JPS60237444A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な熱現像カラー感光材料に関し、詳しくは
熱現像感光要素中において放出又は形成された拡散性色
素の像様分布を受像要素に熱転写することによね画像を
得る熱現像カラー感光材料に関するものであり、さらに
詳しくはカブリの発生が少なく、高温現像時においても
良好な画像を得ることができる熱現像カラー感光材料に
関するものである。

〔従来技術〕

従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用いたカラ
ー写真法は、感光性、階調性ならびに画像保存性等にお
いて、その他のカラー写真法に勝るものであり、最も広
く実用化されてきた。しかしながら、この方法において
は現像、漂白、定着、水洗などの工程に湿式処理法を用
いるために、処理に時間と手間がかが抄、また処理薬品
による人体への公害が懸念されたり、あるいは処理室や
作業者１て対する処理薬品による汚染が心配されたり、
さらには廃液処理の手間やコストなど多くの問題点が存
在している。

従って、乾式処理が可能なカラー画像の形成方法の開発
が要望されていた。

現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする黒白熱現像
感光材料は以前から知られており、例えば特公昭４３−
４９２１号および同４３−４９２４号にその記載があり
、有機銀塩、ハロゲン化銀および現像剤からなる感光材
料が開示されている。

さらにこの黒白熱現像感光材料を応用したカラー熱現像
感光材料も数多く知られている。

例えば米国特許３，５３１，２８６号、同３．７６１゜
２７０号、同３，７６４，３２８号、リサーチ・ティス
フロージャー（以下ＲＤという）１１１１１１１５１ｏ
８、同Ｎｎ１５１２７、同磁１２０４４および回磁１６
４７９等には熱現像感光材料中に写真用カプラーと発色
現像主薬を含有させたものについて、米国特許３，１８
０，７３１号、ＲＤ阻１３４４３および同Ｎｎ１４３４
７等には、ロイコ色素を用いたものについては米国特許
４，２３５，９５７号、Ｒ，Ｄ階１４４３３、同ＩＶｋ
Ｌｌ　４４４８、同Ｎ１１１５２２７、同Ｎ１１１５７
７６、同Ｎｎ１８１３７および同Ｎｎ１９４１９等には
、銀色素漂白法を応用したものについて、米国特許４．
１２４．３９８号、同４，１２４，３８７号および同４
，１２３，２７３号には熱現像感光材料の熱漂白方法に
ついて述べられている。

しかしながら、カラー熱現像感光材料に関するこれらの
提案は、同時に形成された黒白銀画像を漂白オたは定着
することが困難であったり、あるいは全く不可能であっ
たり、可能であっても湿式処理などを必要とするもので
ある。従ってこれらの提案は鮮明なカラー画像を得るこ
とが困難であったり、また繁雑な後処理を必要とするな
ど多くの欠点を有していた。

上述の欠点を改吏した方式として熱現像により拡散性或
いは昇華性の色素を放出させ、この色素を受像層に転写
させることにより銀画像と色素を分離してカラー画像を
得る如き熱現像カラー感光材料が特開昭５７−１７９８
４０号、同５７−１８６７４４号、同５９−１２４３１
号、同５８−１４９０４６号、同５８−１．４９０４７
号、特願昭５８＝３３３６３号、同５８−３３３６４号
及び同５．８−４２７７９号等に記載されてい７：、。

しかしながら、特に特開昭５７−１７９．８４０号、同
５７−１８６７４４号、同５８−１４９０４６号に記載
されている方式では色素供与物質自体の移動による色濁
りや汚染が発生したり、或いは未露充部においても色素
が放出又は形成されることによりカプリが高くなるとい
う欠点を有している。また特願昭５８−３３３６３号、
同５８−３３３６４号及び同５８−４２７７９号等に記
載されている方式では色素供与物質自体、十分に不動化
されている為、色素供与物質の移動に伴う色濁りや汚染
はないか、カプリが高いという欠点を有している。特に
現像性や色素の転写性を高め最高画像濃度（Ｄｍａｘ）
を大きくする為に現像温度を高くしたり、或いは現像時
間を長くするとカプリが大きくなる傾向にある。

（本発明の目的） 本発明の第１の目的は、簡単な処理で良好なカラー画像
を得ることができる熱現像カラー感光材料の提供にある
。

本発明の第２の目的は高いＤｍａｘでかつカプリの々い
画像が得られる熱現像感光材料の提供にある。

本発明の第３の目的は、現像温度のラチチュードが広く
、高温現像においてもカプリの少ない熱現像感光材料の
提供にある。

本発明の第４の目的は長い時間現像してもカプリの少な
い熱現像感光材料の提供にある。

〔発明の構成〕

そこで本発明者等はカプリのない熱現像感光材料、特に
色素の転写に有利な高温現像時或いは長時間現像時にも
カプリのない熱現像感光材料について鋭意研究の結果、
支持体上に少くなくともハロゲン化銀、有機銀塩、色素
供与物質、還元剤、コバルト唾）錯体化合物を有する少
くなくとも一層の感光層を有する熱現像カラー感光材料
により、上記目的が達成されることを見い出した。即ち
本発明はコバルト（■）錯体化合物を添加することによ
り、色素の受像層への転写には有利々条件、すなわち高
温又は長時間現像した場合にカプリ濃度が増加するとい
う従来の熱現像カラー感光材料の欠点を克服し、高い最
高濃度を有しかつカプリの低い転写画像を得ることので
きる熱現像カラー感光材料を提供することができる。

以下本発明について詳述する。

本発明の熱現像カラー感光材料は上記のような構成にな
るものであり、特にコバルト（■）錯体化合物を有する
ことを特徴としている。

コバルト（■）錯体の作用機構は明確ではないが、以下
のように推定される。

■　コバルト（ｍ錯体が、カブリ核となるＡｇＯを酸化
し、カプリ核を破壊する。

■　コバル）　（Ｉ［［ｌ錯体が還元されるか、又は熱
によりコバル）　（ＩＩＩ）錯体の配位子が放出され、
この放出された配位子により系のＰＨが上がり銀現像が
抑制される。

上記の■および／又は■の作用により高温および／又１
は長時間熱現像してもカプリの発生が抑制されていると
推定される。

特に■の作用では現像初期に生成した拡散性色素が長時
間の加熱により完全に転写することが可能となり、しか
も現像後期では系のＰＨが上昇するが銀現像が停止され
ているので現像後期ではカブリの発生が防止できると推
定される。

