漬し、苗をゴム栓で固定し
た後、金網円筒をかけた。その中にヒメトビウンカ雌幼
虫10頭を入れ蓋をした。その後、25℃の恒温室に置き、
２日後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。試験は２
連制で行った。結果を第６表に示す。
る。 本発明化合物のトリアゾール環の５位がエトキシメチ
リデンアミノ基の場合には、反応式−３に示す方法によ
り製造することができる。 （式中、R5はアルキル基を示し、Ｘ及びＹは前記と同じ
意味を示す。） 反応式−１にて製造した一般式〔10〕で示される５−
アミノ誘導体と一般式〔11〕で示されるオルトギ酸エス
テル類とを反応させることにより製造することができ
る。 本発明化合物のトリアゾール環の３位の置換基がアル
コキシ基、アルキルチオ基又はアリルチオ基の場合に
は、反応式−４に示す方法により製造することができ
る。 （式中、X1は酸素原子又は硫黄原子を示し、R6はアルキ
ル基又はアリル基を示し、Ｘ及びR5は前記と同じ意味を
示す。） 一般式〔13〕で示されるフェニルヒドラジン類と一般式
〔14〕で示されるシアナミド誘導体とを反応させること
により製造することができる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位が 式 （式中、R3は前記と同じ意味を示す。）の場合には反応
式−５に示す方法により製造することができる。 （式中、Ｘ、Ｙ、A1及びR3は前記と同じ意味を示す。） 反応式−１又は反応式−４にて製造した一般式〔10〕
で示される５−アミノ誘導体と一般式〔16〕で示される
ハロゲン化合物とを塩基の存在下に反応させ一般式〔1
7〕で示される目的の化合物を製造することができる。 ここで使用できる塩基としては無機塩基又は第３級ア
ミン類、例えばトリアルキルアミン類、N,N−ジアルキ
ルアニリン類、芳香族アミン類又はアルコラート類等が
挙げられ、当モル以上使用することができる。液体の塩
基の場合は溶媒をかねて過剰に使用することもできる。
反応は適当な不活性溶媒中で行うこともできる。不活性
溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジク
ロロメタン等の脂肪族ハロゲン化合物、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類が
挙げられる。 本発明化合物のトリアゾール環の５位が１−ピロリル
基の場合には反応式−６に示す方法により製造すること
ができる。 （式中、Ｘ、Ｙ及びR5は前記と同じ意味を示す。） 反応式−１又は反応式−４にて製造した一般式〔10〕
で示される５−アミノ誘導体と一般式〔18〕で示される
テトラヒドロフラン誘導体とを反応させ一般式〔19〕で
示される５−ピロリル体を製造することができる。この
反応は不活性溶媒中で、室温から120℃の温度で0.5〜１
時間反応させれば収率良く目的物を製造することができ
る。 本発明化合物のトリアゾール環の３位がジメチルカル
バモイルアルキル基の場合には反応式−７に示す方法に
より製造することができる。 （式中、Ｘ、Ｚ及びR5は前記と同じ意味を示す。） 一般式〔20〕で示されるエステル体を、塩基等による
公知の方法で加水分解し、更にN,N′−カルボニルジイ
ミダゾール等と反応させた後、ジメチルアミンと反応さ
せ目的とする一般式〔22〕で示されるアミド化合物を製
造することができる。 次に、参考例及び実施例を挙げて具体的に本発明化合
物の製造法を説明する。 実施例 １ ５−アミノ−３−エチルチオ−１−（2,6−ジクロロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）−1H−1,2,4−ト
リアゾールの製造（化合物番号29） 2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニルヒ
ドラジン4.9g（0.02モル）及びエチルチオメチリデンシ
アナミド3.8g（0.022モル）をエタノール50mlに溶か
し、８時間還流撹拌した。冷却した後、溶媒を留去し、
残渣をヘキサンで処理し、目的物を融点177〜179℃の白
色粉末として6.2g（収率87.3％）得た。 実施例 ２ ３−（1,1−ジメチルエチル）−５−（２−フリル）
−１−（2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−1H−1,2,4−トリアゾール（化合物番号15）の
製造 2,2−ジメチルプロピオンアミド 2,6−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニルヒドラゾン9.8g（0.03モ
ル）をピリジン50mlに溶かし、室温にて撹拌下２−フロ
イルクロリド4.3g（0.033モル）を滴下した。滴下終了
後、更に２時間還流下撹拌した。冷却させた後、反応液
を水中に注ぎ析出物を酢酸エチルにて抽出した。有機層
を５％塩酸、水の順で洗浄後、溶媒を留去した。残渣を
カラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を融点42
〜45℃の白色プリズム結晶として10.5g（収率86.8％）
得た。 実施例 ３ ３−エチルチオ−５−エトキシメチリデンアミノ−１
−（2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−1H−1,2,4−トリアゾール（化合物番号30）の製
造 ５−アミノ−３−エチルチオ−１−（2,6−ジクロロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）−1H−1,2,4−ト
リアゾール3.6g（0.01モル）をオルトギ酸エチル10mlに
溶かし、１時間還流下撹拌した。冷却させた後、過剰の
オルトギ酸エチルを留去し、残渣をカラムクロマトグラ
フィーにて精製し、目的物を融点38〜39℃の白色プリズ
ム結晶として3.8g（収率92.0％）得た。 本発明の殺虫剤は前記１−フェニルトリアゾール誘導
体を有効成分として含有し、本誘導体のみ又はこれに各
種補助剤、例えば希釈剤、溶剤、界面活性剤等を配合し
て、乳剤、水和剤、粉剤、微粒剤又は粒剤等に製剤化し
てなる。希釈剤の例としてはクレー、タルク、ベントナ
イト、珪藻土、ホワイトカーボン等が挙げられる。溶剤
の例としてはシクロヘキサノン、キシレン、トルエン、
メチルエチルケトン、２−プロパノール、メチルナフタ
レン、ジメチルナフタレン等が挙げられる。界面活性剤
の例としてはアルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、アルキル硫
酸ナトリウム、ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、
アルキルナフタレンスルホン酸金属塩、リグニンスルホ
ン酸金属塩等が挙げられる。その他の補助剤としてはカ
ルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、
アラビアゴム等が挙げられる。 有効成分の配合割合については必要に応じ適宜選ばれ
るが、粉剤又は粒剤とする場合は0.1〜20％（重量）、
乳剤又は水和剤とする場合は５〜80％（重量）が適当で
ある。 使用に際しては適当な濃度に希釈して散布するか又は
直接施用する。 本発明の殺虫剤は茎葉散布、土壌施用、育苗箱施用又
は水面施用等により使用することができる。その施用量
は使用される化合物の種類、対象害虫、発生傾向、被害
の程度、環境条件、使用する剤型等によってかわるが、
粉剤及び粒剤のようにそのまま使用する場合は有効成分
で10アール当り0.1g〜5Kg、好ましくは1g〜1Kgの範囲か
ら適宜選ぶのがよい。また乳剤及び水和剤とする場合の
ように液状で使用する場合は0.1〜10,000ppm、好ましく
は10〜3,000ppmの範囲から適宜選ぶのがよい。 本発明の殺虫剤は他の殺虫剤、殺菌剤を混合して使用
することもできる。 次に本発明の殺虫剤の実施例を挙げて具体的に説明す
る。下記実施例中の％は重量百分率を示す。 実施例 ４ 乳剤 化合物番号（11）30％、シクロヘキサノン20％、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル11％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
リン35％を均一に溶解して乳剤とした。 実施例 ５ 水和剤 化合物番号（15）40％、珪藻土15％、クレー15％、ホ
ワイトカーボン25％、ジナフチルメタンジスルホン酸ナ
トリウム２％及びリグニンスルホン酸ナトリウム３％を
均一に混合し粉砕して水和剤とした。 実施例 ６ 粉剤 化合物番号（20）２％、珪藻土５％及びクレー93％を
均一に混合し粉砕して粉剤とした。 実施例 ７ 粒剤 化合物番号（29）５％、ラウリルアルコール硫酸エス
テルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム５％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー86
％を均一に混合粉砕する。この混合物100重量部に水20
重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて14〜32メ
ッシュの粒状に加工した後、乾燥して粒剤とした。 （発明の効果） 本発明の１−フェニルトリアゾール誘導体はトビイロ
ウンカ、セジロウンカ及びヒメトビウンカ等のウンカ類
及びイネミズゾウムシ、イネドロオイムシ等の甲虫類に
対して極めて優れた殺虫活性を有するとともに極めて優
れた浸透性殺虫活性を有する。更にヨコバイ類、アブラ
ムシ類、カメムシ類等の半翅目、コナガ、ハスモンヨト
ウ類の鱗翅目、イエバイ、アカイエカ等の双翅目、アズ
キゾウムシ、コガネムシ類等の鞘翅目、チャバネゴキブ
リ等の直翅目害虫及びナミハダニ、ミカンハダニ等のハ
ダニ類の防除にも有効である。 次に本発明の殺虫剤の奏する効果を試験例をもって説
