JPS60203942A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は活性点置換成分に不動化性基を有し、拡散性の
色素を形成するα−アシルアセトアミドカプラー誘導体
を含有する熱現像カラー感光材料に関する。

〔従来技術〕

従来から知られている感光性・・ロゲ：／化銀を用いた
カラー写真法は、感光性、階調性ならびに画像保存性等
において、その他のカラー写真法に勝るものであシ、最
も広く実用化されてきた。しかしながら、この方法にお
いては現像、漂白、定着、水洗などの工程に湿式処理法
を用いるために、処理に時間と手間がかかシ、また処理
薬品による人体への公害が懸念されたシ、あるいは処理
室や作業者に対する処理薬品による汚染が心配されたシ
、さらには廃液処理の手間やコストなど多くの問題点が
存在している。

従って、乾式処理が可能なカラー画像の形成方法の開発
が要望されていた。

現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする黒白熱現像
感光材料は以前から知られておシ、例えば特公昭４３−
４９２１号および同４３−４９２４号にその記載があシ
、有機銀塩、−・ロゲン化銀おまび現像剤からなる感光
材料が開示されている。

さらにこの黒白熱現像感光材料を応用したカラー熱現像
感光材料も数多く知られている。

例えば米国特許第３．５３１．２８６号、同第３，７６
１．２７０号、同第３．７６４，３２８号、リサーチ・
ティスフロージャー（以下ＲＤという）ｌｌＪａ１５１
０８、同Ｎ［Ｌｌり１２７、同Ｎａ１２０４４および同
Ｎ［１１６４７９等には熱現像感光材料中に写真用カプ
ラーと発色現像主薬を含有させたものについて、米国特
許第３．１８０，７３１号、ＲＤＮ１１１３４４３およ
び同Ｎ１１１４３４７等には、ロイコ色素を用いたもの
について、米国特許第４，２３５，９５７号、ＲＤＮ１
１１４４３３、同ｔ＠１４４４８、同Ｎ１１１５２２７
、同随１５７７６、同ｌＮ１１１８］、３７および同Ｎ
１１９４１９等には、銀色素漂白法を応用したものにつ
いて、米国特許第４，１２４，３９８号、同第４，１２
４，３８７号および同第４，１２３．２７３号には熱現
像感光材料の熱僚白方法について述べられている。

しかしながら、カラー熱現像感光材料に関するこれらの
提案は、同時に形成された黒白銀画像を漂白または定着
することが困難であったシ、あるいは全く不可能であっ
たシ、可能であっても湿式処理などを必要とするもので
ある。

従って、これら提案は、鮮明なカラー画像を得ることが
困難であったシ、また繁雑な後処理を必要とするなど好
ましいものは見あたらない。

上述の問題点を改良した方式として熱現像によシ拡散性
或いは昇華性の色素を放出させ、この色素を受像層に転
写させることによシ釦画像と色素を分離してカラー画像
を得る如き熱現像カラー感光材料が特開昭５７−１７９
８４０号、向５７−１８６７４４号および同５９−１２
４３１号等に記載されている。しかしながらこれらの方
式特に特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６７
４４号に記載の方式では色素の拡散と同時に色素供与物
質も受像層に転写して受像層を汚染してしまう問題点が
ある。

このことは色素供与物質が拡散性色素あるいは昇華性色
素を生成するような色素放出性物質である場合には、色
素供与物質自体が有色化合物であるために、特に汚染が
ひどく、また色素放出時に形成された色画像以外に不必
要な色素も転写してくるので、そのための汚染もあるな
ど大きな問題かある。それに対し色素供与物質がいわゆ
る通常の与真用カプラーのような無色あるいは白色の色
素形成物質である場合にも画像保存時の受像層の黄ばみ
汚染となるために問題となる。

このことは、色素供与物質が色素放出性物質である場合
には、色素形成性物質である場合と比較して、該化合物
自体が有色であるために受像層を著しく汚染してしまう
という欠点を有することを意味する。

さらに別の問題点として色素供与物質が色素放出性物質
である場合には、色素形成性物質である場合と比較して
、該化合物が有色であるがために非常に減感してしまう
という欠点をも有する。

以上の観点から、熱現像感光材料として用いられる色素
供与物質としては、色素放出性物質よシ色素形成性物質
の方が好ましい。

色素形成性物質としては、特開ｆｌＢ５Ｂ−１２３５３
３号、同５８−１４９０４６号公報及び特願昭５８−３
３３６４号明細曹に記載されている化合物を挙げること
ができる。

これらの色素供与物質を用いても、そ五自体が充分に不
動化されていないと受像層の汚染の原因となったシ、さ
らに例えばそれぞれ異なる波長域に分光増感した感光層
を重層する感光材料の場合、色素供与物質が層間を拡散
し得るものである限シは色濁シ、あるいは発色不良を引
き起すという問題点がある。

以上のような観点から色素供与物質が熱現像時に受像層
あるいは他層へ拡散することは絶対に許されないことで
ある。従って熱現像カラー感光材料に用いられる色素供
与物質は十分に非拡散化された化合物でなければならな
い。従って色素供与物質としては、前記特願昭５８−３
３３６４号に記載されているような化合物が好ましい−
しかしながら、かかる先提案に係る化合物のうち特にα
−アシルアセトアミドカプラーでは、発色性が低く充分
な画像濃度が得られない問題点がある。

〔発明の目的〕

そこで本発明の目的は、熱現像によって形成される色素
の拡散転写性が良好で、しかも色素供与物質が不動化さ
れている熱現像カラー感光材料を提供することにある。

本発明の他の目的は、高濃度の転写画像が得られ、しか
もカブＩＪ　１１１度の低い転写画像を得ることができ
る色素供与物質を含有する熱現像カラー感光材料を提供
することにある。

史に本発明の他の目的は重層時における色濁シのない鮮
明な色画像を得ることができる熱現像カラー感光材料を
提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等が種々検討を重ねた結果、前記目的は、支持
体上に、（ａ）感光性ハロゲン化銀、（ｂ）有機銀塩、
（Ｃ）還元剤、（ｄ）熱現像によシ拡散性の色素を形成
する色素供与物質並びに（ｅ）バインダーを含有する少
なくとも１層の写真構成層を有する熱現像カラー感光材
料において、該色素供与物質か下記一般式［Ｉ］で示さ
れる化合物であることを特徴とする熱現像カラー感光材
料によって達成し得ることを見出した。