本発明に用いることのできるコバルト（ｍ錯体はコバル
）　（ＩＩＩ）錯体であれば特に限定されないが、例え
ば以下の化合物を挙げることができ、特に好ましくは配
位子に塩基を有する錯体である。

代表的な好ましいコバルト（■）錯体 ヘキサアミンコバルト（ＩＩ［）アセテートヘキサアミ
ンコバル）　（ｍ）チオシアネートヘキサアミンコバル
ト（ＩＩ［）トリフルオロアセテートクロロペンタアミ
ンコバルト（１１１１プロマイドプロモベンタケミンコ
バルト（ＩＩＩ）プロマイドアクオベンタアミンコバル
ト（Ｉ［［）ナイトレートビス（エチレンジアミン）シ
アミジンコバルト（ｎｒ）バークロレート ビス（エチレンジアミン）ジアセテートコバルト（［１
クロライド トリエチレンテトラミンジクロロコバルト唾）アセテー
ト ビス（メチルアミン）テトラアミンコバルト（■）へキ
サフルオロホスフェート アクオペンタ（メチルアミン）コバルト唾）ナイトレー
ト クロロペンタ（エチルアミン）コバルト（ＩＩＩ）ノロ
ライド トリニトロトリスアミンコバルト（１＋１１トリス（エ
チレンジアミン）コバルト（ＩＩＴＩ　クロライド トリスＣ１，３−７’ロパンジアミン）コバルト（（２
）アセテート ビス（ジメチルグリオキシム）ビスピリジンコバルト（
如クロライド Ｎ、Ｎ／−エチレンビス（−９−リシリデンイミン）ビ
スアミンコバルト（ＩＩＩ）　フロマイトビス（ジメチ
ルグリオキシム）エチルアクオコバルト（Ｎ） μｍスーパーオキシデカアミンジコバル）　（ＩＩ［ｌ
バークロレート ナトリウムジクロロエチレンジアミンジアセテートコバ
ルトｆＴＩｌ） ペタンアミンカルボネートコバルト（ＩＩＩ）ナイトレ
ート トリス（クリシネート）コバル）　（Ｔｌｌｌトランス
〔ビス（エチレンジアミン）クロロチオシアネートコバ
ルト（Ｎ）　）サルファイドトランス〔ビス（エチレン
ジアミン）ジアジドコバルト（■）〕クロライド シス〔ビス（エチレンジアミン）アミンアシドコバルト
（■）〕ヘキサノエート トランス〔ビス（エチレンジアミン）ジクロロコバルト
（■）〕クロライド 〔ビス（エチレンジアミン）ジチオシアネートコバルト
（■）〕クロライド トリエチレンテトラアミンジニトロコバルト（Ｉｌｌ　
Ｂ−ダイト トリス（エチレ・ンジアミン）コバルト唾）２−ピリジ
ルカルボキシレート トリス（アシチルアセトン）コバルト（■）コバル）　
（Ｉ［［）錯体の添加量としては有機銀塩１モルに対し
０．００１モル〜１０モル、好ましくは００１〜２モル
である。

本発明の熱現像感光層には前記のコバルト唾）錯体化合
物と共に感光性ハロゲン化銀を含有する。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀まだはこれらの混合物等があげられる。該感
光性ハロゲン化鏝は、写真技術分野で公知のシングルジ
ェット法ヤダフＡ／ジエツト法等の任意の方法で調製す
ることができるが、本発明に於いては通常のハロゲン化
銀ゼラチン乳剤の調製方法に従って調製した感光性ハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい結果を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で公知の任
意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法とし
ては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感
等各種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が０００１μｍ〜１．５μｍであり、さらに好ましく
は０．０１μｍ　−０，５μｍである０ 上記のように調製された感光性ノ・ログン化銀乳剤を本
発明の感光材料の構成層である熱現像感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機銀
塩の一部に感光性ノ・ロゲン化銀を形成させることもで
きる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成分とし
ては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わされる
ハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ４基まだは金
属原子を表わし、ＸはＯｌ　、Ｂｒまたは工、ｎはＭが
Ｈ原子。

ＮＨ４基の時はＩ、Ｍが金属原子の時はその原子価を示
す。金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜
鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、ラ
ンタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛
、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブテン、タング
ステン、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケル
、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白
金、セリウム等があげられる。）、含ハロゲン４金属錯
体（例えばに２Ｐ　ｔＣｒｌ　ｓ　、に２Ｐ　ｔＢｒ　
６゜ＨＡｕＯｊｚ＋　（ＮＨ４）２ＩｒＯＡ！６．　（
ＮＨ４）３ＩｒＯｌａ。

（ＮＨ４）ｚＲｕＯＡ！ｓ、（ＮＨ４）３Ｒｕｏ１６．
　（ＮＨｉ）ｓＲｈＯｌａ＋　（ＮＨ４：）ａＲｈＢｒ
６　等）、オニウムハライド（例えばテトラメチルアン
モニウムブロマイド、トリメチルフェニルアンモニウム
ブロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマ
イド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリメチル
ベンジルアンモニウムブロマイドのような４級アンモニ
ウムハライド、テトラエチル７オスンオニウムブロマイ
ドのような４級フォスフオニウムハライド、ベンジルエ
チルメチルブロマイド、Ｉ−エチルチアゾリウムブロマ
イドのような３級スルホニウムハライド等）、ハロゲン
化炭化水素（例えばヨードホルム、ブロモホルム四臭化
炭素、２−ブロム−２−＃ｆルプロパン等）、Ｎ−ハロ
ゲン化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロムコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド、Ｎ−ブロム
アセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−プロム
フタラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−７’ロム
アセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジフロモベンゼンスルホンア
ミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド
、１．３−ジブロモ−４゜４−ジメチルヒダントイン等
）、その他の含ハロゲン化合物（例えば環化トリフェニ
ルメチル、臭化トリフェニルメチル、２−ブロム酪酸、
２−ブロムエタノール等）などをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は有機
銀塩１モルに対して０．００１モル〜５．０モルであり
、好ましくは０．０１モル〜２．０モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有機銀塩と
しては、特公昭４３−４９２４号、同４４−２６５８２
号１同４５−１８４１６号、同４５−１２７００号、同
４５−２２１８５号および特開昭４９−５２６２６号、
同５２−３１７２８号、同５２−１３７３１号、同５２
−１４１２２２号、同５３−３６２２４号、同５３−３
６７１０号、米国特許３，３３０，６３３号、同４，１
６８，９８０号５等に記載されている脂肪族カルボン酸
の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸
銀等、また芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、７
タル酸銀等、またイミノ基を有する銀塩、例えばベンゾ
トリアゾール銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタ
ルイミド銀等、メルカプト基またはチオン基を有する化
合物の銀塩、例えば２−メルカプトベンゾ−オキサゾー
ル銀、メルカプトオキサジアゾール銀、メルカプトベン
ゾチアゾール銀、２−メルカプトベンゾイミダゾール銀
、３−メルカプト−フェニル−１，２，４−）リアゾー
ル銀、またその他として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ７−チトラザインテン銀、５−メチル−７
−ヒドロキシ−１，２，３゜４．６−ベンタザインテン
銀等があげられる。

