JPS60235151A - 感光体 - Google Patents

感光体

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Publication number
JPS60235151A
JPS60235151A JP9206784A JP9206784A JPS60235151A JP S60235151 A JPS60235151 A JP S60235151A JP 9206784 A JP9206784 A JP 9206784A JP 9206784 A JP9206784 A JP 9206784A JP S60235151 A JPS60235151 A JP S60235151A
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layer
charge
photoreceptor
atoms
atomic
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JP9206784A
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Toshiki Yamazaki
山崎 敏規
Eiichi Sakai
坂井 栄一
Tatsuo Nakanishi
達雄 中西
Hiroyuki Nomori
野守 弘之
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Chemical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 1、産業上の利用分野 本発明は感光体、例えば電子写真感光体に関するもので
ある。
2、従来技術 従来、電子写真感光体として、Se、又はSeにAs、
 Te%Sb等をドープした感光体、ZnOやCdSを
樹脂バインダーに分散させた感光体等が知られている。
 しかしながらこれらの感光体は、環境汚染性、熱的安
定性、機械的強度の点で問題がある。
一方、アモルファスシリコン(a −s+ )ヲ母体と
して用いた電子写真感光体が近年になって提案されてい
る。 a−8iは、81−81の結合手が切れたいわゆ
るダングリングボンドを有しており、この欠陥に起因し
てエネルギーギャップ内に多くの局在順位が存在する。
 このために、熱励起担体のホッピング伝導が生じて暗
抵抗が小さく、また光励起担体が局在準位にトラップさ
れて光導電性が悪くなっている。 そこで、上記欠陥を
水素原子(H)で補償してStにHな結合させることに
よって、ダングリングボンドを埋めることが行われる。
このようなアモルファス水素化シリコン(以下、a−8
i:Hと称する。)の暗所での抵抗率は10〜10Il
Ω−副であって、アモルファスSeと比較すれば約1万
分の1も低い。 従って、a−81:Hの単層からなる
感光体は表面電位の暗減衰速度が大きく、初期帯電電位
が低いという問題点を有している。
しかし他方では、可視及び赤外領域の光を照射すると抵
抗率が大きく減少するため、感光体の感光層として極め
て優れた特性を有している。
第1図には、上記のa−83:Hを母材としたa −S
t系悪感光体組込んだ電子写真複写機が示されている。
 この複写機によれば、キャビネット1の上部には、原
稿2を載せるガラス製原稿載置台3と、原稿2を覆うプ
ラテンカバー4とが配されている。 原稿台3の下方で
は、光源5及び第1反射用ミラー6を具備した第1ミラ
ーユニツト7からなる光学走査台が図面左右方向へ直線
移動可能に設けられており、原稿走査点と感光体との光
路長を一定にするための第2ミラーユニツ)20が第1
ミラーユニツトの速度に応じて移動し、原稿台3側から
の反射光がレンズ21、反射用ミラー8を介して像担持
体としての感光体ドラム9上へスリット状に入射するよ
うになっている。 ドラム9の周囲には、コロナ帯電器
10、現像器11、転写部12、分離部13、クリーニ
ング部14が夫々配置されており、給紙箱15から各給