一般式［Ｉ］ 式中Ｒ１はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基（
例えばメチル、エチル、イソプロピル。

ｔ−ブチル、ベンジル等の各基）、アリール基（ｆｆｌ
エバフェニル、トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−ク
ロルフェニル、ｍ−アセトアミドフェニル、α−カフチ
ル等の各基）または複素環残基（例えばフリル、ピラニ
ル、チェニル、ピロリル。

ピリジル等の各基）、Ｒ２およびＲは水素原子、それぞ
れ置換基を有してもよいアルキル基（例えばメチル、エ
チル等の各基）、アリール基（例えばフェニル、０−ク
ロルフェニル、０−メトキシフェニル、２−クロル−５
−メトキシカルボニルフェニル、α−ナフチル爾の各基
）または複素環残基（例えば２−ピリジル、２−フリル
等の各基）、２は５〜６員環を形成するのに必要な非金
属原子群（２にょ多形成される環状化合物としては例え
ば特公昭４８−２５９３３号、向４９−１３５７６丑、
特開昭４８−２９４３２号３．同４８−６６８３４号、
同４８−６６８３５号−９同４８−９４４３２号、同４
９−１２２９号、同５０−２８８３４号、同５０−１５
８３２９号等に記載されている化合物であり、２．５−
ジオキソ−イミダゾリジン、２．３．５−）リオキソー
イミダゾリジン、２．５−ジオキソ−トリアジン、２．
４−オキサゾリジンジオン、２．４−チアゾリジンジオ
ン、２（ＩＨ）−ピリドン、２（ＩＨ）−ピリミドン。

２（ＩＨ）−ピラゾン、５（ＩＨ）−イミダシロン、５
（ＩＨ）−）リアゾロン、２−ピラゾロン（５１、２−
イソチアゾロン（５１、２（Ｉ　Ｈ）−キナオキサソロ
ン、４（３Ｈ）−ピリミドン、２−ベンツオキサシロン
、４−イソオキサシロン（５１、４−イミダシロン（２
１，３−ピラゾロン、２−テトラゾロン＋５１，３−テ
トラゾロン（５）等の各誘導体が挙けられる。）、Ｙは
２価の有機基（例えばアルキレン、アリーレン、アラル
キレン等の各基、好ましくは炭素数８以上の基）、Ｘは
不動化性基（例えば高分子鎖、スルホ基、スルホアミノ
基、スルフィン酸、スルフェン酸、チオスルホン酸、ジ
チオスルホン酸、ヒドロキシスルホニルオキシ基、ヒド
ロキシスルホニルチオ基、カルボキシ基、スルファモイ
ル基、イミド酸、カルボキシイミド酸。

ヒドラゾン酸、カルボヒドラゾン酸、ヒドロキシム酸、
カルボヒドロキシム酸、ヒドロキサム酸。

カルボヒドロキサム酸、スルフィンイミド酸、スルホン
イミド酸、スルフィノヒドラゾン酸、スルホノヒドラゾ
ン酸、スルフィノヒドロキシム酸。

スルホノヒドロキシム酸等であシ、好ましくはスルホ基
、スルホアミノ基、カルボキシ基等）を表わす。

本発明に係る熱現像カラー感光材料は、本発明の活性点
置換成分に不動化性基を有し、拡散性の色素を形成する
α−アシルアセトアミドカプラー誘導体を使用すること
によシ、熱現像によって高濃度の転写画像が得られ、し
かもカブリ濃度の低い転写画像を得ることができ、更に
重層時における色濁シのない鮮明な色画像を得ることが
できたのである。

以下本発明の一般式〔Ｉ〕で示される化合物の代表的具
体例を挙げるがこれに限定されない。

〔例示化合物〕

Ｉ ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨＣＯＯＨ Ｃ１２Ｈ２５ ｔ １６Ｈｎ １２Ｈ２５ ＣＩＩＩＨ５５ 〇１６Ｈ３５ ― Ｃｌ２Ｈ２５ 本発明の熱現像カラー感光材料において、本発明の色素
供与物質は、該色素供与物質が含まれる層のバインダー
中では、不動化されるが、熱現像に際しては、還元剤の
酸化体とのカプリング反応によシ活性点置換成分の不動
化性基を開裂せしめ、かくして不動化性基を失った色素
は、拡散性の化合物となシ、受像層上に色素画像を形成
せしめることができる。

一方、熱現像に際して未反応の色素供与物質及び上記活
性点から開裂した活性点置換成分は、依然としてバイン
ダー中で不動化されておシ、層間はもとよシ受像層に拡
散していくことはない〇本発明に用いられる色素供与物
質は実質的に無色であシ、これらは層を着色させること
がなく、有効感度を損うこともない。

本発明に用いられる色素供与物質は、熱現像感光組成、
塗布条件、処理方法等によシ異なるが、大体有機銀塩１
モルに対して（）、　０１モル〜１０モルの範囲で用い
られ、好ましくは０．１モル〜２０モルである。

本発明に用いられる色素供与物質は熱現像感光層または
他の写真構成層に含有、δ扛て用いられるが、例えば熱
現像感光層中に含有せしめるには、カプラーの分散法に
関する米国特許第２．３２２．０２７号に記載されてい
るように高沸点溶媒に溶解して含有させることができる
。さらに上記の如き分散方法において、上記高沸点溶媒
に必要に応じて低沸点溶媒を併用して色素供与物質を溶
解して熱現像感光層に含有させることもできる。

上記の高沸点溶媒としては、例えはジ−ｎ−ブチルフタ
レート、トリクレジルフォスフェート、ジ−オクチルフ
タレート、ｎ−ノニルフェノール等があシ、また低沸点
溶媒としては、例えば酢酸メチル、プロピオン酸ブチル
、シクロヘキザノール、ジエチレングリコール七ノアセ
テートナトカ知られている。これらの溶媒は単独で用い
ても、混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解さ
レタ色素供与物質は、アルキルベンゼンスルホン′酸お
よびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界
面活性剤および／またはソルビタンモノラウリン酸エス
テルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親
水性バインダーを含有する水溶液と混合し、コロイドミ
ルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、熱現像感光層
に添加せしめることができる。

上記高沸点溶媒は、色素供与物質を完全に溶解せしめる
倉で用いられるが、好ましくは色素供与物質１部（重量
部）に対して０．０５〜１００部（重量部）の範囲で用
いることができる。

