JPS60235155A - 感光体 - Google Patents

感光体

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JPS60235155A
JPS60235155A JP9207184A JP9207184A JPS60235155A JP S60235155 A JPS60235155 A JP S60235155A JP 9207184 A JP9207184 A JP 9207184A JP 9207184 A JP9207184 A JP 9207184A JP S60235155 A JPS60235155 A JP S60235155A
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JP
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layer
charge
atoms
photoreceptor
amt
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JP9207184A
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English (en)
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Toshiki Yamazaki
山崎 敏規
Eiichi Sakai
坂井 栄一
Tatsuo Nakanishi
達雄 中西
Hiroyuki Nomori
野守 弘之
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 1、産業上の利用分野 本発明は感光体、例えば電子写真感光体に関するもので
ある。
2、従来技術 従来、電子写真感光体として、Se、又はSeにAs、
Te、Sb等をドープした感光体、ZnOやCdSを樹
脂バインダーに分散させた感光体等が知られている。し
かしながらこれらの感光体は、(2) 環境汚染性、熱的安定性、機械的強度の点で問題がある
案されている。a−3iは、5i−81の結合手が切れ
たいわゆるダングリングボンドを有しており、この欠陥
に起因してエネルギーギヤツブ内に多くの局在準位が存
在する。このために、熱励起担体のホッピング伝導が生
して暗抵抗が小さく、また光励起担体が局在準位にトラ
ップされて光導電性が悪くなっている。そこで、−1−
1記欠陥を水素原子(+()で補償してSiにHを結合
させることによって、ダングリングボンドを埋めること
が行われる。
このようなアモルファス水素化シリコン(以下、a−3
i:Hと称する。)の暗所での抵抗率ば1♂〜10′l
Ω−emであって、アモルファスSCと比較すれば約1
万分の1も低い。従って、a−3i:11の単層からな
る感光体は表面電位の暗減衰速度が大きく、初期帯電電
位が低いという問題点を有している。しかし他方では、
可視及び赤外領域の光を照射すると抵抗率が大きく減少
するため、感光a−5t系感光体を組込んだ電子写真複
写機が示されている。この複写機によれば、キャビ゛ネ
ット1の−1一部には、原稿2を載せるガラス製原稿載
置台3と、原稿2を覆うプラテンカバー4とが配されて
いる。原稿台3の下方では、光源5及び第1反射用ミラ
ー6を具備した第1ミラーユニツト7からなる光学走査
台が図面左右方向へ直線移動可能に設けられており、原
稿走査点と感光体との光路長を一定とするための第2ミ
ラーユニツト20が第1ミラーユニットの速度に応じて
移動し、原稿台3側からの反射光がレンズ21、反射用
ミラー8を介して像担持体としての感光体ドラム9」ニ
へスリット状に入射するようになっている。ドラム9の
周囲には、コロナ帯電器10、現像器11、転写部12
、分離部13、クリーニング部14が夫々配置されてお
り、給紙箱15から各給紙ローラー16.17を経(3
) て送られる複写紙18はドラム9のトナー像の転写後に
更に定着部19で定着され、トレイ35へ排ILされる
。定着部19では、ヒーター22を内蔵した加熱ローラ
ー23と圧着ローラー24との間に現像済みの複写紙を
通して定着操作を行なう。
面 しかしながら、a−3i:Hを表現とする感光体は、長
期に亘って大気や湿気に曝されることによる影響、コロ
ナ放電で生成される化学種の影響等の如き表面の化学的
安定性に関して、これ迄十分な検討がなされていない。
例えば1力月以下アi&置したものは湿気の影響を受り
、受容電位が著しく低下することが分かっている。一方
、アモルファス水素化炭化シリコン(以下、a −S 
i C: ITと称する。)について、その製法や存在
が“Ph i l、 la3゜Vol、35 (197
8)等に記載されており、その特性として、耐熱性や表
面硬度が高いこと、a−3illと比較して高い暗所抵
抗率(ho’〜I +1’Ω−cm)を有すること、炭
