JPH0346812B2 - - Google Patents

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JPH0346812B2
JPH0346812B2 JP6949984A JP6949984A JPH0346812B2 JP H0346812 B2 JPH0346812 B2 JP H0346812B2 JP 6949984 A JP6949984 A JP 6949984A JP 6949984 A JP6949984 A JP 6949984A JP H0346812 B2 JPH0346812 B2 JP H0346812B2
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JP
Japan
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group
silver
dye
image
heat
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Application number
JP6949984A
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JPS60212762A (ja
Inventor
Tawara Komamura
Kimie Hoshino
Hisashi Ishikawa
Toyoaki Masukawa
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP6949984A priority Critical patent/JPS60212762A/ja
Publication of JPS60212762A publication Critical patent/JPS60212762A/ja
Publication of JPH0346812B2 publication Critical patent/JPH0346812B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4033Transferable dyes or precursors

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
〔産業䞊の利甚分野〕 本発明は新芏な熱珟像カラヌ感光材料に関し、
詳しくは熱珟像感光芁玠䞭においお圢成された拡
散性色玠の像様分垃を受像局に熱転写するこずに
より画像を埗る熱珟像カラヌ感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは芪氎性バむンダヌ局䞭
で色玠䟛䞎物質が非拡散化され、それに察し色玠
䟛䞎物質が拡散性のよいマれンタの色玠を圢成す
るこずにより、熱転写時に色玠䟛䞎物質ず拡散性
色玠の分離性が高められた熱珟像カラヌ感光材料
に関する。 〔埓来技術〕 埓来から知られおいる感光性ハロゲン化銀を甚
いたカラヌ写真法は、感光性、階調性ならびに画
像保存性等においお、その他のカラヌ写真法に勝
るものであり、最も広く実甚化されおきた。しか
しながら、この方法においおは珟像、挂癜、定
着、氎掗などの工皋に湿匏凊理法を甚いるため
に、凊理に時間ず手間がかかり、たた凊理薬品に
よる人䜓ぞの公害が懞念されたり、あるいは凊理
宀や䜜業者に察する凊理薬品による汚染が心配さ
れたり、さらには廃液凊理の手間やコストなど倚
くの問題点が存圚しおいる。 埓぀お、也匏凊理が可胜なカラヌ画像の圢成方
法の開発が芁望されおいた。 珟像工皋を熱凊理で行なうこずを特城ずする黒
癜熱珟像感光材料は以前から知られおおり、䟋え
ば特公昭43−4921号および同43−4924号にその蚘
茉があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および珟像剀
からなる感光材料が開瀺されおいる。さらにこの
黒癜熱珟像感光材料を応甚したカラヌ熱珟像感光
材料も数倚く知られおいる。 䟋えば米囜特蚱第3531286号、同第3761270号、
同第3764328号、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
以䞋RDずいうNo.15108号、同No.15127、同No.
12044および同No.16479等には熱珟像感光材料䞭に
写真甚カプラヌず発色珟像䞉薬を含有させたもの
に぀いお、米囜特蚱第3180731号、RDNo.13443お