またＲＤ　１６９６６、同１６９０７、英国特許１．５
９０，９５６号、同１，５９０，９５７号に記載の様な
銀化合物を用いることもできる。中でも例えばベンゾト
リアゾール銀の銀塩の様なイミノ基を有する銀塩が好ま
しく、ベンゾトリアゾールの銀塩としては、例えばメチ
ルベンゾトリアゾール銀のようなアルキル置換ベンゾト
リアゾール銀、例えばブロム−ベンゾ）　ｌ）アゾール
銀、クロルベンゾトリアゾール銀のようなハロゲン置換
ベンゾトリアゾール銀、例えば５−アセトアミドベンゾ
トリアゾール鋼のようなアミド置換ベンゾトリアゾール
銀、また英国特許１．５９．０．９５６号、同１，５９
０．９５７号に記載の化合物、例えばＮ−（：６−クロ
ロー４−Ｎ−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）イミノ−１−オキソ−５−メチル−２，５−シク
ロヘキサジエン−２−イル〕−５−カルバモイルベンゾ
トリアゾール銀塩、２−ベンゾトリアゾール−５−イル
アゾ−４−メトキシ−１−ナフトール銀塩、１−ベンゾ
トリアゾール−５−イルアゾ−２−ナフトール銀塩、Ｎ
−ベンゾトリアゾール−５−イル−４−（４−ジメチル
アミノフェニルアゾ）ベンゾアミド銀塩等があげられる
。

まだ下記一般式〔Ｉ）で表わされるニトロベンゾトリ、
アゾール類および下記一般式ＣＩ）で表わ一般式ＣＩ） １ 式中、Ｒはニトロ基を表わし、Ｒ２およびＲ３ハ同一で
も異なっていてもよく、各々ハロゲン原子（例えば塩素
、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその
塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シアン基
、またはそれぞれ置換基を有してもよいカルバモイル基
、スルファモイル基、アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基）、アリール基（例えばフェニル基）も
しくはアミノ基を表わし、ｍ１ｌ−１：０〜２、ｎは０
または１を表わず。また前記カルバモイル基の置換基と
しては、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあ
げることができ、スルファモイル基の置換基としては、
例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげること
ができ、アルキル基の置換基としては、例えばカルボキ
シ基、エトキシカルボニル基等を、アリール基の置換基
としては、例えばスルホ基、ニトロ基等を、アルコキシ
基の置換基としては、例えばカルボキシ基、エトキシカ
ルボニル基を、およびアミノ基の置換基としては、例え
ばアセチル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基を各
々あげることができる。

前記一般式ＣＩ）で表わされる化合物は少なくとも一つ
のニトロ基を有するベンゾトリアゾール誘導体の銀塩で
あり、その具体例としては以下の化合物をあげることが
できる。

例えば４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−クロルベンゾト
リアゾール銀、５−ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾ
ール銀、５−＝ドロー６−メチルベンゾトリアゾール銀
、５−ニトロ−７−フエニルベンソトリアゾール銀、４
−ヒドロキシー５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５，７−１ニトロベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−二トロー６−クロルベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−ニド０−６−メｆルベン
ソトリアゾール銀、４−スルホ−６−二トロベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、５−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルファモイル−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、５−カルボキシメチル−６−ニトロベンゾト
リアゾール銀、５−ヒドロキシカルボニルメトキシ−６
−二トロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−ジア
ツベンソトリアゾール銀、５−アミノ−６−二トロベン
ゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−（ｐ−ニトロフェ
ニル）ベンゾトリアゾール銀、５．７−ジニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５．７−ジニトロ−６−
クロルペンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ−６−
メトキシベンゾトリアゾール銀などをあげることができ
る。

一般式（Ｉ［） ｇ 式中、几　はヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩（
例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、
カルボキシ基もしくはその塩（例えば、ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩）、置換基を有してもよい
カルバモイル基および置換基を有してもよいスルファモ
イル基を表わし、Ｒはハロゲン原子（例えば塩素、臭素
、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩（例
えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、カ
ルボキシ基もしくはその塩（例えばナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シアノ基、また
はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基）、アリール基（例えば
フェニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基）もしくはアミン基を表わし、ｐは１または２、
ｑは０〜２の整数を表わす。

また、前記Ｒ・４におけるカルバモイル基の置換基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげ
ることができ、スルファモイル基の置換基としては、例
えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげると七が
できる。さらに前記Ｈにおけるアルキル基の置換基とし
ては、例えはカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を
、アリール基の置換基としては、例えばスルホ基、ニト
ロ基等を、アルコキシ基の置換基としては、例えはカル
ボキシ基、エトキシカルボニル基等を、およびアミン基
の置換基としては、例えばアセチル基、メタンスルホニ
ル基、ヒドロキシ差等ヲ各々あげることができる。