素量より光学的エネルギーギャップが1.6〜2.8e
、Vの範囲に亘って変化すること等が知られている。但
、炭素の含有によりパンドギ(5) (4) ヤソプが拡がるために長波長感度が不良となるという欠
点がある。
こうしたa−3iC:Hとa−3t:Hとを組合せた電
子写真感光体は例えば特開昭55−127083号公報
において提案されている。これによれば、a−3isI
f層を電荷発生(光導電)層とし、この電荷発生層下に
a−3iC:H層を電荷輸送層として設けた機能分離型
の2層構造を作成し、上層のa−3t:Hにより広い波
長域での光感度を得、かつa−3t:H層とへテロ接合
を形成する下層のa−3iC:Hにより帯電電位の向上
を図っている。しかしながら、a−3t:H層の暗減衰
を充分に防止できず、帯電電位はなお不充分であって実
用性のあるものとはならない。
一方、特開昭57−17952号、57−52178号
公報には、a−3t:Hからなる電荷発生層上に第1の
a−3ICsH層を表面改質層として形成し、裏面上(
支持体電極側)に第2のa−3iCsH層を電荷輸送層
又は電荷ブロッキング層として形成している。
(6) ところが、公知の感光体においては、特にa−3iC:
II電荷ブロッキング層について次の如き問題点かある
ことが判明した。
即ち、公知のa −S i C: Hは暗抵抗ρ。の温
度依存性が大きく、このために′?A’/Aでは41シ
電電位の保持特性が劣化して実用に供し得なくなり、し
かも画像流れも生し易い。こうした欠陥は、電荷ブロッ
キング層を公知のアモルファス窒化91片1ン(a−3
iN)で形成した場合にも同様に生ずる。
3、発明の目的 本発明の目的は、高い帯電電位を安定に(特に高温又は
高湿下で)保持でき、かつ光疲労特性に優れた感光体を
提供することにある。
4、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明による感光体は、アモルファス水素化及び
/又はフッ素化シリコンからなる電荷発この電荷輸送層
下に、アモルファス水素化及び/又はフッ素化窒化シリ
コンからなる電荷ゾ1トノ;トング層が設けられている
感光体において、前記電荷ブロッキング層力月〜20a
tomic%の酸素(但、シリコン原子と窒素原子と酸
素原子との合計原子数をlQQatomic%とする。
)を含有していることを特徴とするものである。
本発明によれば、機能分離型の感光体であって、その電
荷ブロッキング層に1〜20atomic%の酸素を含
有セしめているので、電荷ブロッキング能を発揮さ・l
・ながら、ρ、を効果的に上昇させてρ。の温度依存性
(dp、/dT)を小さく抑えることかでを高めること
ができるのである。仮に、−上記酸素含有醗が] at
omic%未満であると酸素含有による効果が発揮され
ず、また20atomic%を越えると酸素が多ずぎて
キャリアのモビリティ、即ち(μτ)が著しく低下して
しまう。従って、酸素含有量を1〜20atomic%
に設定することが必須不可欠であり、特に5〜15at
omic%とするのが望ましい。
5、実施例 (7) 以下、本発明を実施例について詳細に説明する。
第2図は本実施例によるa−3i系電子写真感光体39
を示すものである。この感光体39はA7!等のドラム
状導電性支持基板旧上に、酸素を1〜20atomic
%含有する、a−5i N : IIからなる電荷ブロ
ッキング層44と、a−5iC:H又はa−3i N 
: 11からなる電荷輸送層42と、a−3t:Hから
なる電荷発生層43と、必要に応じて設LJられかつア
モルファス水素化炭化又は窒化シリニlン(a−5i 
C: II又はa−5iN:11)或いはSIO□等の
無機物質からなる表面改質層45とがfl(層された構
造からなっている。電荷発生I蔭43は暗所抵抗率らと
光照射時の抵抗率化との比が電子写真感光体として充分
大きく光感度(特に可視及び赤外領域の光に対するもの
)が良好である。
この感光体39においては、本発明に基いて、a −S
 i N : Hからなる電荷ブロッキング層44に酸
素原子を5i−I−N+Oの総原子数100100at
o%に対し1〜20atomic%含有・lしめている
。この含有量範囲の酸素によって、電荷ブロッキング層
42(9) (8) の化が高温(又は高湿)下でも高くなり、感光体として
の帯電電位保持能が安定に保持される。
電荷ブロッキング層44の窒素原子含有量は30〜70
atomic%(5i +Nの総原子数を100100
ato%とする。)であるのが望ましく、またその膜厚
は400〜4000人とするのが適切である。
また、上記電荷輸送層42の炭素又は窒素含有量は、1
0〜30atomic%(Si+C(又はN)の合計原
子数を]00atomic%とする。。)のが望ましい
上記した各層の厚みについては、電荷発生層42は1〜
5μm3フ゛ロツキング層44は400 人〜4000
人とするのがよい。電荷発生層43が1μm未満である