よび同No.14347等には、ロむコ色玠を甚いたもの
に぀いお、米囜特蚱第4235957号、RDNo.14433、
同No.14448、同No.15227、同No.15776、同No.18137お
よび同No.19419等には、銀色玠挂癜法を応甚した
ものに぀いお、米囜特蚱第4124398号、同第
4124387号および同第4123273号には熱珟像感光材
料の熱挂癜方法に぀いお述べられおいる。 さらに、熱珟像により拡散性色玠を攟出させ、
この色玠を受像局に転写させるこずにより銀画像
ず色玠ずを分離しおカラヌ画像を埗る劂き熱珟像
カラヌ感光材料が特開昭57−179840号および同57
−186744号に蚘茉されおいる。 たた曎に、本出願人による特願昭57−122596号
には、熱珟像により昇華性色玠を攟出させ、受像
局に転写せしめる方法が蚘茉されおいる。 しかしながら、カラヌ熱珟像感光材料に関する
これらの提案は、同時に圢成された黒癜銀画像を
挂癜たたは定着するこずが困難であ぀たり、ある
いは党く䞍可胜であ぀たり、可胜であ぀おも湿匏
凊理などを必芁ずするものである。 たた曎に、湿匏凊理を必芁ずせず色玠を熱によ
り拡散転写するこずにより受像局にカラヌ画像を
埗るこずもできるが、この堎合、色玠の拡散ず同
時に色玠䟛䞎物質も受像局に転写しおしたい受像
局を汚染するずいう問題点がある。 このこずは色玠䟛䞎物質が拡散性色玠あるいは
昇華性色玠を生成するような色玠攟出性物質であ
る堎合には、色玠䟛䞎物質自䜓が有色化合物であ
るために、特に汚染がひどく、たた色玠攟出時に
圢成された色画像以倖に䞍必芁な色玠も転写しお
くるので、そのための汚染もあるなど倧きな問題
がある。それに察し色玠䟛䞎物質がいわゆる通垞
の写真甚カプラヌのような無色あるいは癜色の色
玠圢成物質である堎合にも画像保存時の受像局の
黄ばみ汚染ずなるために問題ずなる。 このこずは、色玠䟛䞎物質が色玠攟出物質であ
る堎合には、色玠圢成性物質である堎合ず比范し
お、該化合物自䜓が有色であるために受像局を激
しく汚染しおしたうずいう欠点を有するこずを意
味する。 さらに別の問題点ずしお色玠䟛䞎物質が色玠攟
出性物質である堎合には、色玠圢成性物質である
堎合ず比范しお、該化合物が有色であるがために
非垞に枛感しおしたうずいう欠点も有する。 以䞊の芳点から、熱珟像感光材料ずしお甚いら
れる色玠䟛䞎物質ずしおは、色玠攟出性物質より
色玠圢成性物質の方が奜たしい。 たた色玠䟛䞎物質が色玠圢成性物質である堎合
に、䟋えばそれぞれ異なる波長域に分光増感した
感光局を重局する感光材料の堎合、色玠䟛䞎物質
が局間を拡散し埗るものである限りは色濁り、あ
るいは発色䞍良を匕き起すずいう問題点がある。
そこで以䞊のような芳点から色玠䟛䞎物質が熱珟
像時に受像局あるいは他局ぞ拡散するこずは絶察
に蚱されないこずである。埓぀お熱珟像カラヌ感
光材料に甚いられる色玠䟛䞎物質は十分に非拡散
化された化合物でなければならない。 色玠䟛䞎物質が色玠圢成性物質である堎合に
は、離脱された䞍必芁な掻性点眮換基が受像局に
転写するこずによ぀お受像局に汚染が発生した
り、あるいは画像保存時の汚染の原因ずもなるの
で非拡散化されおいるこずが奜たしいこずは蚀う
たでもないこずである。 以䞊のような背景䞋で、奜たしい色玠䟛䞎物質
に぀いお鋭意研究を重ねた結果、本発明者は先に
特願昭58−33364号明现曞においお氎溶性基を有
し、か぀該色玠䟛䞎物質が熱珟像により拡散性の
氎溶性基を有しない色玠を圢成し埗る化合物を提
案した。本発明者は曎に研究を重ねた結果、䞊蚘
の先提案に係る化合物のうち特にマれンタ色玠を
䞎える化合物では画像の濃床を䞊げるずカブリ濃
床が増すずいう欠点があるこずを芋いだし、かか
る欠点を解決すべく研究を重ねた結果、本発明を
完成するに至぀たものである。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、熱転写時に色玠圢成性物質残
基ず圢成された拡散性色玠の分離性が高められた
熱珟像カラヌ感光材料を提䟛するこずにある。 本発明の他の目的は、高濃床の転写画像が埗ら
れ、しかもカブリが少ないマれンタの転写画像を
埗るこずができる色玠䟛䞎物質を提䟛するこずに
ある。 〔発明の構成〕 本発明者等は䞊蚘目的を達成すべく鋭意研究の
結果、支持䜓䞊に、少なくずも感光性ハロゲン化
銀、有機銀塩、還元剀、熱珟像により色玠を圢成
し埗る色玠䟛䞎物質および芪氎性バむンダヌを含
有する少なくずも局の写真構成局を有する熱珟
像カラヌ感光材料においお、該色玠䟛䞎物質が䞋