前記一般式（Ｉ［）で表わされる有機銀塩の具体例とし
ては以下の化合物をあげることができる。

例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５−ヒド
ロキシペンツトリアゾール銀、４−スルホベンゾトリア
ゾール銀、５−スルホベンゾトリアゾール銀、ベンゾト
リアゾール銀−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸アンモニウム、ペンツトリアゾール銀
−５−スルホン酸アンモニウム、４−カルボキシベンゾ
トリアゾール銀、５−カルボキシペンシトリアゾ−／Ｉ
／銀、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸ナトリウ
ム、ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸ナトリウム
、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸カリウム、ベ
ンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾ
トリアゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、５−カ
ルバモイルベンゾトリアゾール銀、４−スルファモイル
ベンゾトリアゾール銀、５−カルポキシ−６−ヒドロキ
シベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ−７−スルホ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベ
ンツトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベン
ツトリアゾール銀、５．６−ジカルボキシベンゾトリア
ゾール銀、４．６−シヒドロキシペンゾトリアゾール銀
、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベンツトリア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシカルボニル
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−
エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−カルボキシメチルベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチル
ベンゾトリアゾール錯、４−ヒドロキシ−５−フェニル
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−ニ
トロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−（ｐ−スルホフェニル）ベンツトリアゾール銀、
４−スルホ−５−クロルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−
５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
シアノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセトアミド
ベンツトリアゾール銀、４−スルホ−５−ベンゼンスル
ホンアミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−ヒ
ドロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４
−スルホ−５−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾト
リアゾール銀、４−スルホ−５−カルボキンメチルベン
ゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカルボニ
ルメチルベンゾトリアゾール鎖、４−スルホ−５−フェ
ニルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−（ｐ−ニ
トロフェニル）ベン７’）す７：／−ｙ銀、４−スルホ
−５−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−メトキシ−６−クロルベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホ−５−クロル−６−カルボキシベン
ゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−クロルベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベンゾト
リアゾール銀、４−カルボキシ−５−ニトロベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−５−アミノベンゾトリア
ゾール銀、４−カルボキシ−５−メトキシベンゾトリア
ゾール銀、４−カルボキシ−５−アセトアミドベンゾト
リアゾール銀、４−カルボキシ−５−エトキシカルボニ
ルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５
−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キン−５−フェニルベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−（ｐ−ニトロフェニル）ベンゾトリアソール
銀、４−カルボキシ−５−メチル−７−スルホベンゾト
リアゾ−ル銀などをあげるととができる。これらの化合
物は単独で用いても、２種類以上を組合せて用いてもよ
い。

本発明に用いられる有機銀塩の調製法については後に述
べるが、該有機銀塩は単離したものを適当な手段により
バインダー中に分散して使用に供してもよいし、また適
当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま
使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用量は、支持体１ｒｒＬ２当り０．０５
ｇ〜１００ｇであり、好ましくは０．２ｇ〜２０ｇであ
る。

次に本発明の色素供与物質について説明する。

本発明に用いられる色素供与物質は熱現像により拡散性
の色素を放出又は形成しうる化合物である。ここに“拡
散性“とけ、前記色素供与物質から放出又は形成された
色素が、該色素供与物質を含有する層から積重関係にあ
る隣接層に移動し得る性質を意味し、この移動の態様に
ついては、例えば生成された色素自体が拡散性化合物で
ある場合には、この拡散性に基いて前述の移動が行なわ
れ、また他の例としては形成された色素が、該色素を溶
解できる溶剤に溶解され、または熱溶剤によって加熱溶
解されて移動が行なわれる場合等が含まれる。さらに形
成された色素自体が昇華性であって、形成された色素が
昇華して隣接層へ移動する態様も含まれる。

ここで、′昇華性“とけ一般に用いられている、液体状
態を経ることなく固体から気体に変化する性質だけでな
く、固体が溶融して液体になり、この液体から更に気体
に変化する性質をも含むものである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができる色
素供与物質としては、例えば特開昭５７−１７９８４０
号、同５７−１８６７４４号、同５８−１１６５３７号
、同５８−１２３５３３号、同５７−１４９０４６号、
同５９−１２４３１号、同５９−４８７６５号、特願昭
５７−２０５４４７号、同５７−２２４８８３号、同５
７−２２４８８４号、同５７−２２９６７１号、同５７
−２２９６４７号、同５７−２２５９２９号、同５８−
３３３６３号、同５８−３３３６４号、同５８−３４０
８３号等に記載の拡散転写型熱現像感光材料に用いるこ
とができる色素供与物質があげられる。

本発明において特に好ましく用いられる色素供与物質は
色素形成型のものであって、下記一般式（■）で表わす
ことができる。

一般式（ｎｒ） ｐＸ 式中Ｏｐは活性位水素原子を除いたカプラー残基を表わ
し、Ｃｐは活性位以外にはスルホ基、カルボキシ基の如
き親水性基およびこのような親水性基を含有する基を有
さないカプラー残基である。Ｘはカプリング反応の際、
カプラーから離脱可能な基を表わし、さらにＸは１個以
上のスルホ基又はカルボキシ基のような親水性基または
これら親水性基を含有する基を有しており、好捷しくけ
炭素数８個以上の直鎖又は分岐のアルキル基を有してい
る。

ｃｐで表わされるカプラー残基としては、例えば下記一
般式＜ｍ〜（４）で表わされるものがあげられる。

一般式■　一般式（ｖ） ■ 一般式（２）　一般式− 上記式中、Ｒ、Ｒ、Ｒおよび１七は、各々水素原子、・
・ロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原
子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２４のアルキ
ル基であり、例えばメチル、エチル、ブチル、ｔ−オク
チル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデジル、シクロヘキシ
ル等の基をあげることができるが、さらにアリール基、
例えばフェニル基で置換されたアルキル基としてベンジ
ル基、フェネチル基であってもよい）、置換もしくは非
置換のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ト
リル基、メシチル基）、アシル基（例えばアセチル基、
テトラデカノイル基、ピバロイル基、置換もしくは非置
換のベンゾイル基）、アルキルオキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル基、ｒ）−トリルオキシカルボニル基、α−
ナフトキシカルボニル基）、アルキルスルホニル基（例
えばメチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例
工ばフェニルスルホニル基）、カルバモイル基（例えば
置換もしくは非置換のアルキルカルバモイル基、メチル
カルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ブトラブシル
カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイ
ル基、置換されてもよいフェノキシアルキルカルバモイ
ル基、具体的には２．４−ジ−ｔ−フェノキシブチル−
カルバモイル基、置換もしくは非置換のフェニルカルバ
モイル基、具体的には２′−ドテシルオキシフェニルカ
ルバモイル基等）、置換もしく（伏非置換のアシルアミ
ノ基（例えばｎ−ブチルアミド基、ラウリルアミド基、
置換されてもよいβ−フェノキシエチルアミド基、フェ
ノキシアセトアミド基、置換もしくは非置換のベンズア
ミド基、メタンスルホンアミドエテルアミド基、β−メ
トキシエチルアミド基）、アルコキシ基（好ましくは炭
素数１〜１８のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エト
キシ基、オクタデシルオキシ基）、スルファモイル基（
例えばメチルスルファモイル基、ｎ−ドデシルスルファ
モイル基、置換もしくは非置換のフェニルスルファモイ
ル基、具体的にはドデシルフェニルスルファモイル基）
、スルホニルアミノ基（例ｔばメチルスルホニルアミン
基、トリルスルホニルアミノ基）またはヒドロキシル基
等を表わす。またＲおよびＲは互いに結合して飽和１た
は不飽和の５〜６員環を形成してもよい。