と、隋光・席が充分でなく、また請求禮未達えると残留
電位が上昇し実用」−不充分である。ブロッキング層4
4も400人未満であるとブロッキング効果が弱く、ま
た、4000人を越えると電荷輸送能が不良となり易い
。電荷輸送層42は10〜30μmとするのがよい。
一ト記表面改質屓45は感光体の表面を改質してa−3
i系感光体を実用的に優れたものとするた(10) めに設けるとよい。即ち、表面での電荷保持と、光照射
による表面電位の減衰という電子写真感光体としての基
本的な動作を可能とするものである。
従って、帯電、光減衰の繰返し特性がノド常に安定とな
り、長期間(例えば1力月以−1−)放置しておいても
良好な電位特性を再現できる。a SI:IIを表面と
した感光体の場合には、/!l+!気、大気、オゾン雰
囲気等の影響を受り易く、電位特性の経時変化が生し易
くなる。また、a−81c:1f又はa−5iN:II
からなる表面改質層45は表面硬度が高いために、現象
、転写、クリーニング等の−「程における耐摩耗性があ
り、更に耐p)性も良いことから粘着転写等の如く熱を
付与するプロセスを適用することができる。
このような優れた効果を総合的に奏するためには、a−
3iC:tl又はa−3iN:IIの炭素又は窒素組成
を選択することが重要である。即ち、炭素又は窒素原子
含有■が5il−C(又はN)=−100%としたとき
10〜10s105Lo%であることが望ましい。C又
はN含有量が10%以上であると、に記した比抵抗が所
望の値となり、かつ光学的エネルギーギャップがほぼ2
.OeV以上となり、可視到達し易くなる。しかし、C
又はN含有量が10%未満では、比抵抗が所望の値以下
となり易く、かつ一部分の光は表面1945に吸収され
、感光体の光感度が低下し易くなる。また、C又はN含
有量が70%を越えると層の炭素又は窒素量が多くなり
、半導体特性が失われ易い上にa−3iC:H膜又はa
 −S i N : f(膜をグロー放電法で形成する
ときの堆積速度が低下し易いので、C又はN含有量は7
0%以下とするのがよい。
また、a −S i C: H又はa−3iN:HIW
45の膜11i 400人≦t≦5000人の範囲内(
特に400人≦t<2000人)に選択することも重要
である。即ち、その膜厚が5000人を越える場合には
、残留重り 位VRが高くな矛ずぎかつ光感度の低下も生じ、a−3
l系感光体としての良好な特性を失ない易い。また、膜
厚を400人未満とした場合にはトン(11) ネル効果によって電荷が表面子に(11電されなく i
rるため、lli減衰の増大や光感度の低下が生じてし
まう。
なお、−1二記の各層は水素を含有することが必113
!である。特に、電荷発生層43中の水素含有量器;l
、ダングリングボンドを補償して光導電性及び電荷保持
性を向上させるために必須不可欠であって、10〜30
atomic%であるのが望ましいこの含有屋範囲は表
面改質層45、ブロッキング屓44及び電荷輸送N42
も同様である。
次に、」−記した感光体(例えばドラJ2状)の製造方
法及びその装置(グロー放電装置+¥)を第3図につい
て説明する。
この装置51の真空槽52内では、ドラム状の基板41
が垂直に回転可能にセットされ、ヒーター55で基板4
1を内側から所定温度に加熱し得るようになっている。
基板4Iに対向してその周囲に、ガス導出口53付きの
円筒状高周波電極57が配され、基板41との間に高周
波電源56によりグロー放電が生ぜしめられる。なお、
図中の62はS i 114又はガス状(13) (12) シリコン化合物の供給源、63は02又はガス状酸素化
合物の供給源、64はCH,等の炭化水素ガス又はNl
ら、N2等の窒素化合物ガスの供給源、65ばAr等の
キャリアガス供給源、66はH2ガス供給源、67は各
流量計である。このグロー放電装置において、まず支持
体である例えばAl基板41の表面を清浄化した後に真
空槽52内に配置し、真空槽52内のガ一し 電圧が]0Torrとなるように調節して排気し、かつ
基板41を所定温度、特に100〜350℃(望ましく
は150〜300℃)に加熱保持する。次いで、高純度
の不活性ガスをキャリアガスとして、S iH4又はガ
ス状シリコン化合物、CH,(又はN Th、団)、0
2を適宜真空槽52内に導入し、例えば0.01〜10
Torrの反応圧下で高周波型tA56により高周波電
圧(例えば13.56 MHz)を印加する。これによ
って、上a−3i jT−L a−3IC:H又はa 
−S i N : Hを上記の層44.42.43.4
5として基板−トに連続的に(即ち、第2図の例に対応
して)堆積させる。
(14) 上記製造方法においては、支持体−ににa−8i系の層
を製膜するT稈で支持体温度を100〜350°Cとし
ているので、感光体の膜質(特に電気的勃(11)を良
くすることができる。
なお、上記a−3i系感光体感光15の形成時に於て、