蚘䞀般匏〔〕又は〔〕で衚わされるマれンタ
色玠䟛䞎物質であるこずによ぀お、䞊蚘目的が達
成されるこずを芋い出し、本発明を完成した。 匏䞭、R1はアルキル基奜たしくは炭玠数個
以䞋のアルキル基、アリヌル基奜たしくはプニ
ル基、アルキルアミノ基奜たしくは炭玠数個以
䞋のアルキルアミノ基、アリヌルアミノ基奜たし
くはプニル基、アリヌル基奜たしくは炭玠数
個以䞋のアシル基、りレむド基アルキル基又は
アリヌル基で眮換されおいおもよい又はシアノ
基を衚わし、R2はハロゲン原子、氎玠原子、ア
ルキル基奜たしくは炭玠数個以䞋のアルキル基
又はアルコキシ基奜たしくは炭玠数個以䞋のア
ルコキシ基を衚わし、は芪氎性基を衚わし、
は個以䞊の芪氎性基で眮換された基奜たしくは
個以䞊のスルホ基又はカルボキシ基で眮換され
か぀炭玠数個以䞊のアルキル鎖を有する基を衚
わし、は䟡の結合基奜たしくは−CO−、−
SO2−、−NH−、−−、−−、
【匏】− NHSO2−、
【匏】
【匏】
【匏】等を衚わし、は〜の敎数を衚 わし、は又はを衚わし、は又はを衚
わし、及びは、又はを衚わしただし
、は共にではない、はの時
又はの時を衚わす。 䞊蚘で衚わされる芪氎性基及びで衚わされ
る基に眮換された芪氎性基ずしおは、䟋えばスル
ホ基、スルフアモむル基、スルフむノ基、スルフ
゚ノ基、チオスルホ基、ゞオチスルホ基、ヒドロ
キシスルホニルオキシ基、ヒドロキシスルホニル
チオ基、カルボキシ基、チオカルボキシ基、カル
ボキシむミド酞基、ヒドラゟン酞基、カルボヒド
ラゟン酞基、ヒドロキシム酞基、カルボヒドロキ
シム酞基、ヒドロキサム酞基、カルボヒドロキサ
ム酞基、スルフむンむミド酞基、スルホンむミド
酞基、スルフむノヒドラゟン酞基、スルホノヒド
ラゟン酞基、スルフむノヒドロキシム酞基、スル
ホノヒドロキシム酞基、これらの基で塩を䜜り埗
るものはこれらの基の塩䟋えばアルカリ金属
塩、アンモニりム塩等等が挙げられ、特に奜た
しくはスルホ基及びカルボキシ基である。 以䞋、本発明に぀いお詳述する。 前蚘䞀般匏〔〕又は〔〕で衚わされるマれ
ンタ色玠䟛䞎物質は芪氎性基を有する化合物であ
぀お、熱珟像に際しお拡散性の芪氎性基を有しな
い色玠を圢成し埗る化合物である。 䞊蚘の熱珟像に際しお圢成される拡散性色玠の
“拡散性”ずは、前蚘色玠䟛䞎物質から圢成され
たマれンタ色玠が、該色玠䟛䞎物質を含有する局
から積重関係にある隣接局に移動し埗る性質を意
味し、この移動の態様に぀いおは、䟋えば生成さ
れた色玠自䜓が拡散性化合物である堎合には、こ
の拡散性に基づいお前述の移動が行なわれ、たた
他の䟋ずしおは圢成された色玠が色玠の溶剀に溶
解され、たたは熱溶剀によ぀お加熱溶解されお移
動が行なわれる堎合等が含たれる。さらに圢成さ
れた色玠自䜓が昇華性であ぀お、圢成された色玠
が昇華しお隣接局ぞ移動する態様も含たれる。 ここで、䞊蚘“昇華性”ずは䞀般に甚いられお
いる、液䜓状態を経るこずなく固䜓から気䜓に倉
化する性質だけでなく、固䜓が溶融しお液䜓にな
り、この液䜓から曎に気䜓に倉化する性質をも含
むものである。 本発明に甚いられる䞀般匏〔〕又は〔〕で
衚わされるマれンタの色玠䟛䞎物質はマれンタカ
プラヌ母栞である−ピラゟロンの䜍以䞋、
掻性点ず蚘すで発色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応
し、マれンタ色玠が圢成されるが、この際マれン
タカプラヌ母栞が、分子量が小さく奜たしくは
分子量400以䞋か぀芪氎性基を含たない堎合に
は芪氎性バむンダヌ䞭での拡散性に富むずいう性
質を有する。たた掻性点の眮換基にスルホ基又は
カルボキシ基の劂き芪氎性基を含んだ基が存圚す
るこずにより色玠䟛䞎物質は珟像時䞍動化されお
おり、この掻性点の眮換基は色玠圢成の際離脱す
るので圢成色玠には䞍郜合ずならない。詳现は埌
述する。 䞊蚘䞀般匏〔〕又は〔〕で衚わされるマれ
ンタの色玠䟛䞎物質のうちで特に奜たしいものは
䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺される色玠䟛䞎物質であ
る。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1、R2、、、、及びは䞀般
匏〔〕で定矩されたものず各々同矩である。 以䞋に、本発明に甚いられる䞀般匏〔〕又は
〔〕で衚わされるマれンタの色玠䟛䞎物質の代
衚的具䜓䟋を蚘茉するが、これらに限定されるも
のではない。 本発明のマれンタ色玠䟛䞎物質は単独で甚いお
もよいし、以䞊を䜵甚しおもよい。 本発明に甚いられる色玠䟛䞎物質は䞀般的には