また１（１０はアルキル基（好ましくは炭素数１〜２４
のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、ヘプタデシ
ル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１８のア
ルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、オクタデ
シルオキシ基）、アリールアミノ基（例えばアニリノ基
、さらにはハロゲン原子、アルキル基、アミド基または
イミド基等の置換基で置換されたアニリノ基）、置換も
しくは非置換のアルキルアミド基（例えばラウリルアミ
ド、さらに置換されてもよいフェノキシアセトアミド、
フェノキシブタンアミド基）、置換もしくけ非置換のア
リールアミド基（例えばベンズアミド基、さらにハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミド基等で置換
されたベンズアミド基）等を表わす。

さらにＲ、ＲおよびＲは、水素原子、ハロゲン原子（好
ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜２のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基）、置換もしくは非置換のアルキルアミド
基（例えばラウリルアミド基、置換されてもよいフェノ
キシアルキルアミド基、例えばアルキル置換フェノキシ
アセトアミド基）、置換もしくは非置換のアリールアミ
ド基（例えばベンゾイルアミド基）等の基を表わす。

次にＲけ、アルキル基、好ましくは炭素数１〜（２ エバフェニル基、トリル基、メトキシフェニル基）等を
表わす。

さらにＩ（は、アリールアミノ基（例えばアニリノ基、
さらにハロゲン原子、アルキル基、アルまたＲ　、Ｒ、
Ｒ，、Ｒ、Ｆ−およびＲ”は、前記のＲおよびＲで表わ
される基と同義の基を表わすものである。

一般式（ｍ）で表わされる色素供与物質の代表的な具体
例としては、以下の化合物があげられる。

〔例示色素供与物質〕

Ｈ １） Ｈ ０３Ｈ ”　０Ｈ２０００）（ Ｃ１（３ す ｘ−４０重量％ ｙ−６０重量％ 上記本発明に用いるれる色素供与物質は、熱現像感光組
成、塗布条件、処理方法等により異なるが、大体有機銀
塩エモルに対して０．０１モル〜１０モルの範囲で用い
られ、好ましくは０１モル〜２．０モルである。

また、本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元
剤としては、例えば米国特許３，５３１．２８６号、同
３，７６１，２７０号、同３，７６４，３２８号、また
ＲＤ１２１４６、ＲＤ１５１０８、ＲＤ１５１２７およ
び特開昭５６−２７１３２号等に記載のｐ−フェニレン
ジアミン系およびｐ−アミンフェノール系現像主薬、フ
ォスフォロアミドフェノール系およびスルホンアミドフ
ェノール系現像主薬、寸だヒドラゾン型発色現像主薬等
の公知の発色現像主薬又はそのプリカーサ−があげられ
るが、特に好ましいのは特開昭５６−１４６１３３号お
よび特願昭５７−２２５９２８号に記載のｐ−（Ｎ、Ｎ
−ジアルキルアミノフェニル）スルファミノ酸現像主薬
である。

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される有機銀塩の
種類、感光性銀塩の種類およびその他の添加剤の種類な
どに依存するが、通常は有機銀塩１モルに対して０．０
５モル〜１０モルの範囲であり、好ましくは０．１モル
〜３モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば
現像促進剤としては、米国特許３゜２２０．８４０号、
同３，５３１．２８５号、同４，０１２．２６０号、同
４，０６０，４２０号、同４，０８８，４９６号、同４
，２０７，３９２号オたはｌ（、Ｄ　１５７３３、同１
５７３４、同１５７７６等に記載されたアルカリ放出剤
、特公昭４５−１２７００号記載の有機酸、米国特許３
．６６７．９５９号記載の−ＣＯ−。

−８ｏ２−、−８０−基を有する非水性極性溶媒化合物
、米国特許３，４３８，７７６号記載のメルトフォーマ
−１米国特許３，６６６，４７７号、特開昭５１−１９
５２５号に記載のポリアルキレングリコール類等がある
。また色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２８号
、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同４９−
５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０７７
２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１３２号、
同５〇−６７６４１号、同５０−１１４２１７号、同５
２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５３−１
．　（１２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６
０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１５６５
２３号、同５４−１５６５２４号、同５４−１５６５２
５号、同５４−１５６５２５号、同５５−４０６０号、
同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等ならびに
西独特許２，１４０，４０６号、同２．１４７．０６３
号、同２，２２０，６１８号、米国特許３，０８０，２
５４号、同３，８４７，６１２号、同３，７８２，９４
１号、同３，９９４，７３２号、同４゜１２３．２８２
号、同４，２０１，５８２号等に記載されている化合物
であるフタラジノン、フタルイシド、ピラゾロン、キナ
ゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ペンツオキ
サジン、ナフトオキサジンジオン、２．３−ジヒドロ−
フタラジンジオン、２．３−ジヒドロ−１，３−オキサ
ジン−２，４−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジ
ン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イノカルボ
スチリル、スルホンアミド、２Ｈ−１，３−ベンゾテア
ジｙ−２，４−（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリアジン、メ
ルカプトトリアゾール、ジメルカプトテトラサベンタレ
ン、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、
これらの１つまたは２以上とイミダゾール化合物との混
合物また７タル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の
少なくとも１つおよびフタラジン化合物の混合物、さら
にはフタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸
、ゲンチシン酸等の組合せ等をあげることができる。

また特開昭５８−１８９６２８号、同５８−１９３４６
０号に記載された、３−アミノ−５−メルカプト−１，
２，４−）リアゾール類、３−アシルアミノ−５−メル
カプト−１，２，４−）リアゾール類も有効である。