紙ローラー16.17を経て送られる複写紙18はドラ
ム9のトナー像の転写後に更に定着部19で定着され、
トレイ35へ排紙される。 定着部19では、ヒーター
22を内蔵した加熱ローラー23と圧着ローラー24と
の間に現像済みの複写紙を通して定着操作を行なう。
しかしながら、a−8t:Hを表面とする感光体は、長
期に亘って大気や湿気に曝されることによる影響、コロ
ナ放電で生成される化学種の影響等の如き表面の化学的
安定性に関して、これ迄十分な検討がなされていない。
 例えば1力月以上放置したものは湿気の影響を受け、
受容電位が著しく低下することが分っている。 一方、
アモルファス水素化炭化シリコン(以下、a−8iC:
Hと称する。)について、その製法や存在が−Ph i
 l 、 Mag、 Vol、35’(1978)等に
記載されており、その特性として、耐熱性や表面硬度が
高いこと、&−8t:Hと比較して高い暗所抵抗率(1
012〜1013Ω−tYn)を有すること、炭素量に
より光学的エネルギーギャップが1.6〜2.8eVの
範囲に亘って変化すること等が知られている。 但、炭
素の含有によりバンドギャップが拡がるために長波長感
度が不良となるという欠点がある。
こうしたa−8iC:Hとth−8i:Hとを組合せた
電子写真感光体は例えば特開昭55−12708号公報
において提案されている。 これによれば、a−81:
H層を電荷発生(光導電)層とし、この電荷発生層下に
a−8iC:H層を電荷輸送層として設けた機能分離型
の2層構造を作成し、上層のa−8t:Hにより広い波
長域での光感度を得、かつa−81:H層とへテロ接合
を形成する下層のa−8iC:Hにより帯電電位の向上
を図っている。 しかしながら、a−81:H層の暗減
衰を充分に防止できず、帯電電位はなお不充分であって
実用性のあるものとはならない。
一方、特開昭57−52178号公報には、a−81:
Hからなる電荷発生層上に第1のa−8iC:H層を表
面改質層として形成し、裏面上(支持体電極側)に第2
のa−8iCCH層を電荷ブロッキング層として形成し
ている。
ところが、公知の感光体においては、特にa−SiC:
H電荷ブロッキング層について次の如き問題点があるこ
とが判明した。
即ち、公知のa−8IC:Hは暗抵抗ρDの温度依存性
が大きく、このために高温では帯電電位の保持特性が劣
化して実用に供し得なくなり、しかも画像流れも生じ易
い。
3、発明の目的 本発明の目的は、高い帯電電位を安定に(特に高温又は
高湿下で)保持でき、かつ光疲労特性に優れた感光体を
提供することにある。
4、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明による感光体は、アモルファス水素化及び
/又はフッ素化シリコンからなる電荷発生層下に、アモ
ルファス水素化及び/又はフッ素化炭化シリコンからな
る電荷ブロッキング層が設けられている感光体において
、前記電荷発生層が周四表第ma族元素の含有によって
真性化されており、かつ前記電荷ブロッキング層が1〜
20atomic%の酸素(但、シリコン原子と炭素原
子と酸素原子との合d1原子数をZoo atom1c
%とする。)を含有していることを特徴とするものであ
る。
本発明によれば、機能分離型の感光体であって、その電
荷ブロッキング層に1〜20atomic%の酸素を含
有せしめているので、電荷ブロッキング能を発揮させな
がら、ρ9を効果的に上昇させてρ。の温度依存性(d
pD/dT )を小さく抑えることができる。 このた
め、帯電電位の保持特性が向上し、感光体の使用可能な
上限温度(上限湿度も同様)を高めることができるので
ある。 仮に、上記酸素含有量が1 atomic%未
満であると酸素含有による効果が発揮されず、また20
atomic%を越えると酸素が多すぎてキャリアのモ
ビリティ、即ち(μτ)が著しく低下してしまう。 従
って、酸素含有量を1〜20atomic%に設定する
ことが必須不可決であり、特に5〜15 atomic
%とするのが望ましい。
更に、上記電荷発生層は周期表第1’la族元素の含有