上記以外の好ましい分散方法としてはフィッシャー分散
がある。該フィッシャー分散とは、同一分子中に親水性
成分と疎水性成分とを有する色素供与物質をアルカリ水
溶液に溶解、分散することをいう。この溶解、分散にあ
たシ、水と相溶性を有する有機溶媒を添加したシ、加熱
、攪拌（ホモジナイザー、超音波分散など）したシ、あ
るいは界面活性剤の助けをか殴るなどしてもよい、アル
カリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と相溶性
のある有機塩基を用いることができ、色素供与物質を溶
解、分散した後、必要に応じてｐＨを調整することもで
きる。この場合のｐＨ調整剤には水と相溶性のある有機
又は無機酸を用いることができる。分散助剤としての界
面活性剤は、アニオン系、ノニオン系活性剤等で良いが
、アニオン系活性剤が好ましい。

なお上記フィッシャー分散は、アゲファー分散と呼ばれ
ることもあシ、英国特許第４５５５５号、同第４６５，
８２３号、同第２９８９７号等に記載されている技術内
容を参考にすることができる。

本発明に用いられる色素供与物質は、熱現像感光層に後
述の親水性バインダーを用いて、この親水性バインダー
中に上述のようにフィンシャー分散又はオイルプロテク
ト分散せしめたものであり、従って従来のようにボール
ミルまたはサンドミル等を使用して磨砕する必要がない
ので短時間の作業で微細かつ安定に熱現像感光層中に分
散せしめることができ、かつ色素画像の転写濃度を改良
することもできる。

本発明の熱現像感光層には前記の色素供与物質と共に感
光性−・ロゲン化銀を含有する。

本発明に用いられる感光性−・ロゲン化銀としては、塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀またはこれらの混合物等があげられる。該
感光性・・ロゲン化銀は、写真技術分野で公知のシング
ルジェット法やダブルジェット法等の任意の方法で調製
することができるが、本発明に於いては通常の−・ロゲ
ン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に従って調製した感光性
・・ロゲン化銀乳剤が好ましい結果を与えるＯ 腰感光性−・ログン化銀乳剤は、写真技術分野で公知の
任意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法と
しては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増
感等各種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中の−・ログン化銀は、粗粒子であって
も微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、そ
の径が約０．ＯＯ’１μｍ〜約１．５μｍであ）、さら
に好ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

上記のように調製された感光性−・ログン化銀乳剤を本
発明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好
ましく適用することができる。

本発明において、他の感光性−・ロゲン化銀の調製法と
して、感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機
銀塩の一部に感光性−・ロゲン化銀を形成させることも
できる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成分と
しては、無機−・ロクン化物、例えば、ＭＸｎで表わさ
れるー・ロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、　ＮＨＩＩ
基または金属原子を表わし、ＸはＣ１，ＢｒまたはＩ、
ｎはＭがＨ原子、ＮＨｌを基の時はｌ、Ｍが金属原子の
時は、その原子価を示す。金属原子としては、リチウム
、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、
金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニ
ウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム、
ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム
、モＩＪブ７ン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる。

）、含ハロケン金属錯体（例えばに２ＰｔＣ１６，Ｋ２
ＰｔＲｒ６　、　ＨＡｕＣＡｕ＋　（ＮＨＩＩ）２Ｉｒ
Ｃ４１（ＮＨｕ）５Ｉｒｃｔ６　、　（ＮＨｕ）２Ｒｕ
ｃｔ６、　（ＮＨｌｌ）３ＲｕＣ４、（ＮＨｌｌ）３Ｒ
ｈ０４　ｓ　（ＮＨｕ）５ＲｈＢｒ６等）、オニウム−
・ライド（例えばテトラメチルアンモニウムブロマイド
、トリメチルフェニルアンモニウムブロマイド、セチル
エチルジメチルアンモニウムブロマイド、３−メチルチ
アゾリウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウ
ムブロマイドのような４級アンモニウム、ハ・う・イド
、テトラエチルフォスフオニウムブロマイドのような４
級フォスフオニウムハライド、ベンジルエチルメチルブ
ロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイドのような
３級スルホニウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（
例えばヨードホルム、ブロモホルム四臭化炭素、２−ブ
ロム−２−メチルプロパン’％）％Ｎ−ハロゲン化合物
（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロムコハク酸イミ
ド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド、Ｎ−ブロムアセトアミ
ド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタラジノ
ン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリ
ド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスルホン７ミ）’、Ｎ−
ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１，３−
ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その他
の含−・ログン化合物（例えば塩化トリフェニルメチル
、臭化トリフェニルメチル、２−７’ロム酪酸、２−ブ
ロムエタノール等）などをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用ｌ・は有
機銀塩１モルに対して０．００１モル〜２．０モルであ
シ、好ましくは０．０１モル〜０．５モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料は、本発明の色素供与物
質を含有する熱現像背感層（本発明の色素供与物質が青
感層に隣接する層に含有される場合を含む）を少なくと
も１層有しでおればよいが、本発明の熱現像カラー感光
材料は青色光、緑色光、赤色光に感光性を有する各層、
すなわち熱現像青感光層、熱現像緑感光層、熱現像赤感
光層として多層構成とすることもできる。その場合その
各々用いられる青感性−・ロゲン化銀乳剤、緑感性−・
ロゲン化銀乳剤、赤感性・・ロゲン化銀乳剤は、前記−
・ログン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加えることに
よって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としてハ、例
エバシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられるーシアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ヒロリ
ン、ビリジンオキザゾール、チアゾール、セレナゾール
、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、よシ好
ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、ヒ
ドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシア
ルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式または
複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していても
よい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン鎖
、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン基
、ヘテロｉｔ換基を有１．ていてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に例えばチオヒダ
ントイン核、ローダニン核、２ｒキサゾリジンジオン核
、チアゾリジンジオン核、バルビッール酸核、チアゾリ
ンチオン核、マロノニ）　ＩＪル核、ピラゾロン核の様
な酸性核を有していてもよい。こレラの酸性核は更にア
ルキル基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシアル
キル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ア
ルコキシアルキル基、アルキルアミン基又はへテロ環式
核で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの色素
を組合わせて使用してもよい。更にアスコルビン酸誘導
体、アザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸等例え
ば米国特許第２．９３３．３９０号、同第２，９３７．
０８９号の明細書等に記載されている様な可視光を吸収
しない超増感性添加剤を併用することができる。