またさらにカプリ防止剤としては、例えば特公昭４７−
１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９−１
０７２４号、同４９−９７６１３号、同５０−１０１０
１９号、同４９−１３０７２０号、同５０−１２３３３
１号、同５１−４７４１９号、同５１−５７４３５号、
同５１−７８２２７号、同５１−１０４３３８号、同５
３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、同５１−５
０７２５号、同５１−３２２３号、同５１−４２５２９
号、同５１−８１１２４号、同５４−５１８２１号、同
５５−９３１４９号等、ならびに英国特許１，４５５，
２７１号、米国特許３．８８５，９６８号、同３，７０
０，４５７号、同４，１３７，０７９号、同４，１３８
，２６５号、西独特許２．６１７，９０７号等に記載さ
れている化合物である第２水銀塩、或いは酸化剤（例え
ばＮ−）・ログノアセトアミド、Ｎ−ハロゲンコハク酸
イミド、過堰素酸およびその塩類、無機過酸化物、過硫
酸塩等）、或いは酸およびその塩（例えばスルフィン酸
、ラウリン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオス
ルホン酸等）、或いはイオウ含有化合物（例えばメルカ
プト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド
、イオウ単体、メルカプト−１，２，４−）リアゾール
、チアゾリンチオン、ポリスルフィ１ド化合物等）、そ
の他、オキサゾリン、１，２．４−）リアゾール、フタ
ルイミド等の化合物があげらるる。

特に有用なカブリ防止剤としては、有機銀塩として用い
られる化合物の銀の部分を水素に置き換えた化合物であ
り、例えば前記一般式（■）又は（１１で示される有機
銀塩の銀部分を水素にしたペンヅトリアゾール誘導体が
有効である。

またハイドロキノン誘導体もカブリ防止剤として有効で
あり、特に前記ペンヅトリアゾール誘導体とハイドロキ
ノン誘導体を併用することは好ましいことである。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同５０−１１９６２４号、同５０−１２０３２８号、
同５３−４６０２０号等に記載のハロゲン化炭化水素類
、具体的にはテトラブロムブタン、トリフロムエタノー
ル、２−７”ロモー２−トリルアセトアミド、２−ブロ
モー２−トリルスルホニルアセトアミド、２−トリブロ
モメチルスルホニルベンゾチゾゾール、２，４−ビス（
トリブロモメチル）−６−メチルトリアジ／などがあげ
られる。

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５０−７７０３４号記載のように含イオウ化合物
を用いて後処理を行なってもよい。

さらに１は、米国特許３．３０１．、６７８号、同３，
５０６．４４４−号、同３，８２４，１０３号、同３．
８４４゜７８８号に記載のインチウロニウム系スタビラ
イザープレカーサー、また米国特許３，６６９，６７０
号、同４，０１２，２６０号、同４，０６０．４２０号
等Ｋｔ己載されたアクチベータースタピライザーブレカ
ーサー等を含有してもよい。

特に好捷しい添加剤としては特願昭５８−１０４２４９
号に記載されている熱溶剤であり、例えば多価アルコー
ル類、尿素誘導体、アミド誘導体、ポリエチレングリコ
ール類等が挙げられる。

本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ノ・レーション防止
染料、螢光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、０］′塑剤、
延展剤等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバインダー
としては親水性のバインダーが特に好ましいが、疎水性
バインダーが一部併用されてもよい。本発明に好壕しく
用いられる親水性バインダーとは、水あるいは、水と有
機溶媒（水と任意に混和できる溶媒）の混合液に可溶で
あるものをいう。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体の如
き蛋白質−セルロース誘導体、テキストランの如きポリ
サッカライド、アラビアゴム等の如き天然物質および有
効なポリマーとして、ポリビニルアセタール（好ましく
はアセタール化度が２０係以下、例えばポリビニルブチ
ラール）、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン
、エチルセルロース、ポリビニルアルコ−／Ｉ／（ケン
化率が７５％以上のものが好ましい）等が好ましいが、
これらのみに限定されるものではない。また必要ならば
２種以上混合使用してもよい。バインダーの量は各感光
層あたり有機銀塩１部に対して重量比で１部１０部〜１
０部、好ましくは１部４部〜４部である。

本発明の前記各成分を含む層およびその他の屓は広範囲
の各種支持体上に塗布される。本発明のシアン色素供与
物質を含む熱現像感光、噺の厚みは、乾燥後１ｐ　ｍ−
１Ｏ００ｐ　ｍ　ｓ好ましくは２〜２０μｍでよい。本
発明に使用される支持体としては、セルレースナイトレ
ートフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリビニ
ルアセタールフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム等のプラスチックフィルムおよびガラス、紙、アル
ミニウム等の金属等があげられる。またバライタ紙、レ
ジンコーチイド紙、耐水性紙も用いることができる。

本発明の感光材料は基本的には同一層中に（１）感光性
ハロゲン化銀、（２）有機銀塩、（３）バインダー、（
４）色素供与物質、（５）コバルト錯体化合物、（６）
還元剤を含有する。しかしこれらは必ずしも単一の感光
要素構成層中に含有させる必要はなく、例えば感光層を
二層に分け、前記（１）　、　（２）　、　（３）およ
び（５）。

（６）の成分を一方側の感光層に含有させ、この感光層
に隣接する他方側の層に色素供与物質を含有せしめる等
、相互に反応可能な状態であれば２以上の写真構成層に
分けて含有せしめてもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料は、少なくとも一層の感
光層を有しておればよいが、感色性を異にする他の１又
は２以上の感光層を有していてもよいし、上塗り層、下
塗り層、バッキング層、中間層、或いはフィルター層等
各種の構成層を有していてもよい。

本発明の感光材料は、そのま１像露光した後、通常８０
°Ｃ〜２００℃好ましくは１２０℃〜１８０℃の温度範
囲で１〜３６０秒間（好ましくは２０〜１８０秒）加熱
されるだけで発色現像される。

また、必要ならば水不透過性材料を密着せしめて現像し
てもよく、或いは露光前に７０°Ｃ〜１８０℃の温度範
囲で予備加熱を施してもよい。

画像露光に適した光源としては、タングステンランプ、
螢光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キセノンランプ、
０Ｉ（Ｔ光源、レーザー光源などがあげられる。