によって真性化されているので、高抵抗化(固有抵抗1
0′1〜10″Ω−、)され、感光体の帯電電位を良好
に保持するのに寄与している。
5、実施例 以下、本発明を実施例について詳細に説明する。
第2図は本実施例によるa−8t系電子写真感光体39
を示すものである。 この感光体39はAt等のドラム
状導電性支持基板41上に、酸素を1〜20 atom
ic%含有するa−8iC:Hからなる電荷ブロッキン
グ層44と、周期表第ma族元素、例えばホウ素がドー
プされたa−8t:wJ>らなる置型(真性化された)
電荷発生層43と、必要に応じて設けられかつアモルフ
ァス水素化炭化又は窒化シリコン(a−8iC:H又は
a−8IN:H)或いは810.等の無機物質からなる
表面改質層45とが積層された構造からなっている。 
電荷発生層43は暗所抵抗率ρDと光照射時の抵抗率ρ
Lとの比が電子写真感光体として充分大きく光感度(特
;:可視及び赤外領域の光に対するもの)が良好である
。 また、周期表第ma族元素、例えばホウ素を流量比
(BzHs / SiH4) = 1〜100 ppm
でドーピングすることによって真性化すなわちl型化(
固有抵抗を10〜10 Ω−cm ) L、高抵抗化で
きる。
この感光体39においてはまた、本発明に基いて、a−
8iC:Hからなる電荷ブロッキング層44に酸素原子
をSi+C+0の総原子数100 atomic%に対
し、1〜20 atomi c%金含有しめている。 
この含有量範囲の酸素によって、電荷ブロッキング層4
2のρDが高温(又は高湿)下でも高くなり、感光体と
しての帯電電位保持能が安定に保持される。
電荷ブロッキング層44の炭素原子含有量は30〜70
 atomic%(Si+Cの総原子数を100 at
omic%とする。)であるのが望ましく、またその膜
厚は400〜4000人とするのが適切である。
また、上記した各層の厚みについては、電荷発生層42
は10〜30μ譚、ブロッキング層44は400人〜4
000 又とするのがよい。 電荷発生層43が10μ
扉未満であると帯電電位が充分でなく、また30μ簿を
越えることは実用上不充分である。 ブロッキング層4
4も400X未満であるとブロッキング効果が弱く、ま
た、4000 Xを越えると電荷輸送能が不良となり易
い。
上記表面改質層45は感光体の表面を改質してa−si
系悪感光体実用的に優れたものとするために設けるとよ
い。 即ち、表面での電荷保持と、光照射による表面電
位の減衰という電子写真感光体としての基本的な動作を
可能とするものである。
従って、帯電、光減衰の繰返し特性が非常に安定となり
、長期間(例えば1力月以−ヒ)放置しておいても良好
な電位特性を再現できる。 a−St:Hを表面とした
感光体の場合には、湿気、大気、オゾン雰囲気等の影響
を受け易く、電位特性の経時変化が生じ易くなる。 ま
た、a−8iC:H又はa−8iN:Hからなる表面改
質層45は表面硬度が高いために、現像、転写、クリー
ニング等の工程における耐摩耗性があり、更に耐熱性も
良いことから粘着転写等の如く熱を付与するプロセスを
適用することができる。
このような優れた効果を総合的に奏するためには、a−
8iC:H又はa−8IN:Hの炭素又は窒素組成を選
択することが重要である。 即ち、炭素又は窒素原子含
有附がsi+c(又はN ) −100%としたとき1
0〜70 atomic%であることが望ましい。
C又はN含有量が10%以上であると、」1記した比抵
抗が所望の値となり、かつ光学的エネルギーギャップが
ほぼ2.OaV以上となり、可視及び赤外光に対しいわ
ゆる光学的に透明な窓効果により照射光はa−81:H
層(電荷発生層)43に到達し易くなる。 しかし、C
又はN含有量が10%未満では、比抵抗が所望の値以下
となり易く、かつ一部分の光は表面層45に吸収され、
感光体の光感度が低下し易くなる。 また、C又はN含
有量が70%を越えると層の炭素又は窒素量が多くなり
、半導体特性が失なわれ易い上にa−8iC:H膜又は
a−8IN:H膜をグロー放電法で形成するときの堆積