明する。 試験例 １ トビイロウンカ殺虫試験 実施例５に準じて調製した水和剤を水で希釈した。こ
の薬液に稲茎葉を浸漬し、風乾後、試験管に静置した。
その中にトビイロウンカ幼虫10頭を放ち、脱脂綿で栓を
した。その後、25℃の恒温室に置き、６日後に死虫数を
調査し、死虫率を算出した。試験は２連制で行った。結
果を第２表及び第３表に示す。 以後の試験においても同様である。 試験例２ イネミズゾウムシ殺虫試験 実施例５に準じて調製した水和剤を有効成分で10ppm
の濃度に水で希釈した。この薬液を直径90mmのポリエチ
レン製カップに入れた。その中にイネミズゾウムシ成虫
10頭を放ち、蓋をした。その後、25℃の恒温室に置き、
２日後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。試験は２
連制で行った。結果を第４表に示す。 試験例３ コナガ殺虫試験 実施例５に準じて調製した水和剤を有効成分で500ppm
の濃度に水で希釈した。この薬液にキャベツ葉を浸漬
し、風乾した後、径55mmのポリエチレン製カップに入れ
た。その中にコナガ３齢幼虫10頭を放ち、蓋をした。そ
の後、25℃の恒温室に置き、３日後に死虫数を調査し、
死虫率を算出した。試験は２連制で行った。結果を第５
表に示す。 試験例 ４ ヒメトビウンカ浸透性殺虫試験 実施例５に準じて調製した水和剤を有効成分濃度が10
ppmになるように水で希釈した。この薬液を瓶の中に入
れ、その中に稲苗の根部を浸漬し、苗をゴム栓で固定し
た後、金網円筒をかけた。その中にヒメトビウンカ雌幼
虫10頭を入れ蓋をした。その後、25℃の恒温室に置き、
２日後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。試験は２
連制で行った。結果を第６表に示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 249/12 ５１１ Ｃ０７Ｄ 249/12 ５１１ 249/14 ５０３ 249/14 ５０３ ５０４ ５０４ ５０５ ５０５ 401/04 ２４９ 401/04 ２４９ 403/04 ２０７ 403/04 ２０７ 405/04 ２４９ 405/04 ２４９ 405/12 ２４９ 405/12 ２４９ 409/04 ２４９ 409/04 ２４９ 409/06 ２４９ 409/06 ２４９ 409/12 ２４９ 409/12 ２４９ (56)参考文献 特開 平１−230562（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−91062（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 ｛式中、Ｘは塩素原子又はトリフルオロメチル基を示
し、Ｙはアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリルチオ基、ジエチルアミノ基又はアルキ
ル基（該基はハロゲン原子、ジメチルカルバモイル基又
はアルコキシ基で置換されてもよい。）を示し、Ｚはア
ルケニル基、フェニル基（該基はフッ素原子、水酸基又
はメチル基で置換されてもよい。）、 式 （式中、R1とR2は、同一又は相異なり、水素原子、アル
キル基、アルコキシカルボニルメチル基を示す。）で表
される基、 式 ［式中、R3はアルキル基、フリル基、チエニル基又はフ
ェニル基（該基はハロゲン原子又はトリフルオロメチル
基で置換されてもよい。）を示す。］で表される基、１
−ピロリル基、アルケニルオキシ基、ピリジン−２−イ
ル基、エトキシメチリデンアミノ基、チエニルメチル
基、 式 （式中、Ａは酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を示し、
R4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基
を示す。）で表される基、グアニジル基、トリフルオロ
メチル基又はアルキル基を示す。 但し、 （ａ）Ｙが炭素数２〜６のアルキル基を示す場合には、
Ｚはアルケニル基、フェニル基（該基はフッ素原子、水
酸基又はメチル基で置換されている。）、アルコキシカ
ルボニルメチルアミノ基、 式 ［式中、R3はフリル基、チエニル基又はフェニル基（該
基はハロゲン原子又はトリフルオロメチル基で置換され
てもよい。）を示す。］で表される基、アルケニルオキ
シ基、ピリジン−２−イル基、チエニルメチル基、 式 （式中、Ａは酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を示し、
R4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基
を示す。）で表される基、グアニジル基又はアルキル基
を示し、 （ｂ）Ｙがアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリルチオ基、ジエチルアミノ基、トリフ