ダングリングボンドをネ市(Hするためには、ト記した
L(の代りに、或いはIIと13j用してフッ素をSi
F4等の形で導入し、a−3i :F、 a−3i :
II:a−5iN:F、、a−3iN:II:FXa−
3iC:F。
a−3IC:II:Fとすることもできる。この場合の
フッ素量は0.5〜lOatomic、%が望ましい。
なお、−に記の製造方法はグロー放電骨1嘔1方法によ
るものであるが、これ1以外にも、スパッタリング法、
イオンブレーティング法や、水素放電1■(−で活性化
又はイオン化された水素導入下でSiを蒸発させる方法
(特に、本出願人による特開昭56−78413号(特
願昭54−152455号)の方法)等によっても上記
感光体の製造が可能である。
第4図は、本発明による感光体を−に記特開昭56−7
8413号の蒸着法により作成するのに用いる蒸着装置
を示すものである。
ペルジャー71は、バタフライバルブ72を有する排気
管73を介して真空ポンプ(図示せず)を接続し、これ
により当該ペルジャー71内を例えばX&〜10Tor
rの高真空状態とする。当該ペルジャー71内には基板
41を配置してこれをヒーター75により温度100〜
350℃、好ましくは150〜300 ”cに加熱F、
すると共に、直流電源76により基板1に0〜−10k
V。
好ましくは=1〜−6kVの直流負電圧を印加する。
a−3i:11層43を形成するには、出口が基板41
と対向するようへルジャ−71に接続して設けた水素ガ
ス放電管77より活性水素及び水素イオンをペルジャー
71内に導入しながら、基板41と対向するよう設けた
シリコン蒸発源78を加熱すると共に上方+7) ’/
 + 7ターSを開く。a −S i C: 141W
42.45を形成するには、Cl−4の供給下で、シリ
コンを蒸発させる。また、電荷ブロッキング層44は、
C)%に代えてN IIヨ、更にOlの供給下でシリコ
ン78を蒸発させればよい。C瓜、NH3、へは放電管
7oを介して活性化して適宜導入するとよい。
(15) 上記の放電管77.70の構造を例えば放電管77につ
いて示すと、第5図の如く、ガス入11旧を有する筒状
の一方の電極部材82と、この一方の電極部材82を一
端に設けた、h交電空間83を囲む例えばfi?i状ガ
ラス製の放電空間部材84と、このJJk電空凹空間部
材84端に設しUた、出口85を有するリング状の他方
の電極部+A86とより成り、前記一方の電極部材82
と他方の電極部+A86との間に直流又は交流の電圧が
印加されることにより、ガス人rillllを介して供
給された例えば水素ガスがhk電空間)(3においてグ
ロー放電を生じ、これにより電子エネルギー的に賦活さ
れた水素原子若しくは分子より成る活性水素及びイオン
化された水素イオンが111085より排出される。こ
の図示の例の放電空間部材82は二重管構造であって冷
却水を流過せしめ(υる構成を有し、87.88が冷却
水入口及び出11を示ず。89てあり、印加電圧は60
0■、放電空間83の圧力は10Torr程度とされる
(17) (16) 以下、本発明を具体的な実施例について説明する。
グロー放電分解法により、ドラム状A7!支持体上に第
2図の構造の電子写真感光体を作成した。
即ち、まず、支持体である例えば平滑な表面をもつドラ
ム状AIl基板41の表面を清浄化した後に、第3図の
真空槽52内に配置し、真空槽52内のガス圧が10T
orrとなるように調節して排気し、かつ基M;1.4
1を所定温度、特に100〜350℃(望ましくは15
0〜300℃)に加熱保持する。次いで、高純度のAr
ガスをキャリアガスとして導入し、0.5Torrの背
圧のもとて周波数13.56 MH,の高周波電力を印
加し、10分間の予備放電を行った。次いで、S t 
FL+とN H3と02からなる反応ガスを導−人し、
流量比4:l:6: 1 の(A r +S iHl 
十N Hl + 0+)を形成し、更に0□の供給を中
断してNH5に代えCH。
を供給して電荷輸送層42を6メ!m/hrの堆積速度
で所定の厚さに製膜した。引き続き、CH4、BzH6
、(18) 02を供給停止し、S i T(J放電骨解し、所定厚
さと!rグロー放放電部し、所定厚さのa−3iC:I
I表面保護層45を更に設む」、電子写真感光体を完成
させた。この感光体を用いて、複写機(U−Bix30
00改造機:小西六写真工業@製)により画像出しを行
った結果、解像度、階iIM性がよ(、画1g! ’t
R度が高く、カブリのない鮮明な画像がi!Iられた。
また、20万回の繰り返し複写を行っても、安定した良
質な画像が続けて(ηられた。
即ち、試験に際しては、−1−記のようにして作成した
電子写真感光体をエレクトロメーター5p−428型(
川口電気■製)に装着し、帯電器の放電電極に対する印
加電圧を一6kVとし、10秒間帯電操作を行ない、こ
の帯電操作+Mr後における感光体表面の帯電電位をV
o(V)とし、2秒間のnl’l減衰後、帯電電位を1