この様にして得られた画像は、任意の方法で受像要素上
に色画像として得ることができる。例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー１５１０８号、同１５１２７号に記載
されている方法、例えばメタノールのような溶剤或いは
熱溶剤としてのアセトアミド、１．１０−テカンジオー
ル、コハク酸イミド、１，６−ヘキサンジカルボン酸、
ｉ、ｓ−エチレンナフタレン、アニス酸メチル、ペンツ
フェノン、ステアリン酸メチル、メトキシナフタレン、
ビンエニル等を含む転写紙の如き受像要素と密着させ、
必要に応じて加熱後、剥離することによって転写紙の如
き受像要素上（（色画像を得ることができる。

また別な方法として、米国特許４．１２３．２７３号、
同４，１２４，３８７号、同４．１２４．３９８号等及
び特開昭５６−２７１３２号に記・敗されている方法、
例えば漂白定着剤を含む層を密着させ、必要に応じて加
熱後剥離することによって感光材料層中の銀及び銀塩は
取り除かれ、残っている色画像を得ることができる。

また英国特許１，５９０，９５７号に記載の様な熱転写
方式を用いることも可能である。

本発明の感光材料の感光要素は、像様露光した後、熱現
像することによって、色素供与物質から形成又は放出さ
せた熱転写性色素の１家禄分布の少なくとも一部を、感
光要素と積重関係にある受像要素の受像層に熱転写する
カラー熱拡散転写方法に適用された場合、受像層に形成
される色素画像濃度が改良された高い濃度の画像を与え
、かつカプリの発生も抑制できる。

受像層は、熱現像により形成（乃至放出）された色素を
受容する機能を有すればよく、色素拡散転写型感光材料
に用いられる媒染剤や特開昭５７−２０７２５０号等に
記載されたガラス転移温度が４０°Ｃ以上２５０℃以下
の耐熱性有機高分子物質で形成されることが好ましい。

前記媒染剤の具体的な例としては、含９素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許２，５４８，５６４号、同２，４８４
，４３０号、同３，１４８，０６１号、同３゜７５６．
８１４号に開示されているビニルピリジンポリマーおよ
びビニルピリジニウムカチオンポリマー、米国特許２，
６７５，３１６号に開示されているジアルキルアミノ基
を含むポリマー、米国特許２．８８２，１５６号に開示
されているアミノグアニジン誘導体、米国特許３，６２
５．ｆｉ　９４号、同３，８５９．０９６号、英国特許
１．２７７．４５３号、同２゜０１１．０１２号に開示
されているゼラチンなどと架橋可能な媒染剤、米国特許
３，９５８，９９５号、同２，７２１，８５２号、同２
，７９８，０６３号に開示されている水性ゾル型媒染剤
、特開昭５０−６１２２８号に開示されている水不溶性
媒染剤、米国特許３，７８８，８５５号、西独特許用１
３ｇ　（ＯＬ　Ｓ　）２．８４３．３２０号、特開昭５
３−３０３２８号、同５２−１５　’５５２８号、同５
３−１２５号、同５３−１０２４号、同５４〜７４４３
０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号
、米国特許３．６４．２．４８２号、同：（，４８８，
７０６号、同３、５５７．０６６−号、同３，２７１，
１４７号、同３，２７１、１４８号、特公昭５５−２９
４１８号、同５６−３６４１４号、同５７−１．２１３
９号、ＲＤ１２０４５　（１９７４年）に開示されてい
る各種媒染剤をあげることができる。

ｉ’ｆｊに有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマ
ーで、米国特許３，７０９．６９０号に記載されている
。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポリ
エチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ　−）リーローへキシル−Ｎ
−ビニルベンジルアンモニウムクロライドで、スチレン
とビニルベンジルアンモニウムクロライドの比率は、１
．４〜４；１、好ましくは１：１である。

典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られる。色素の熱現像感光層から受像層への
転写に１ｄ１転写溶媒を用いることができる。この転写
溶媒に（ハ、メタノール、酢酸エチル、ジインブチルケ
トン等の低沸点溶媒およＵ　ト’）　−ｎ−クレジルフ
ォスフェート、トリーｎ−ノニルホスフェート、ジ−ｎ
−ブチルフタレート等の高沸点溶媒を用い、高沸点溶媒
の場合には、適当な乳化剤を用いてゼラチン中に乳化し
受像層に添加することができる。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子量２ｏ　
ｏ　ｏ〜８５０００のポリスチレン、炭素数４以下の置
換基をもつポリスチレン透導体、ポリビニルシクロヘキ
サン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニル
ブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、
塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化ぶつ化エチレン、ポリ
アクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアリルアミ
ド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル基お
よび２．４−ジクロロフェニル基をもつポリアクリレー
ト、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピル
メタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポ
リイノブチルメタクリレート、ポリ−ｔｅｒｔ　−ブチ
ルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレート
、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ−２
−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテレフ
タレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビスフ
ェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート類、
ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロースア
セテート類、があげられる。また、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｃｄ、　（Ｊ。

Ｂｒａｎｄｒｕｐ　＋　Ｅ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇｕｔ　Ｂ
　）　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｏｙ　＆　５ｏｎｓ出版、に記
載されているガラス転移温度４０℃以下の合成ポリマー
も有用である。これらの高分子物質は、単独で用いられ
ても、また２以上を組み合せて共重合体として用いても
よい。

特に有用なポリマーとしては、トリアセテート１ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとのテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミン
とアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、
ヘキサメチ１／ンジアミンとイソフタル酸などの組み合
せによるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニ
ルカルボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタン
とエチレングリコールなどの組み合せによるポリエステ
１ノ チル、ポリエチレドタレート・ポリカーボネートがあげ
られる。これらのポリマーは改良されたものであっても
よい。例えば、シクロヘキサン、メタノール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレンーグリコール、１，２−ジ
カルボメトキシー４−ペンビンスルホン酸などを改質剤
として用いたボ上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして
支持体上に塗布して受像層とするか、あるいは上記ポリ
マーより成るフィルム状受像層を支持体にラミネートし
て用いられるか、または支持体上に塗布することなく、
上記ポリマーより成る部材（例えばフィルム）単独で受
像層を構成すること（受像層・支持体兼用型）もできる
。

さらに受像層としては透明支持体上の受像層の上にゼラ
チン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層（反射性
層）を設けて構成することもでへる。この不透明化層は
、転写色画像を受像層の透明支持体側から見ることによ
り反射型の色像が得られる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限られるものではない。