これら色素の添加量はハロゲン化銀または−・ログン化
銀形成成分１モルＪｊｌ　Ｉ　Ｘ　１０　モル−１モル
である。更に好ましくは、ｌＸｌ０　モル〜Ｉ　Ｘ　１
０　モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有機銀塩と
しては、特公昭４３−４９２４号、同４４−２６５８２
号、同４５−１８４１６号、同４５−１２７００号、向
４５−２２１８５号および特開昭４９−５２６２６号、
同５２−３１７２８号、同５２−１３７３１号、同５２
−１４１２２２号、同５３−３６２２４号、同５３−３
７６１０号各公報、米国特許第３，３３０．６３３号、
同第４，１６８．９８０号等の明細書に記載されている
脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリス
チン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキド
ン酸銀、ベヘン酸銀等、また芳香族カルボン酸銀、例え
ば安息香酸銀、フタル酸銀等、またイミノ基を有する銀
塩、例えばベンゾトリアゾール銀、サッカリン銀、フタ
ラジノン銀、フタルイミド銀等、メルカプト基またはチ
オン基を有する化合物の銀塩、例えば２−メルカプトベ
ンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀、
メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプトベンゾ
イミダゾール銀、３−メルカプト−フェニル−１，２，
４−）リアゾール銀、またその他として４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン銀
、５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−
ペンタザインデン銀等があげられる。

またＲＤ１６９６６、同１６９０７、英国特許第１．５
９０．９５６号、同第１．５９０，９５７号明細書に記
載の様な銀化合物を用いることもできる。

中でも例えばベンゾトリアゾール銀の銀塩の様なイミノ
基を有する銀塩が好ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩
としては、例えばメチルベンゾトリアゾール銀のような
アルキル置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブロム−ベ
ンゾトリアゾール銀、クロルベンゾトリアゾール銀のよ
うなハロゲン置換ベンゾトリアゾール銀、例えば５−ア
セトアミドベンゾトリアゾール銀のようなアミド置換ベ
ンゾトリアゾール銀、また英国特許第１．５９０．９５
６号、同第１，５９０．９５７号各明細曹に記載の化合
物、例えばＮ−〔６−クロロ−４−Ｎ−（３゜５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）イミノ−１−オキソ−
５−メチル−２，５−シクロヘキサジエン−２−（ル〕
−５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀塩、２−ベン
ゾトリアゾール−５−イルアゾ−４−メトキシ−１−、
＋フトール銀塩、１−ベンゾトリアゾール−５−イルア
ゾ−２−カフトール銀ｍ、Ｎ−ペンツトリアゾール−５
−イル−４−（４−ジメチルアミノフェニルアゾ）ベン
ゾアミド銀塩等があげられる。

また下記一般式［Ｉ［）で表わされるニトロベンゾトリ
アゾール類および下記一般式〔■〕で表わされるベンゾ
トリアゾール類が有利に使用できる。

一般式［１［］ 式中、Ｒ’ｌはニトロ基を表わし、Ｒ５およびＲ６は同
一でも異なっていてもよく、各々−・ログン原子（例え
ば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしく
はその塩（例えば力）　ＩＪウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基
、シアン基、またはそれぞれ置換基を有してもよいカル
ノ（モイル基、スルファモイル基、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基）、了り−ル基（例えはフ
ェニル基）もしくはアミノ基を表わし、ｍは０〜Ｑ、ｎ
はＯまたは１を表わす。また前記カルバモイル基の置換
基としては、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等
をあげることカミ・でき、スルファモイル基の置換基と
しては、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあ
けることができ、アルキル基の置換基としては、例えば
カルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、了り−ル基
の置換基としては、例えばスルホ基、ニトロ基等を、ア
ルコキシ基の置換基としては、例えばツノルボキシ基、
エト鴨ジカルボニル基を、およびアミノ基の置換基とし
ては、例えはアセチル基、メタンスルホニル基、ヒドロ
キシ基を各々あげることができる。

前記一般式［Ｉ［］で表わされる化合物は少なくとも一
つのニトロ基を有するベンゾトリアゾール誘導体の銀塩
であシ、その具体例としては以下の化合物をあげること
ができる。

例えは４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−クロルベンゾト
リアゾール銀、５−ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾ
ール銀、５−ニトロ−６−メドキシベンゾトリアゾール
銀、５−ニトロ−７−フェニルベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−二トロベンゾトリアゾール銀、４
−ヒト０キシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５，７−シニトロベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−ニトロ−６−クロルペンツトリア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−５〜ニトロ−６−メチルベ
ンゾトリアゾール銀、パ４−スルホ−６−ニトロベンゾ
トリアゾールＭ、４−カルボキシ−６−二トロベンゾト
リアゾール銀、５−カルボキシー６−ニトロベンゾトリ
アゾール銀、４−カルバモイル−６−ニトロペンｙ＋・
リアソール銀、４−スルファモイル−６−ニトロベンゾ
トリアゾール銀、５−カルボキシメチル−・６−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシカルボニルメト
キシ−６−二トロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−
７−ジアツペン／　）　ＩＪアゾール銀、５−アミノ−
６−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−（
ｐ−二トロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、５，７−
ジニトロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀、５．７−
ジ＝　）　ｏ　−６−クロルベンゾトリアゾールＭ、５
　＃　７−　ジニトロ−６−メドキシベンゾトリアゾー
ル銀などをアケることができる。

一般式［） 式中、Ｒはヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩（例
えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、カ
ルボキシ基もしくはその塩（例えば、ナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩）、置換基を有してもよいカ
ルバモイル基および置換基を有してもよいスルファモイ
ル基を表わし、Ｒはハロゲン原子（例えば塩素、臭素、
沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩（例え
ばリートリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、カ
ルボキシ基もしくはその塩（例えばナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シアン基、また
はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基）、アリール基（例えば
フェニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、１エ
トキシ基）もしくはアミン基を表わし、ｐば１または２
、ｑけＯ〜２の整数を表わす。

また、前記Ｒにおけるカルバモイル基の置換基としては
、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげるこ
とができ、スルファモイル基の置換基としては、例えば
メチル基、エチル基、アセチル基等をあげることができ
る。さらに前記Ｒ８におけるアルキル基の置換基として
は、例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、
アリール基の置換基としては、例乏ばスルホ基、ニトロ
基等を、アルコキシ基の置換基としては、例えばカルボ
キシ基、エトキシカルボニル基等ヲ、およびアミノ基の
置換基としては、例えばアセチル基、メタンスノンホー
′ニル基、ヒドロキシ基等ヲ各々あげることができる。