−ピラゟロンマれンタカプラヌず芪氎性基を持
぀た脂肪族又は芳銙族のゞアルデヒドずを反応さ
せお埗るか又は−ピラゟロンマれンタカプラヌ
ず脂肪族又は芳銙族ゞアルデヒドずを反応させお
埗られた化合物に氎溶性基を持぀た眮換基を導入
するこずによ぀お埗られる。 次に具䜓的な合成䟋を瀺す。 合成䟋  色玠䟛䞎物質(3)の合成 8.65の−プニル−テアセチルアミノ−
−ピラゟロンず1.8の−ニトロ−む゜フタ
ルアルデヒドずを100ml゚タノヌルに加え、時
間加熱還流した埌、゚タノヌルを陀去した。埗ら
れた固䜓を100mlのアセトンに加え、さらにすず
粉末ず濃塩酞mlを加えお宀枩で時間撹拌
し、さらに時間加熱還流した埌、冷华䞋で炭酞
ナトリりムを加えPHを玄6.0ずした。この反応液
を濟過し、濃瞮し、析出する結晶を濟過しアミン
䞭間䜓を埗た。 2.8の−スルホステアリン酞をアセトニト
リル12mlずピリゞンmlの混合溶液に加
え、さらにmlのベンれンスルホニルクロラむド
を加え、時間還流した埌30℃に冷华し、䞊蚘ア
ミン䞭間䜓7.3のアセトニトリル20ml
溶液を滎䞋した。滎䞋埌時間還流した埌、濟過
し濟液を濃瞮埌200mlのメタノヌルを加え再び濟
過し濟液を濃瞮埌飜和食塩氎200mlを加え、
析出する沈柱を濟集し、再び200mlのメタノヌル
に加え濟過し、濟液を濃瞮しお䞍玔物を含んだ目
的物を埗た。これをクロロホルム−メタノヌル
を展開溶媒ずしおカラムクロマトグラ
フむヌにより粟補しお目的物4.2を埗た。 合成䟋  色玠䟛䞎物質14の合成 18.5の−−ドデカニル−−メチル
アミノ−−スルホアニリンを200mlのトル゚ン
ず40mlのピリゞン混合液に分散し、3.5mlの塩
化リンのトル゚ン100ml溶液を滎䞋し、1.5時
間120℃で反応させた。この反応液を冷华し、7.5
のテレフタルアルデヒド酞のトル゚ン50ml
溶液を滎䞋し、滎䞋埌時間120℃で反応させた。
反応液を濟過し沈柱を200mlのメタノヌルに加え
加熱溶解した埌䞍溶物を濟過で陀いた埌、メタノ
ヌル溶液を濃瞮した。続いお200mlの゚タノヌル
を加え溶解し、さらに21.6の−プニル−
−アセチルアミノ−−ピラゟロンを加え、時
間還流した埌、濃瞮し合成䟋ず同様の方法で粟
補しお目的物24.5を埗た。 䞊蚘の合成方法により補造される本発明に甚い
られる色玠䟛䞎物質は、前蚘䞀般匏〔〕で衚わ
されるように疎氎性基を有するカプラヌ分子の掻
性点に離脱可胜な基ずしお芪氎性基たたは芪氎性
基を有する基を眮換せしめた化合物である。埓぀
お該化合物が含たれる芪氎性バむンダヌ䞭では、
その芪和性のために非拡散化されるが、熱珟像に
際しおは、酞化カプリング反応により掻性点の芪
氎性基を離脱せしめ、かくしお芪氎性基を倱぀た
色玠は、もはや芪氎性バむンダヌ埌述するず
の芪和性が倱われ完党に疎氎性ずなり、より芪和
性の匷い受像局ぞず拡散しおゆき、受像局䞊に色
玠画像を圢成せしめる。䞀方、熱珟像に際しお䞊
蚘掻性点から離脱された芪氎性を含む成分は、䟝
然ずしお芪氎性バむンダヌに察しお芪和性を有す
るので芪氎性バむンダヌ䞭に残留し、受像局に拡
散しおゆくこずはない。こうした効果は受像局が
疎氎性物質によ぀お構成されおいる堎合に特に倧
きい。 埓぀お本発明によれば、熱珟像に際する色玠䟛
䞎物質残基ず拡散性色玠ずの分離性が著しく改良
され、受像局の汚染の発生は完党に防止され、保
存により汚れが発生するこずも至぀お少なくな぀
た。たた倚局構成の堎合も色濁りのない色玠画像
が埗られる。 さらにたた、本発明に甚いられる色玠䟛䞎物質
においおは該化合物の非拡散性を高めるためにカ
プラヌ残基の掻性点にバラスト基を導入し、この
バラスト基に前蚘の芪氎性基をもたせるこずは非
垞に奜たしいこずである。 すなわち、色玠䟛䞎物質にバラスト基を持たせ
るこずにより、熱珟像以前における芪氎性バむン
ダヌ䞭での色玠䟛䞎物質の非拡散性がより高める
こずができるからである。たた熱珟像に際しおは
カプラヌ分子の掻性点から離脱した芪氎性基を有
するバラスト基成分は、芪氎性基ず盞俟぀お芪氎
性バむンダヌ䞭での䞍動化をより匷固にするこず
もできるので、本発明の前蚘効果をより高めるこ
ずが可胜にされる。 さらには本発明に甚いられる色玠䟛䞎物質は、
無色か癜色に近いので、局を着色させるこずがな
く有効感床を損なうこずもない。 䞊蚘本発明に甚いられる色玠䟛䞎物質は、熱珟
像感光組成、塗垃条件、凊理方法等により異なる
が、倧䜓有機銀塩モルに察しお0.01モル〜10モ
ルの範囲で甚いられ、奜たしくは0.1モル〜2.0モ