速度が低下し易いので、C又はN含有量は70%以下と
するのがよい。
また、a−8iC:H又はa−8iN:H層45の膜厚
を400X≦t≦5000Xの範囲内(特に4005L
≦t〈2000X)に選択することも重要である。 即
ち、その膜厚が5000 Xを越える場合には、残留電
位vRが高くなりすぎかつ光感度の低下も生じ、a−8
1系感光体としての良好な特性を失い易い。 また、膜
厚な400 X未満とした場合には、トンネル効果によ
って電荷が表面上に帯電されなくなるため、(11) 暗減衰の増大や光感度の低下が生じてしまう。
なお、上記の各層は水素を含有することが必要である。
 特に、電荷発生層43中の水素含有■は、ダングリン
グボンドを補償して光導電性及び電荷保持性を向上させ
るために必須不可欠であって、10〜30 atomi
c%であるのが望ましい。この含有量範囲は表面改質l
I445、ブロッキング層44も同様である。 また、
電荷発生層43へのドーピング不純物として、ボロン以
外にもAt、 Ga、 In%Tt等の周期表第1II
 a族元素を使用できる。
次に、上記した感光体(例えばドラム状)の製造方法及
びその装置(グロー放電装置)を第3図について悦明す
る。
この装置51の真空槽52内では、ドラム状の基板41
が垂直に回転可能にセットされ、ヒーター55で基板4
1を内側から所定温度にυ口熱し得るようになっている
。 基板41に対向してその周囲に、ガス導出口53付
きの円筒状高周波電極57が配され、基板41との間に
高周波電源56によりグロー放電が生ぜしめられる。 
なお、図中の62はSiH4又はガス(12) 状シリコン化合物の供給源、63はO7又はガス状酸素
化合物の供給源、64はCH,等の炭化水素ガス又はN
H,、N、等の窒素化合物ガスの供給源、65はAr等
のキャリアガス供給源、66は不純物ガス(例えばB、
H,)供給源、67は各流量計である。 このグロー放
電装置において、まず支持体である例えばAt基板41
の表面を清浄化した後に真空槽52内に配置し、真空槽
52内のガス圧10 Torrとなるように調節して排
気し、かつ基板41を所定温度、特に100〜350℃
(望ましくは150〜300 ℃)に加熱保持する。 
次いで、高純度の不活性ガスをキャリアガスとして、S
iH4又はガス状シリコン化合物、B、 H6、CH,
(又はNH,、N、 )、O2を適宜真空槽52内に導
入し、例えば0.01〜10Torrの反応圧下で高周
波電源56により高周波電圧(例えば13.56 MH
z )を印加する。 これによって、上記各反応ガスを
電極57と基板41との間でグロー放電分解し、0含有
a−8iC:H,ボロンドープドa−81:H,a−8
iC:H又はa−8iN:Hを上記の層44.43.4
5として基板上に連続的に(即ち、第2図の例に対応し
て)堆積させる。
上記製造方法においては、支持体上にa−8i系の層を
製膜する工程で支持体温度を100〜350℃としてい
るので、感光体の膜質(特に電気的特性)を良くするこ
とができる。
なお、上記a−8i系感光体の各層の形成時に於て、ダ
ングリングボンドを補償するためには、」二重したHの
代りに、或いはHと併用してフッ素をSiF4等の形で
導入し、a−8i:F、a−8l:H:F。
a−8IN:F、 a−8iN:H:F 1 a−8i
C二 F、a−8iC:H:Fとすることもできる。 
この場合のフッ素量は0.5〜10atomic%が望
ましい。
なお、上記の製造方法はグロー放電分解法によるもので
あるが、これ以外にも、スパッタリング法、イオンブレ
ーティング法や、水素放電管で活性化又はイオン化され
た水素導入下でStを蒸発させる方法(特に、本出願人
による特開昭56−78413号(特願昭54−152
455号)の方法)等によっても上記感光体の製造が可
能である。
第4図は、本発明による感光体を上記特開昭56−78
413号の蒸着法により作成するのに用いる蒸着装置を
示すものである。
ペルジャー71は、バタフライバルブ72を有する排気
管73を介して真空ポンプ(図示せず)を接続し、これ