前記一般式［１１］で表わされる有機銀塩の具体例とし
ては以下の化合物をあげることができる。

例λば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５−ヒド
ロキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホベンゾトリア
ゾール銀、５−スルホベンゾトリアゾール銀、ベンゾト
リアゾール銀−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−５−次′ル寸ン酸カリウム、ベンゾトリアゾール
銀−４−スルホ荘ン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベンゾトリアゾー
ル銀、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸ナトリウ
ム、ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸ナトリウム
、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸カリウム、ベ
ンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾ
トリアゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、５−カ
ルバモイルベンゾトリアゾール銀、４−スルファモイル
ベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ−６−ヒドロキ
シベンゾトリアゾール鋏、５−カルボキシ−７−スルホ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベン
ゾトリアゾール銀、５，６−ジカルボキシベンゾトリア
ゾール銀、４．６−シヒドロキシベンゾトリアゾール銀
、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾトリアシーｉ４／閣
、４−ヒドロキシ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀
、４−ヒドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベンゾト
リアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシカルボ
ニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀
、４−ヒドロキシ−５−べがルボキシメチルペンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニル
メチルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フ
ェニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−（
ｐ−二トロフェニル）ベンツ［トリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホ−５−クロルベンゾトリアゾール銀
、４−スルホ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−
スルホ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５
−アミノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセ
トアミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−ベン
ゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−ヒドロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−エトキシカルボニルメトキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−カルボキシメ
チルベンゾトリアゾールＬ　４−スルホ−５−エトキシ
カルボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−
５−フェニルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
（ｐ−ニトロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−５−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾール
銀、４−スルホ−５−メトキシ−６−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−スルホ−５−クロル−６−カルボキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−クロルベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベン
ゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−ニトロベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アミノベンゾト
リアゾール銀、４−カルボキシ−５−メトキシベンゾト
リアゾール銀、４−カルボキシ−５−アセトアミドベン
ゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−エトキシカル
ボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ
−５−力化ボ、゛キシメチルベンゾトリアゾール銀、４
−カルボキシ−５−フェニルベンゾトリアゾールＪ４−
カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフェニル）ベンゾトリア
ゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル−７−スルホベ
ンゾトリアゾール銀などをあげることができる。これら
の化合物は単独で用いても、２種類以上を組合せて用い
てもよい。

本発明に用いられる有機銀塩の調製法については後に述
べるが、該有機銀塩は単離したものを適当な手段によシ
バインダー中に分散して使用に供してもよいし、また適
当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま
使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用量は支持体１ｉ当ｊ９０．０５ｇ〜１
０、Ｏｇであシ、好ましくは０．２ｇ〜２．０ｇである
。

また、本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元
剤としては、例えば米国特許第３．５３１゜２８６号、
同第３．７６１．２７０号、同第３．７６４゜３２８号
各明細書、またＲＤ１２１４６、ＲＤＩ５１０８、ＲＤ
１５１２７および特開昭５６−２７１３２号公報等に記
載のｐ−フェニレンジアミン系およびｐ−アミノフェノ
ール系現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系およ
びスルホンアミドフェノール系現像主薬、またヒドラゾ
ン型発色現像主薬等の公知の発色現像主薬又はそのプリ
カーサ−があげられるが、特に好ましいのは特開昭５６
−１４６１３３号公報および本出願人による特願昭５７
−２２５９２８号明細書に記載のｐ−（Ｎ、Ｎ−ジアル
キルアミノフェニル）スルファミン酸現像主薬である。

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される有機銀塩の
種類、感光性銀塩の種類およびその他の添加剤の種類な
どに依存するが、通常は有機銀塩１モルに対して０．０
５モル〜１０モルの範囲であシ、好ましくは０，１モル
〜３モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば
現像促進剤としては、米国特許第３．２２０．８４０号
、同第３．５３１．２８５号、同第４．０１２，２６０
号、同第４，０６０，４２０号、同第４．０８８，４９
６号、同第４，２０７．３９２号各明細書またはＲＤ１
５７３３、同１５７３４、同１５７７６等に記載された
アルカリ放出剤、特公昭４５−１２７００号記載の有機
酸、米国特許第３．６６７．９５９号記載の−ｃｏ　＋
、−８０２−、−５ｏ−基を有する非水性極性溶媒化合
物、米国特許第３．４３８゜７７６号記載のメルトフォ
ーマ−１米国特許第３゜６６６．４７７号、特開昭５１
−１９５２５号に記載のポリアルキレンダリコール類等
がある。また色調剤としては、例えば特開昭４６−４９
２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同
４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同４ｉ９ｔ
−１０７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７
１３２号、同５０−６７６４１号、同５〇−１１４２１
７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、
同５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−
７’６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１
５６５２３号、同５４−１５６５２４号、同５４−１５
６５２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６
０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の
公報ならびに西独特許第２．１４０．４０６号、同第２
゜１４７．０６３号、同第２．２２０．６１８号、米国
特許第３．０８０，２５４号、同第３．８４７，６１２
号、同第３，７８２，９４１号、同第３，９９４，７３
２号、同第４，１２３．２８２号、同第４，２０１，５
８２号等の各明細書に記載されている化合物であるフタ
ラジノン、フタルイシド、ピラゾロン、キヵゾリノン、
Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナ
フトオキサジンジオン、２．３−ジヒドロ−フタラジン
ジオン、２．３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，
４−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロ
キシキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチリル、
スル截ンνミド、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，
４−（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトト
リアゾール、シメルカブトテトラザペンタレン、フタル
酸、カフタル酸、フタルアミン酸等があシ、これらの１
つまたは２以上とイミダゾール化合物との混合物またフ
タル酸、カフタル酸等の酸または酸無水物の少なくとも
１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらにはフタラ
ジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシ
ン酸等の組合せ等をあげることができる。また本出願人
による特開昭５８−１８９６２８号、同５８−１９３４
６０号公報に記載された、３−アミノ−５−メルカプト
−１，２，４−トリアゾール類、３−アシルアミノ−５
−メルカプト−１，２，４−、）リアゾール類も有効で
ある。