ルである。 本発明に甚いられる色玠䟛䞎物質は熱珟像感光
局たたは他の写真構成局に含有されお甚いられる
が、䟋えば熱珟像感光局䞭に含有せしめるには、
カプラヌの分散法に関する米囜特蚱第2322027号
に蚘茉されおいるように高沞点溶媒に溶解しお含
有させるこずができる。さらに䞊蚘の劂き分散方
法においお、䞊蚘高沞点溶媒に必芁に応じお䜎沞
点溶媒を䜵甚しお色玠䟛䞎物質を溶解しお熱珟像
感光局に含有させるこずもできる。 䞊蚘の高沞点溶媒ずしおは、䟋えばゞ−−ブ
チルフタレヌト、トリクレゞルホスプヌト、ゞ
−オクチルフタレヌト、−ノニルプノヌル等
があり、たた䜎沞点溶媒ずしおは、䟋えば酢酞メ
チル、プロピオン酞ブチル、シクロヘキサノヌ
ル、ゞ゚チレングリコヌルモノアセテヌトなどが
知られおいる。これらの溶媒は単独で甚いおも、
混合しお甚いおもよく、このように溶媒に溶解さ
れた色玠䟛䞎物質は、アルキルベンれンスルホン
酞およびアルキルナフタレンスルホン酞の劂きア
ニオン系界面掻性剀およびたたは゜ルビタンモ
ノラりリン酞゚ステルの劂きノニオン系界面掻性
剀を含むれラチン等の芪氎性バむンダヌを含有す
る氎溶液ず混合し、コロむドミルたたは超音波分
散装眮等で乳化分散し、熱珟像感光局に添加せし
めるこずができる。 䞊蚘高沞点溶媒は、色玠䟛䞎物質を完党に溶解
せしめる量で甚いられるが、奜たしくは色玠䟛䞎
物質郚に察しお0.05〜100郚の範囲で甚いるこ
ずができる。 䞊蚘以倖の奜たしい分散方法ずしおはフむツシ
ダヌ分散がある。該フむツシダヌ分散ずは、同䞀
分子䞭に芪氎性成分ず疎氎性成分ずを有する色玠
䟛䞎物質をアルカリ氎溶液に溶解、分散するこず
をいう。この溶解、分散にあたり、氎ず盞溶性を
有する有機溶媒を添加したり、加熱、撹拌ホモ
ゞナむザヌ、超音波分散などしたり、あるいは
界面掻性剀の助けをかりるなどしおもよい。アル
カリ氎溶液のアルカリずしおは、無機塩基、氎ず
盞溶性のある有機塩基を甚いるこずができ、色玠
䟛䞎物質を溶解、分散した埌、必芁に応じおPHを
調敎するこずもできる。この堎合のPH調敎剀には
氎ず盞溶性のある有機又は無機酞を甚いるこずが
できる。分散助剀ずしおの界面掻性剀は、アニオ
ン系、ノニオン系掻性剀等で良いが、アニオン系
掻性剀が奜たしい。 なお䞊蚘フむツシダヌ分散は、アグフアヌ分散
ず呌ばれるこずもあり、英囜特蚱第45555号、同
第465823号、同第29897号等に蚘茉されおいる技
術内容を参考にするこずができる。 本発明に甚いられる色玠䟛䞎物質は、熱珟像感
光局に埌述の芪氎性バむンダヌを甚いお、この芪
氎性バむンダヌ䞭に䞊述のようにフむツシダヌ分
散又はオむルプロテクト分散せしめたものであ
り、埓぀お埓来のようにボヌルミルたたはサンド
ミル等を䜿甚しお磚砕する必芁がないので短時間
の䜜業で埮现か぀安定に熱珟像感光局䞭に分散せ
しめるこずができ、か぀色玠画像の転写濃床を改
良するこずもできた。 たた、本発明では埌述のように熱珟像感光局の
バむンダヌずしお、芪氎性バむンダヌを䜿甚した
ので該熱珟像感光局を支持䜓䞊に塗垃する堎合に
は非有機溶媒すなわち氎系にお塗垃するこずがで
き、たた特にバむンダヌずしおれラチンを甚いた
堎合にはそのセツト性が利甚できるので無公害
で、しかも必ずしも氎平塗垃を必芁ずしないので
感光材料補造䞊の䜜業工皋も簡易化された。 本発明の熱珟像感光局には前蚘の色玠䟛䞎物質
ず同様に感光性ハロゲン化銀を含有する。 本発明に甚いられる感光性ハロゲン化銀ずしお
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀たたはこれらの混合物
等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真
技術分野で公知のシングルゞ゚ツト法やダブルゞ
゚ツト法等の任意の方法で調補するこずができる
が、本発明に斌いおは通垞のハロゲン化銀れラチ
ン乳剀の調補方法に埓぀お調補した感光性ハロゲ
ン化銀乳剀が奜たしい結果を䞎える。 該感光性ハロゲン化銀乳剀は、写真技術分野で
公知の任意の方法で化孊的に増感しおも良い。か
かる増感法ずしおは、金増感、むオり増感、金−
むオり増感、還元増感等各皮の方法があげられ
る。 䞊蚘感光性乳剀䞭のハロゲン化銀は、粗粒子で
あ぀おも埮粒子であ぀おも良いが、奜たしい粒子
サむズは、その埄が玄1.5Ό〜玄0.001Όであ
り、さらに奜たしくは玄0.5Ό〜玄0.01Όであ
る。 䞊蚘のように調補された感光性ハロゲン化銀乳
剀を本発明の感光材料の構成局である熱珟像性感
光局に最も奜たしく適甚するこずができる。 本発明においお、他の感光性ハロゲン化銀の調