により当該ペルジャー71内を例えば10〜10Tor
rの高真空状態とする。 当該ペルジャー71内には基
板41を配置してこれをヒーター75により温度100
〜350℃、好ましくは150〜300℃に加熱すると
共に、直流電源76により基板1にθ〜−io KV。
好ましくは−1〜−6KVの直流負電圧を印加する。
a−8i:H層43を形成するには、出口が基板41と
対向するようペルジャー71に接続して設けた水素ガス
放電管77より活性水素及び水素イオンをペルジャー7
1内に導入しながら、基板41と対向するよう設けたシ
リコン蒸発源78及びアルミニウム蒸発源79を加熱す
ると共に上方のシャッターSを開く。 a−8iC:H
@45を形成するには、CH,の供給下で、シリコンを
蒸発させる。 また、電荷ブロッキング層44は、更に
02の供給下でシリコン78を蒸発させればよい。 C
H4,02は放電管70を介して活性化(15) して適宜導入するとよい。
」二重の放電管77.70の構造を例えば放電管77:
二ついて示すと、第5図の如く、ガス人口81を有する
筒状の一方の電極部材82と、この一方の電極部組82
を一端に設けた、放電空間83を囲む例えば筒状ガラス
製の放電空間部材84と、この放電空間部材84の他端
に設けた、出口85を有するリング状の他方の電極部材
86とより成り、前記一方の電極部材82と他方の電極
部材86との間に直流又は交流の電圧が印加されること
により、ガス人口81を介して供給された例えば水素ガ
スが放電空間83(二おし)てグロー放電を生じ、これ
により電子エネルギー的に賦活された水素原子若しくは
分子より成る活性水素及びイオン化された水素イオンが
出口85よ1)排出される。 この図示の例の放電空間
部材82は二重管構造であって冷却水を流過せしめ得る
構成を有し、87.88が冷却水人口及び出口を示す。
89は一方の電極部材82の冷却用フィンである。
上記の水素ガス放電管77における電極間距離は10〜
15crnであり、印加電圧は600V、放電空間83
の(16) 圧力は10 Torr程度とされる。
以下、本発明を具体的な実施例について説明する。
グロー放電分解法により、ドラム状At支持体上に第2
図の構造の電子写真感光体を作製した。
即ち、まず、支持体である例えば平滑な表面をもつドラ
ム状At基板41の表面を清浄化した後に、第3図の真
空槽52内に配置し、真空槽52内のガス圧か10 T
orrとなるように調節して排気し、かつ基板41を所
定温度、特に100〜350℃(望ましくは150〜3
00℃)に加熱保持する。 次いで、高純度のArガス
をキャリアガスとして導入し、0.5Torrの背圧の
もとで周波数13.56MHzの高周波電力を印加し、
10分間の予備放電を行った。 次いで、S i II
、とCH,と0.からなる反応ガスを導入し、流量比4
:1:6:1の(Ar + SiH,+ CH4+O,
)混合ガスをグロー放電分解することにより、0含有電
荷ブロッキング機能を担うブロッキング層44を形成す
る。 引き続き、CH4,0,を供給停止し、B、H,
を−人しなからSiH4を放電分解し、所定厚さのa−
8t:H層43を形成した。 引続いて、流量比4:1
:6の(Ar+SiH4+CH,)混合ガスと共にグロ
ー放電分解し、所定厚さのa−8iC:1(表面保護層
45を更に設け、電子写真感光体を完成させた。
この感光体を用いて、複写機(U −Bix 3000
改造機:小西六写真工業■製)により画像出しを行なっ
た結果、解像度、階調性がよく、画像濃度が高く、カブ
リのない鮮明な画像が得られた。 また、20万回の繰
り返し複写を行なっても、安定した良質な画像が続けて
得られた。
即ち、試験に際しては、L記のようにして作成した電子
写真感光体をエレクトロメーター5P−428型(川口
電機(掬製)に装着し、帯電器の放電電極に対する印加
電圧を+あるいは一6KVとし、10秒間帯電操作を行
ない、この帯電操作直後における感光体表面の帯電電位
なりo(v)とし、2秒間の暗減衰後、帯電電位を偽に
減資せしめるために必要な照射光量を半減露光fi: 