またさらにカプリ防止剤としては、例えば特公昭４７−
１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９−１
０７２４号、同４９−９７６１３号、同５０−１０１０
１９号、同４９’−１３０７２０号、同５０−１２３３
３１号、同５１−４７４１９号、同５１−５７４３５号
、同５１−７８２２７号、同５１−１０４３３８号、同
５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、同５１−
５０７２５号、同５１−３２２３号、同５１”　−４２
５２９号、同５１−８１１２４号、同５４−５１８２１
号、同５５−９３１４９号等の公報、ならびに英国特許
第１，４５５，２７１号、米国特許第３゜８８５．９６
８号、同第３．’７００．４５７号、同第４゜１３７．
０７９号、同第４，１３８，２６５号、西独特許第２．
６１７，９０７号等の各明細書に記載されている化合物
である第２水銀塩、或いは酸化剤（例えばＮ−ハロゲノ
アセトアミド、Ｎ−）１０グツコハク酸イミド、過塩素
酸およびその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、成い
は酸およびその塩（例えばスルフィン酸、ラウリン酸リ
チウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等）、
或いはイ万つ含有化合物（例えばメルカプト化合物放出
性化合物、チオウラシル、ジスルフィド、イオウ単体、
メルカプ）　−１，２，４−）リアシー・ル、チアゾリ
ンチオン、ポリスルフィド化合物等）、その他、オキサ
ゾリン、１．２．４−）リアゾール、フタルイミド等の
化合物があげられる。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同５０−１１９６２４号、同５〇−１２０３２８号、
同５３−４６０２０号公報等に記載の−・ロゲン化倹化
水素類、具体的にはテトラブロムブタン、トリブロムエ
タノール、２−ブロモー２−トリルアセトアミド、２−
ブロモー２−トリルスルホニルアセトアミド、２−トリ
ブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２．４−ビ
ス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジンなどが
あげられる。

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５０−７７０３４明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。

さらには、米国特許第３．３０１，６７８号、同第３．
５０６，４４４号、同第３．８２４，１０３号、同第３
．８４４，７８８号各明細書に記載のインチウロニウム
系スタビライザープレカーサー、また米国特許第３．６
６９，６７０号、同第４，０１２．２６０号、同第４，
０６０，４２０号明細書等に記載されたアクチベーター
スタビライザープレカーサー等を含有してもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、螢光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤
等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバインダー
としては親水性のバインダーが好ましいが、疎水性バイ
ンダーが一部併用されてもよい。

本発明に好ましく用いられる親水性バインダーとは、水
あるいは、水と有機溶媒（水と任意に混和できる溶媒）
の混合液に可溶であるものをいう。

例えばゼラチン、ゼラチン誘導体の如き蛋白質、セルロ
ース訪導体、デキストランの如きポリサッカライド、ア
ラビアゴム等の如き天然物質および有効なポリマーとし
て、ポリビニルアセクール（好ましくはアセタール化度
が２０に以下、例えはポリビニルブチラール）、ポリア
クリルアミド、ポリビニルピロリドン、エチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール（ケン化率が７５に以上のも
のが好ましい）等が好ましいが、これらのみに限定され
るものではない。また必要ならば２種以上混合使用して
もよい。バインダーの量は各感光層あたシ有機銀塩１部
に対して重量比で１／１０部〜１０部、好ましくは１７
４部〜４部である。

本発明の前記各成分を含む層およびその他の層は広′＆
！、囲の各種支持体上に塗布される。本発明の写真構成
層の厚みは、乾燥後１μｍ〜１１０００Ｉｔ。

好ましくは３μｍ〜２０μｍである。本発明に使用され
る上記支持体としては、セルロースナイトレートフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリビニルアセクー
ルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプ
ラスチックフイルムおよびガラス、紙、アルミニウム等
の金属等があげられる。またバライタ紙、レジンコーチ
イド紙、耐水性紙も用いることができる。

不発醸の感光材料は基本的には同一層中に（１）感光性
ハロゲン化銀、（２）有機銀塩、（３）バインダー、（
４）本発明の色素供与物質、（５）還元剤を含有する。

しかしこれらは必ずしも単一の写真構成層中に含有させ
る必要はなく、例えば青感光層を二層に分け、前記（１
）　、　＋２１　、　（３１および（５）の成分を一方
側の青感光層に含有させ、この青感光層に隣接する他方
側の層に色素供与物質を含有せしめる等、相互に反応可
能な状態であれば２以上の写真構成層に分けて含有せし
めてもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料は感色性を異にする２以
上の感光層を有していてもよいし、上塗り層、下塗シ層
、バツキンダ層、中間層、或いはフィルター層等各種の
写真構成層を有していてもよい。

本発明の感光材料は、そのまま像露光した後、通常８０
℃〜２００℃の温度範囲で１〜６０秒間加熱されるだけ
で発色現像される。また、必要ならば水不透過性材料を
密着せしめて現像してもよく、或いは露光前に７０℃〜
１８０℃の温度範囲で予備方陣を施してもよい。

画像露光に適した光源としては、タングステンランプ、
螢光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キセノンランプ、
ＣＲＴ光源、レーザー光源などがあげられる。

この様にして得られた画像は、任意の方法で受像要素上
に色画像として得ることができる。例えばＲＤ１５１０
８号、同１５１２７号に記載されている方法、例えばメ
タノールのような溶剤或いは熱溶剤としてのアセトアミ
ド、１．１０−デカンジオール、コハク酸イミド、１，
６−へ忙サンジカルボン酸、１．８−エチレンナツタ礪
しｉン、アニス酸メチル、ベンゾフェノン、ステアリン
酸メチル、メトキシチフタレン、ビフェニル等を含む転
写紙の如き受像要素と密着させ、必要に応じて加熱後、
剥離することによって転写紙の如き受像要素上に色画像
を得ることができる。

また別な方法として、米国特許第４，１２３．２７３号
、同第４．１２４，３８７号、同第４，１２４，３９８
号等の各明細書中及び特開昭５６−２７１３２号公報に
記載されている方法、例えば漂白定着剤を含む層を密着
させ、必要に応じて加熱後剥離することｔに；゛よって
感光材料層中の銀及び銀塩は取シ除かれ、残っている色
画像を得ることができる。

また英国特許第１．５９０，９５７号明細書に記載の様
な熱転写方式を用いることも可能である。

本発明の感光材料（以下、本発明の感光要素という。）
は、像様露光した後、熱現像することによって、熱転写
性色素の像様分布を該色素供与物質から形成させ、該像
様分布の少なくとも一部を本発明の感光材料と積重関係
にある受像層に熱転写するカラー熱拡散転写方法に適用
された場合、受像層に形成される画像濃度が改良された
高い濃度の画像を与え、かつカプリの発生も抑制できる
。