補法ずしお、感光性銀塩圢成成分を有機銀塩ず共
存させ、有機銀塩の䞀郚に感光性ハロゲン化銀を
圢成させるこずもできる。この調補法に甚いられ
る感光性銀塩圢成成分ずしおは、無機ハロゲン化
物、䟋えば、MXnで衚わされるハロゲン化物
ここで、は原子、NH4基たたは金属原子を
衚わし、はCl、Brたたは、はが原子、
NH4基の時は、が金属原子の時は、その原
子䟡を瀺す。金属原子ずしおは、リチりム、ナト
リりム、カリりム、ルビゞりム、セシりム、銅、
金、ベリリりム、マグネシりム、カルシりム、ス
トロンチりム、バリりム、亜鉛、カドミりム、氎
銀、アルミニりム、むンゞりム、ランタン、ルテ
ニりム、タリりム、ゲルマニりム、錫、鉛、アン
チモン、ビスマス、クロム、モリブデン、タング
ステン、マンガン、レニりム、鉄、コバルト、ニ
ツケル、ロゞりム、パラゞりム、オスミりム、む
リゞりム、癜金、セリりム等があげられる。、含
ハロゲン金属錯䜓䟋えばK2PtCl6、K2PtBr6、
HAuCl4、NH42IrCl6、NH43IrCl6、
NH42RuCl6、NH43RuCl6、NH43RhCl6、
NH43RhBr6等、オニりムハラむド䟋えばテ
トラメチルアンモニりムブロマむド、トリメチル
プニルアンモニりムブロマむド、セチル゚チル
ゞメチルアンモニりムブロマむド、−メチルチ
アゟリりムブロマむド、トリメチルベンゞルアン
モニりムブロマむドのような玚アンモニりムハ
ラむド、テトラ゚チルフオスフオニりムブロマむ
ドのような玚フオスフオニりムハラむド、ベン
ゞル゚チルメチルブロマむド、−゚チルチアゟ
リりムブロマむドのような玚スルホニりムハラ
むド等、ハロゲン化炭化氎玠䟋えばペヌドホ
ルム、ブロモホルム四臭化炭玠、−ブロム−
−メチルプロパン等、−ハロゲン化合物
−クロロコハク酞むミド、−ブロムコハク酞む
ミド、−ブロムフタル酞むミド、−ブロムア
セトアミド、−ペヌドコハク酞むミド、−ブ
ロムフタラゞノン、−クロロフタラゞノン、
−ブロモアセトアニリド、−ゞブロモベン
れンスルホンアミド、−ブロモ−−メチルベ
ンれンスルホンアミド、−ゞブロモ−
−ゞメチルヒダントむン等、その他の含ハロ
ゲン化合物䟋えば塩化トリプニルメチル、臭
化トリプニルメチル、−ブロム酪酞、−ブ
ロム゚タノヌル等などをあげるこずができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩圢
成成分は、皮々の方法においお組合せお䜿甚で
き、䜿甚量は有機銀塩モルに察しお0.001モル
〜2.0モルであり、奜たしくは0.01モル〜0.5モル
である。 たた、本発明の熱珟像カラヌ感光材料は青色
光、緑色光、赀色光に感光性を有する各局、すな
わち熱珟像青感光局、熱珟像緑感光局、熱珟像赀
感光局ずしお倚局構成ずするこずができるが、そ
の各々甚いられる青感性ハロゲン化銀乳剀、緑感
性ハロゲン化銀乳剀、赀感性ハロゲン化銀乳剀
は、前蚘ハロゲン化銀乳剀に各皮の分光増感色玠
を加えるこずによ぀お埗るこずができる。 本発明に甚いられる代衚的な分光増感色玠ずし
おは、䟋えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス栞又は栞のシアニン、ホロボヌラ
−シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキ゜ノ
ヌル等があげられる。シアニン類の色玠のうちで
チアゟリン、オキサゟリン、ピロリン、ピリゞン
オキサゟヌル、チアゟヌル、セレナゟヌル、むミ
ダゟヌルの様な塩基性栞を有するものが、より奜
たしい。この様な栞にはアルキル基、アルキレン
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アミノアルキル基たたは
瞮合炭玠環匏たたは耇玠環色環を䜜る事の出来る
゚ナミン基を有しおいおもよい。たた察称圢でも
非察称圢でもよく、たたメチン鎖、ポリメチン鎖
にアルキル基、プニル基、゚ナミン基、ヘテロ
環眮換基を有しおいおもよい。 メロシアニン色玠は䞊蚘塩基性栞の他に䟋えば
チオヒダントむン栞、ロヌダニン栞、オキサゟリ
ゞンゞオン栞、チアゟリゞンゞオン栞、バルビツ
ヌル酞栞、チアゟリンチオン栞、マロノニトリル
栞、ピラゟロン栞の様な酞性栞を有しおいおもよ
い。これらの酞性栞は曎にアルキル基、アルキレ
ン基、プニル基、カルボキシアルキル基、スル
ホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環匏