/2に減衰せしめるために必要な照射光量を半減露光f
lE ] / 2 (box −5ec)とした。表面
電位の光減衰曲線ばある有限の電位(19) でフラットとなり、完全にゼロとならない場合があるが
、この電位を残留電位VI2(V)と称する。
各層の組成を種々変化させたところ、下記表に示す結果
が得られた。これによれば、電荷ブロッキング層の0含
有量を1〜20atomic%とすれば、感光体の電子
写真特性が大きく向上し、温度依存性が減少することが
分る。なお、画質については、◎は画像鮮明、○は画像
良好、Δは画質が実用上採用可能、×は画質が実用−1
−採用不可を夫々示す。
(以下余白、次頁へ続く。) (20)
【図面の簡単な説明】
第1図は従来の電子写真複写機の概1lI8断面図であ
る。 第2図〜第5図は本発明の実施例を示すものであって、 第2図はa−3i系悪感光の断面図、 第3図はグロー放電装置の概略断面図、第4図は真空蒸
着装置の概略断面図、 第5図はガス放電管の断面図 である。 なお、図面に示された符号において、 39・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・a Si系感光体41・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・支持体(基板)42
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・電荷輸送層43・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・電荷発生層44・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・電荷ブロッ
キング層45・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・表面数a層55・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・ヒーター56・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
高周波電源57・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・電極(22) 62〜66・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・各ガス供給源70.77・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・ガス放電管78・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・蒸発源である。 代理人 弁理士 逢 坂 宏 (23) 偽 川 〜 1 N

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、アモルファス水素化及び/又はフッ素化シリコンか
    らなる電荷発生層下に、アモルファス水素化及び/又は
    フッ素化炭化(及び/又は窒化)シリコンからなる電荷
    輸送層が設けられ、この電荷輸送層下に、アモルファス
    水素化及び/又はフッ素化窒化シリコンからなる電71
    1ブ1:1ソキング層が子と窒素原子と酸素原子との合
    計原子数を100 atomic%とする。)を含有し
    ていることを特徴とする感(但、シリコン原子と炭素又
    は窒素原子との合d1原子数を100100ato%と
    する。)を特徴する特許請求の範囲の第1項に記載した
    感光体。 (1) 3、電荷ブロッキング層が30〜70atomic%の
    窒素(但、シリコン原子と窒素原子との合計原子数を1
    00100ato%とする。)を特徴する特許請求の範
    囲の第1項又は第2項に記載した感光体。 4、電荷発生層−にに、アモルファス水素化及び/又は
    フッ素化炭化(又は窒化)シリコンからなりかつ炭素又
    は窒素含有量が10〜70atomic%(但、シリコ
    ン原子と炭素又は窒素原子との合計原子敗れか1項に記
    載した感光体。
JP9207184A 1984-05-09 1984-05-09 感光体 Pending JPS60235155A (ja)

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JP9207184A Pending JPS60235155A (ja) 1984-05-09 1984-05-09 感光体

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JP (1) JPS60235155A (ja)

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