受像層は、熱現像によシ形成（乃至放出）された色素を
受容する機能を有すればよく、色素拡散転写型感光材料
に用いられる媒染剤や特開昭５７−２０７２５０号等に
記載されたガラス転移温度が４０℃以上２５０℃以下の
耐熱性有板高分子物質で形成されることが好ましい。

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許第２．５４８．５６４号、同２，４８
４，４３０号、同３．１−４８，０６１号、同３．７５
６，８１４号に開示されているビニルビリジンポリマー
およびビニルピリジニウムカチオンポリマー、米国特許
第２．６７５，３１６号に開示されているジアルキルア
ミノ基を含むポリマー、米国特許第２．．８８２．１５
６号に開示されているアミノグアニジン誘導体、米国特
許第３，６２５．６９４号、同３，８５９，０９６号、
英国特許第１．２７７．’４５３号、同２．０１１．０
１２号に開示されているゼラチンなどと架橋可能な媒染
剤、米国特許第３，９５８．９９５号、同２，７２１．
８５２号、同２．７９８゜０６３号に開示されている水
性ゾル型媒染剤、特Ｍ昭５０−６１２２８％に開示され
ている水不溶性媒染剤、米国特許第３．７８８，８５５
号、西独特許出願（’０ＬＤ）第２．８４３．３２０号
、％開昭５３−３０３２８号、同５２−１５５５２８号
、同５３−１艮５号、同５３−１０２４号、同５４−７
４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７
６６号、米国特許第３．６４２．４８２号、同３゜４８
８．７０６号、同３．５５７，０６６号、同３，２７１
．１４７号、同３．２７１．１４８号、特公昭５５−２
９４１８号、同５６−３６４１４号、同５７−１２１３
９号、ＲＤ１２０４５（１９７４年）に開示されている
各種媒染剤をあげることができる。

特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含もポリマーで、
米国特許第３．７０９，６９０号に記載されている。例
えはアンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポリスチ
レンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリーｎ−へキシル−Ｎ−ビニ
ルベンジルアンモニウムクロライドで、メチレンとビニ
ルベンジルアンモニウムクロライドの比軍は、１：４〜
４：１、好ましくは１：１である。

典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とによシ得られる。色素の熱現像感光層から受像層への
転写には、転写溶媒を用いることができる。この転写溶
媒には、メタノール、酢酸エチル、ジイソブチルケトン
等の低沸点溶媒および団り−ｎ−クレジルフォスフェー
ト、トリーｎ−ノニルホスフェート、ジ−ｎ−ブチルフ
タレート等の高沸点溶媒を用い、高沸点溶媒の場合には
、適当な乳化剤を用いてゼラチン中に乳化し受像層に添
加することができる。

前記耐熱性有機高分子物質の例とし−Ｃは、分子量２０
００〜８５０００のポリスチレン、炭素数４以下の置換
基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキサ
ン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポ
リ１ビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニル
ブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、
塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化ぶつ化エチレン、ポリ
アクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチル了りルアミ
ド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル基お
よび２．４−ジクロロフェニル基ヲもつポリアクリレー
ト、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピル
メタクリレート、ボ）Ｊイソプロピルメタクリレート、
ポリイソブチルメタクリレート、ポリ−ｔｅｒｔ　−ブ
チルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレー
ト、ポリエチレンダリコールジメタクリレート、ポリ−
２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテレ
フタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビス
フェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート類
、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロース
アセテート類、があげられる。また、Ｐｏｌｙｍｅｒ　
Ｈａｎｄｂｏｏ′に２ｎｄ　ｃｄ。

（Ｊ、　Ｂｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇ
ｕｔ編）　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　出版、
に記載されているガラス転移温度４０℃以下の合成ポリ
マーも有用である。

これらの高分子物質は、単独で用いられても、また複数
以上を組み合せて共重合体として用いてもよい。

特に有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとのテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミン
とアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、
ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せ
によるポリアミド、ジエチレングリコールトシフェニル
カルボン酸、ビス−ルーカルボ丸シシエノキシプタンと
エチレングリコールなどの組み合せによるポリエステル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあ
げられる。これらのポリマーは＆ｉｌれたものであって
もよい。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イン
フタル酸、メトキシポリエチレンーダリコール、１，２
−ジカルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改
質剤として用いたポリエチレンテレフタレートも有効で
ある。

上記のポリマーは適当な溶剤に溶がして支持体上に塗布
して受像層とするか、あるいは上記ポリマーよシ成るフ
ィルム状受像層を支持体にラミネートシて用いられるか
、または支持体上に塗布することなく、上記ボＩＪマー
よシ成る部材（例えばフィルム）単独で受像層を構成す
ること（受像層・支持体兼用型）もできる。

さらに受像層としては透明支持体上の受像層の上にゼラ
チン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層（反射性
層）を設けて構成することもできる。この不透明化層は
、転写色画像を受像層の透明支持体側から見ることによ
シ反射型の色像が得られる。

以下余白 〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施〈４−ス
ルホベンゾトリアゾール銀塩の調製〉２０ｇの３−スル
ホベンゾトリアゾール及び４ｇの水酸化ナトリウムをエ
タノール−水（１：　１）混合液３００−に加え溶解し
た。この溶液に５規定の硝酸銀溶液２０−を滴下した。

この際５規定の水酸化ナトリウム溶液も同時に滴下しｐ
Ｈを７〜８に維持した。この溶液を１時間室温で攪拌し
た後、水で４００ｄに仕上げて４−スルホベンゾトリア
ゾール銀溶液を調製した。

実施例−１ 例示化合物ｔ３）　２．３　Ｒを酢酸エチル４ｍｌ！及
びジオクチルフタレート２．０ｇを混合し、加熱溶解し
た。

この溶液を界面活性剤を含む８％ゼラチン溶液Ｉ。

１７．５ｍと混合し、水を加えて３０ゴとし、ホモジナ
イザーで５分間攪拌し、乳化分散液を調製した。

上記の４−スルホベンゾトリアゾール銀溶液４ゴ、色素
供与物質の上記分散液６−を混合し、さらにポリビニル
ピロリドン（分子量３０．０００）７３０Ｔｑ、ペンタ
エリスリトール５２０ｑ、ポリエチレングリコール（分
子量４００）３１０ｑ。