栞で眮換されおいおもよい。又必芁ならばこれら
の色玠を組合わせお䜿甚しおもよい。曎にアスコ
ルビン酞誘導䜓、アザむンデンカドミりム塩、有
機スルホン酞等䟋えば米囜特蚱第2933390号、同
第2937089号の明现曞等に蚘茉されおいる様な可
芖光を吞収しない超増感性添加剀を䜵甚するこず
ができる。 これら色玠の添加量はハロゲン化銀たたはハロ
ゲン化銀圢成成分モル圓り×10-4モル〜モ
ルである。曎に奜たしくは、×10-4モル〜×
10-1モルである。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料に甚いられる有
機銀塩ずしおは、特公昭43−4924号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号および特開昭49−52626号、同52−
31728号、同52−13731号、同52−141222号、同53
−36224号、同53−37610号各公報、米囜特蚱第
3330633号、同第4168980号等の明现曞に蚘茉され
おいる脂肪族カルボン酞の銀塩、䟋えばラりリン
酞銀、ミリスチン酞銀、パルミチン酞銀、ステア
リン酞銀、アラキドン酞銀、ベヘン酞銀等、たた
芳銙族カルボン酞銀、䟋えば安息銙酞銀、フタル
酞銀等、たたむミノ基を有する銀塩、䟋えばベン
ゟトリアゟヌル銀、サツカリン銀、フタラゞノン
銀、フタルむミド銀等、メルカプト基たたはチオ
ン基を有する化合物の銀塩、䟋えば−メルカプ
トベンゟ−オキサゟヌル銀、メルカプトオキサゞ
アゟヌル銀、メルカプトベンゟチアゟヌル銀、
−メルカプトベンゟむミダゟヌル銀、−メルカ
プト−プニル−−トリアゟヌル銀、
たたその他ずしお−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデン銀、−メ
チル−−ヒドロキシ−−ペ
ンタザむンデン銀等があげられる。 たたRD16966、同16907、英囜特蚱第1590956
号、同第1590957号明现曞に蚘茉の様な銀化合物
を甚いるこずもできる。䞭でも䟋えばベンゟトリ
アゟヌル銀の銀塩の様なむミノ基を有する銀塩が
奜たしく、ベンゟトリアゟヌルの銀塩ずしおは、
䟋えばメチルベンゟトリアゟヌル銀のようなアル
キル眮換ベンゟトリアゟヌル銀、䟋えばブロム−
ベンゟトリアゟヌル銀、クロルベンゟトリアゟヌ
ル銀のようなハロゲン眮換ベンゟトリアゟヌル
銀、䟋えば−アセトアミドベンゟトリアゟヌル
銀のようなアミド眮換ベンゟトリアゟヌル銀、た
た英囜特蚱第1590956号、同第1590957号各明现曞
に蚘茉の化合物、䟋えば−〔−クロロ−−
−−ゞクロロ−−ヒドロキシプニ
ルむミノ−−オキ゜−−メチル−−
シクロヘキサゞ゚ン−−むル〕−−カルバモ
むルベンゟトリアゟヌル銀塩、−ベンゟトリア
ゟヌル−−むルアゟ−−メトキシ−−ナフ
トヌル銀塩、−ベンゟトリアゟヌル−−むル
アゟ−−ナフトヌル銀塩、−ベンゟトリアゟ
ヌル−−むル−−−ゞメチルアミノプ
ニルアゟベンゟアミド銀塩等があげられる。 たた䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされるニトロベン
ゟトリアゟヌル類および䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わ
されるベンゟトリアゟヌル類が有利に䜿甚でき
る。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R3はニトロ基を衚わし、R4およびR5は
同䞀でも異な぀おいおもよく、各々ハロゲン原子
䟋えば塩玠、臭玠、沃玠、ヒドロキシ基、スル
ホ基もしくはその塩䟋えばナトリりム塩、カリ
りム塩、アンモニりム塩、カルボキシ基もしく
はその塩䟋えばナトリりム塩、カリりム塩、ア
ンモニりム塩、ニトロ基、シアノ基、たたはそ
れぞれ眮換基を有しおもよいカルバモむル基、ス
ルフアモむル基、アルキル基䟋えばメチル基、
゚チル基、プロピル基、アルコキシ基䟋えば
メトキシ基、゚トキシ基、アリヌル基䟋えば
プニル基もしくはアミノ基を衚わし、は
〜、はたたはを衚わす。たた前蚘カルバ
モむル基の眮換基ずしおは、䟋えばメチル基、゚
チル基、アセチル基等をあげるこずができ、スル
フアモむル基の眮換基ずしおは、䟋えばメチル
基、゚チル基、アセチル基等をあげるこずがで
き、アルキル基の眮換基ずしおは、䟋えばカルボ
キシ基、゚トキシカルボニル基等を、アリヌル基
の眮換基ずしおは、䟋えばスルホ基、ニトロ基等
を、アルコキシ基の眮換基ずしおは、䟋えばカル