E ’/2 (1ux−see )とした。 表面電位
の光減衰曲線はある有限の電位でフラットとなり、完全
にゼロとならない場合(19) があるが、この電位を残留電位VR(V)と称する。
各層の組成を種々変化させたところ、下記表に示す結果
が得られた。 これによれば、電荷ブロッキング層のO
含有酸を1〜20 atomic%とし、電荷発生層を
Bドープにより真性化すれば、感光体の電子写真特性が
大きく向上し、温度依存性が減少することが分る。 な
お画質については、◎は画像鮮明、○は画像良好、△は
画質が実用上採用可能、×は画質が実用上採用不可を夫
々示す。
(以下余白、次頁へつづく。) (20)
【図面の簡単な説明】
第1図は従来の電子写真複写機の概略断面図である。 第2図〜第5図は本発明の実施例を示すものであって、 第2図はa−8t系悪感光の断面図、 第3図はグロー放電装置の概略断面図、第4図は真空蒸
着装置の概略断面図、 第5図はガス放電管の断面図 である。 なお、図面に示された符号において、 39・・・・・・・・・・a−81系感光体41・・・
・・・・・・・支持体(基板)43・・・・・・・・・
・電荷発生層 44・・・・・・・・・・電荷ブロッキング層45・・
・・・・・・・・表面改質層 55・・・・・・・・・・ヒーター 56・・・・・・・・・・高周波電源 57・・・・・・・・・・電 極 62〜66・−・・・・各ガス供給源 (22) 70.77・・・・・・ガス放電管 78.79・・・・・・蒸発源 である。 代理人 弁理士 逢 坂 宏 (23)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、アモルファス水素化及び/又はフッ素化シリコンか
    らなる電荷発生層下に、アモルファス水素化及び/フッ
    素化炭化シリコンからなる電荷ブロッキング層が設けら
    れている感光体において、前記電荷発生層が周期表第1
    11 a族元素の含有によって真性化されており、かつ
    前記電荷ブロッキング層が1〜20atomic%の酸
    素(但、シリコン原子と炭素原子と酸素原子との合計原
    子数を100100ato%とする。)を含有している
    ことを特徴とする感光体。 2、電荷発生層が、ジボランとモノシランとをジボラン
    /モノシラン=1〜100 ppmの流璧比で供給する
    条件下でのグロー放電分解によって形成されたものであ
    る、特許請求の範囲の第1項記載した感光体。 3、電荷ブロッキング層が30〜70atomic%の
    炭素(但、シリコン原子と炭素原子との合計原子数を1
    00 atomic%とする。)を特徴する特許請求の
    範囲の第1項又は第2項に記載した感光体。 4、電荷発生層上に、アモルファス水素化及び/又はフ
    ッ素化炭化(又は窒化)シリコンからなりかつ炭素又は
    窒素含有量が10〜70atomic%(但、シリコン
    原子と炭素又は窒素原子との合計原子数を100 at
    omic%とする。)である表面改質層が設けられてい
    る、特許請求の範囲の第1項〜第3項のいずれか1項に
    記載した感光体。
JP9206784A 1984-05-09 1984-05-09 感光体 Pending JPS60235151A (ja)

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JP9206784A JPS60235151A (ja) 1984-05-09 1984-05-09 感光体

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6381368A (ja) * 1986-09-25 1988-04-12 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体の製造方法

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