〈４−スルホベンゾトリアゾール銀塩の調整〉２０ｇの
３−スルホベンゾトリアゾール及び４ｇの水酸化ナトリ
ウムをエタノール−水（ｔｉｔ）混合液３００ｍ１に加
え溶解した。この溶液に５規定の硝酸銀溶液２０　ｍ　
ｌを滴下した。この際５規定の水酸化ナトリウム溶液も
同時に滴下しｐＨを７〜８に維持した。この溶液を１時
間室温で攪拌した後、水で４００ｍｌに仕上げて４−ス
ルホベンゾトリアゾール銀溶液を調製した。

実施例１ 例示色素供与物質（１，）　１．３　、！９　、酢酸エ
チル４ｍｌ及びジオクチルフタレー）　１．３　ｇを混
合し、加熱溶解した。この溶液を界面活性剤を含む８係
ゼラチン溶液１７．５　ｍ　ｌと混合し、水を加えて３
０ｍ１とし、ホモジナイザーで５分間乳化分散した。

上記の４−スルホベンゾトリアゾール銀溶液４ｍｌ、色
素供与物質の上記分散液６ｍｌを混合し、さらにポリビ
ニルピロリドン（分子量３０，０００）７３０ｍＪ７、
ペンタエリスリトール２００ｍ、！ｉ＋１１．５−ペン
タンジオ−＃６００ｍｇ、水３ｍｌ及び下記現像剤２０
０ｍ、！ｉｌを加えた後３チのクエン酸でＰＨを５．５
とした。この分散液にヘキサアミンコバルト（ＩＩ）ク
ロライド２０　ｍ　ｇを加えさらに平均粒径０．０５μ
ｍの沃臭化銀を銀に換算して３Ｘ１０−４　モル添加し
透明ポリエチレンテレフタレートベース上に湿潤膜厚が
６５μｍとなる様ツイヤ−バーにて塗布して感光層を塗
設した。

〔現像剤〕

得られた感光材料を乾燥後３２００００ＭＳ（カンデラ
・メータ・秒）の白色露光をステップウェッジを通して
与えた。

上記露光済み試料を表−１に、記載の熱現像条件で現像
をおこない表−１に示す最高濃度（Ｄｍａｘ）及びカブ
’）　（Ｄｍｉｎ）を示すシアン画像を得た。受像紙と
してはバライタ紙上にポリ塩化ビニルを塗設したものを
用いた。

実施例−２ 例示色、素供与物質（１）２６０ｍ、Ｉ７．１ＩＩｆｆ
ｉ酢エチルｌ。

０ｍ１Ｊ及びジオクチルフタレー）１．３．９及び下記
化合物３０ｍｇを混合し、加熱溶解した。この溶液を界
面活性性剤を含む８チゼラチン溶液３．５ｍｌと混合し
、水を加えて６ｍｌとしホモジナイザーで５分間乳化分
散した。この分散液を用いて実施例−１と同じようにし
て感光材料を作製し、実施例−１と同じ露光及び熱現像
をおこないシアンの転写画像を得た。結果を表−１に示
す。

Ｈ 実施例−３ 実施例−２の色素供与物質−１を表−２に示す色素供与
物質に変えた以外は実施例−１と同じ試料を作製し、実
施例−１と同じ露光、熱現像をおこない表−１に示す結
果を得た。

比較例−１ 実施例−２および３の感光材料からヘキサアミンコバル
ト（■）クロライドだけを除いた感光材料を用意し実施
例−１と同じ露光熱像像をおこなった。

結果を表−１に示す。

実施例−４ 実施例−１のへキサアミンコバルト（■）クロライドを
表−２に示すコバルト（■）＠体を用いた以外は実施例
−１と同じ試料を作製し、実施例−１と同じ露光及び熱
現像をおこなった結果を表−３に示す。

実施例−５ 実施例−２と同じ色素供与物質の分散液６ｍｌと４−ス
ルホベンゾトリアゾール銀溶液４ｍｌを混合し、さらに
ポリビニルピロリドン７３０ｍｊｉ。

ペンタエリスリトール２００ｍｇ、１．５ペンタンジオ
−、ル６００ｍｇ、水３　ｍ　ｌ及び実施例−１と同じ
現像剤２００ｍ、９を加えた後３係のクエン酸でＰＨを
５．５とした。この分散液にトリス（エチレンジアミン
）コバルト（■）クロライド２０ｍｇ１加えさらに平均
粒径０１２５μｍの赤色感度を有する沃臭化銀を銀に換
算して１×１０　モル添加シ透明ポリエチレンテレフタ
レートペース上に、湿潤膜厚が６５μｍとなる様にワイ
ヤーバーにて塗設して第１感光層とした。

続いて、色素供与物質−（１）の代りに下記ＣＤ’−ス
カベンジャー３２５．ｍ、！７を用い、ハロゲン化銀を
添加しないこと以外は第１感光層と同じ塗布液を用いワ
イヤーバーにて湿潤膜厚が３０μｍとなる様に第１感光
層上に塗設し、中間層とした。

〔Ｏ］）’スカベンジャー〕

さらに色素供与物質−（１）の代りに色素供与物質−（
４）を用い、ハロゲン化銀として緑色感度を有するＯ】
２５μｍの沃臭化銀を用いた以外は第１感光層と、同じ
塗布液を用い、中間層上にワイヤーバーにて湿潤膜厚が
６５μｍとなる様忙塗設して第２Ｎ＆光、−とし重層し
た感光材料を作製した。

この感光材料に対し１６０００ＭＳの白色露光及び赤色
線色を得て１４５°Ｃで２分間熱現像をおこない転写画
像を得た。結果を表３に表す。

以上の実施例が示すように本発明のコバルト（■）錯体
を含む感光材料では高温での現像や長い時間での現像で
もカプリが増加せず、Ｄｍａｘだけを増大させることが
できる。このことは多数の層より構成された感光材料の
場合に最下層からの転写を十分におこなわせることがで
きるために多層構成の場合に特に有利となる。

代理人　弁理士　野　１）義　親

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくともハロゲン化銀、有１ａ銀塩、色素
   供与物質、還元剤、コバル）　（ＩＩＩ）錯体化合物を
   有する少なくとも一層の感光層を有する熱現像カラー感
   光材料。