ルオロメチル基、ジメチルカルバモイルアルキル基又は
アルコキシメチル基を示す場合には、Ｚはフェニル基、 式 （式中、R1とR2は、同一又は相異なり、水素原子、アル
キル基を示す。）で表される基、アルキルカルボニルア
ミノ基、１−ピロリル基、エトキシメチリデンアミノ基
又はトリフルオロメチル基を示す。｝で表されるフェニ
ルトリアゾール誘導体。 - 【請求項２】一般式 ｛式中、Ｘは塩素原子又はトリフルオロメチル基を示
し、Ｙはアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリルチオ基、ジエチルアミノ基又はアルキ
ル基（該基はハロゲン原子、ジメチルカルバモイル基又
はアルコキシ基で置換されてもよい。）を示し、Ｚはア
ルケニル基、フェニル基（該基はフッ素原子、水酸基又
はメチル基で置換されてもよい。）、 式 （式中、R1とR2は、同一又は相異なり、水素原子、アル
キル基、アルコキシカルボニルメチル基を示す。）で表
される基、 式 ［式中、R3はアルキル基、フリル基、チエニル基又はフ
ェニル基（該基はハロゲン原子又はトリフルオロメチル
基で置換されてもよい。）を示す。］で表される基、１
−ピロリル基、アルケニルオキシ基、ピリジン−２−イ
ル基、エトキシメチリデンアミノ基、チエニルメチル
基、 式 （式中、Ａは酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を示し、
R4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基
を示す。）で表される基、グアニジル基、トリフルオロ
メチル基又はアルキル基を示す。 但し、 （ａ）Ｙが炭素数２〜６のアルキル基を示す場合には、
Ｚはアルケニル基、フェニル基（該基はフッ素原子、水
酸基又はメチル基で置換されている。）、アルコキシカ
ルボニルメチルアミノ基、 式 ［式中、R3はフリル基、チエニル基又はフェニル基（該
基はハロゲン原子又はトリフルオロメチル基で置換され
てもよい。）を示す。］で表される基、アルケニルオキ
シ基、ピリジン−２−イル基、チエニルメチル基、 式 （式中、Ａは酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を示し、
R4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基
を示す。）で表される基、グアニジル基又はアルキル基
を示し、 （ｂ）Ｙがアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリルチオ基、ジエチルアミノ基、トリフ
ルオロメチル基、ジメチルカルバモイルアルキル基又は
アルコキシメチル基を示す場合には、Ｚはフェニル基、 式 （式中、R1とR2は、同一又は相異なり、水素原子、アル
キル基を示す。）で表される基、アルキルカルボニルア
ミノ基、１−ピロリル基、エトキシメチリデンアミノ基
又はトリフルオロメチル基を示す。｝で表されるフェニ
ルトリアゾール誘導体を有効成分として含有する殺虫
剤。
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|---|---|---|---|
| JP63242881A JP2729810B2 (ja) | 1988-09-27 | 1988-09-27 | フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤 |
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|---|---|---|---|
| JP63242881A JP2729810B2 (ja) | 1988-09-27 | 1988-09-27 | フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0291061A JPH0291061A (ja) | 1990-03-30 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63242881A Expired - Lifetime JP2729810B2 (ja) | 1988-09-27 | 1988-09-27 | フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤 |
Country Status (1)
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-
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- 1988-09-27 JP JP63242881A patent/JP2729810B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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