水３−及び下記現像剤２ｏｏｍｙを加えた後、８％クエ
ン酸でｐＨを５．５とした。この分散液に沃臭化銀乳剤
（乳剤Ｉ　Ｋ、中にゼラチン６０ｇと銀０，３５モルを
含む、平均粒径０．０６μｍの立方体乳剤）１ゴを添加
し、ポリエチレンテレフタレート支持体上に湿潤膜厚が
６５μｍとなる様にワイ・ヤーバーにて塗布した。

現像剤 Ｃ）Ｉ５ 上記塗布物を乾燥して得られた試料に対してステップウ
ェッジを通して、３０．００００ＭＳ（カンテラ・メー
ター・秒）の露光を与えた。

次いで上記露光済み試料の塗布面に、バライタ紙上に塩
化ビニルを塗布した受像紙を重ねて〜表面温度が１４０
℃の金属製ヒートブロックで６０秒間圧着加熱し、次い
で受像紙を剥がし受像紙に転写した色素像濃度（透過濃
度）を測定した０その結果を後記第１表に示す。

実施例−２。

ポリビニルピロリドンをポリビニルアルコール（重合度
４００）に代えた以外は実施９’！ｌ　−１と同じ処法
で作成した試料を用意し、実施例−１と同じ露光、現像
を行なった。その結果を同じく第１表に示す。

実施例−３ 熱溶剤のポリエチレングリコールをジメチルウレア（３
１（ｌｆ）に代えた以外は実施例−１と同じ処法で作成
した試料を用意し、実施例−１と同じ露光、現像を行な
った。その結果を同じく第１表に示す。

実施例−４ 色素供与物質として例示化合物（３）の代わシに例示化
合物（９）　１．９　ｇを用いた以外は実施例−１と同
じ処法で作成した試料を用意し、実施例−１と同じ露光
、現像を行なった。その結果を同じく第１表に示す。

実施例−５ 実施例−１の試料を実施例−１と同じ露光を与えた後、
ポリエチレンテレフタレートからなる受像層を重ね合わ
せて表面温度が１４０℃の金属ヒートブロックで６０秒
間圧着加熱し、次いで受像層を剥がし、転写した濃度を
透過濃度で測定した０その結果を同じく第１表に示す。

比較例−１および２ 色素供与物質として下記色素供与物質（〜および（Ｂ）
を用いた以外は実施例−１と同じ処決で作成した２種の
試料を用意し、実施例−１と同じ露光、現像を行なった
。その結果を同じく第１表に示す。

ＮＨＣＯＣ１７Ｈう５ ＮＨＣＯＣｔγＨろ５ 第１表 得られた黄色のネガ像は青色光に対して反射濃度で測定
した。

上記第１表の結果からも明らかなように、本発明の黄色
色素供与物質を用いた感光材料は最大濃度（Ｄ　ｍａｘ
　）が大きく、しかもカブリ（Ｄ　ｍｉｎ　’）が小さ
いという優れた効果を発揮することがわか乳剤）ｌｆｎ
ｔを用いた以外は、実施例−１と同様にして塗布して第
１層を設けた。

次に６にゼラチン水溶液２０ｍ１と６にポリビニルピロ
リドン水溶液５０−を混合した水溶液を第１層の上に塗
布して中間層を設けた。実施例−１において用いた例示
化合物ｔ３１２．３　ｇに代えて以下に示す色素供与物
質（Ｃ）　１．２　ｇを用いたこと、沃臭化銀乳剤に代
えて沃臭化銀乳剤（乳剤ＩＫｆ中にゼラチン６０ｇと銀
０．３５モルを含む、平均粒径０１０μｍの立方体乳剤
に３．３′−ジー（γ−スルホプロピル）−９−メチル
ーチアジカルボシアニンガドリウム塩を銀１モル当Ｊ）
４Ｘ１０　モル添加した乳剤）１−を用いたこと以外は
実施例−１と同様に塗布液を作成し、中間層の上に湿潤
膜厚が６５μｍとなるように塗布して第２層を設けた８
以上の操作によって感光材料（６−１）を作成した。

色素供与物質（Ｃ） Ｈ ＯＣＲＣＯＯＨ ヨ Ｃ１妹Ｈ２９゜ 次に上記感光拐Ｐｒ（６−１）の作成において、第１層
に用いる色素供与物質として、比較例−２で用いた色素
供与物質（Ｂ）を用いた以外は、同様に操作して比較感
光材料（６−２）を作成した。

この様にして作成した感光材料（６−１）及び比較感光
材料（６−２）にステップウェッジを通してそれぞれ１
６００ＣＭＳ（カングラ・メーター・秒）の赤色光の露
光を与えた。

次に受像紙と重ね合わせて、表面温度が１４０℃の金属
製ヒートブロックで６０秒間圧着加熱し、次いで受像紙
を剥がした。その結果感光材料（６−１）からは色濁シ
のないシアンの画像が得られた。一方比較感光材料（６
−２）からは緑色の画像が得られた。

この結果から本発明の感光材料（６−１）は色濁シを生
じないことがわかる。これに対し比較感光材料（６−２
）は色素供与物質が不動化性基を有していないことから
層間移動を起こし色濁シを生じたと考えられる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人　弁理士　坂　口　信　昭 （ほか１名） 手　系売ネ市　正　書（自発） 昭和６０年６月１３日 特許庁長官　店賃　学　殿 １　・バ件の表示 特願昭５９−５９５４９号 ２　発明の名称 熱現像カラー感光材料 ３　補正をする者 小作との関係　出願人 名　称　（１２７）小西六写真工業株式会社４代理人　
〒１６０ 住　所　東京都新宿区西新宿七丁目１ｏ番１１号第２イ
ト−ビル５階 （１）明細書中温２４頁第１０〜１２行に「対して・・
・・である。」とあるを「対して０．００１モル〜３．
０モルでアリ、好ましくは０．０１モル〜１．０モルで
ある。」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、（ａ）感光性−・ロゲン化銀、（ｂ）有機
   銀塩、（ｅ）還元剤、（ｄ）熱現像により拡散性の色素
   を形成する色素供与物質並びに（ｅ）バインダーを含有
   する少なくとも１層の写真構成層を有する熱現像カラー
   感光材料において、該色素供与物質が下記一般式〔Ｉ〕
   で示される化合物であることを特徴とする熱現像カラー
   感光材料。 一般式〔■〕 （式中、Ｒはそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基
   、了り−ル基または複素環残基、Ｒ２およびＲ３は水素
   原子、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、アリ
   ール基または複素環残基、２は５〜６員猿を形成するの
   に必要な非金属原子群、Ｙは２価の有機基、Ｘは不動化
   性基を表わす。 ）