ボキシ基、゚トキシカルボニル基を、およびアミ
ノ基の眮換基ずしおは、䟋えばアセチル基、メタ
ンスルホニル基、ヒドロキシ基を各々あげるこず
ができる。 前蚘䞀般匏〔〕で衚わされる化合物は少なく
ずも䞀぀のニトロ基を有するベンゟトリアゟヌル
誘導䜓の銀塩であり、その具䜓䟋ずしおは以䞋の
化合物をあげるこずができる。 䟋えば−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−
ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−ニトロ−−
クロルベンゟトリアゟヌル銀、−ニトロ−−
メチルベンゟトリアゟヌル銀、−ニトロ−−
メトキシベンゟトリアゟヌル銀、−ニトロ−
−プニルベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキ
シ−−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−ヒド
ロキシ−−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−
ヒドロキシ−−ゞニトロベンゟトリアゟヌ
ル銀、−ヒドロキシ−−ニトロ−−クロル
ベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−ニ
トロ−−メチルベンゟトリアゟヌル銀、−ス
ルホ−−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−カ
ルボキシ−−ニトロベンゟトリアゟヌル銀、
−カルボキシ−−ニトロベンゟトリアゟヌル
銀、−カルバモむル−−ニトロベンゟトリア
ゟヌル銀、−スルフアモむル−−ニトロベン
ゟトリアゟヌル銀、−カルボキシメチル−−
ニトロベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシカ
ルボニルメトキシ−−ニトロベンゟトリアゟヌ
ル銀、−ニトロ−−シアノベンゟトリアゟヌ
ル銀、−アミノ−−ニトロベンゟトリアゟヌ
ル銀、−ニトロ−−−ニトロプニル
ベンゟトリアゟヌル銀、−ゞニトロ−−
メチルベンゟトリアゟヌル銀、−ゞニトロ
−−クロルベンゟトリアゟヌル銀、−ゞ
ニトロ−−メトキシベンゟトリアゟヌル銀など
をあげるこずができる。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R6はヒドロキシ基、スルホ基もしくは
その塩䟋えばナトリりム塩、カリりム塩、アン
モニりム塩、カルボキシ基もしくはその塩䟋
えば、ナトリりム塩、カリりム塩、アンモニりム
塩、眮換基を有しおもよいカルバモむル基およ
び眮換基を有しおもよいスルフアモむル基を衚わ
し、R7はハロゲン原子䟋えば塩玠、臭玠、沃
玠、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
䟋えばナトリりム塩、カリりム塩、アンモニり
ム塩。カルボキシ基もしくはその塩䟋えばナ
トリりム塩、カリりム塩、アンモニりム塩、ニ
トロ基、シアノ基、たたはそれぞれ眮換基を有し
おもよいアルキル基䟋えばメチル基、゚チル
基、プロピル基、アリヌル基䟋えばプニル
基、アルコキシ基䟋えばメトキシ基、゚トキ
シ基もしくはアミノ基を衚わし、はたたは
、は〜の敎数を衚わす。 たた、前蚘R6におけるカルバモむル基の眮換
基ずしおは、䟋えばメチル基、゚チル基、アセチ
ル基等をあげるこずができ、スルフアモむル基の
眮換基ずしおは、䟋えばメチル基、゚チル基、ア
セチル基等をあげるこずができる。さらに前蚘
R7におけるアルキル基の眮換基ずしおは、䟋え
ばカルボキシ基、゚トキシカルボニル基等を、ア
リヌル基の眮換基ずしおは、䟋えばスルホ基、ニ
トロ基等をアルコキシ基の眮換基ずしおは、䟋え
ばカルボキシ基、゚トキシカルボニル基等を、お
よびアミノ基の眮換基ずしおは、䟋えばアセチル
基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基等を各々
あげるこずができる。 前蚘䞀般匏〔〕で衚わされる有機銀塩の具䜓
䟋ずしおは以䞋の化合物をあげるこずができる。 䟋えば−ヒドロキシベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシベンゟトリアゟヌル銀、−スル
ホベンゟトリアゟヌル銀、−スルホベンゟトリ
アゟヌル銀、ベンゟトリアゟヌル銀−−スルホ
ン酞ナトリりム、ベンゟトリアゟヌル銀−−ス
ルホン酞ナトリりム、ベンゟトリアゟヌル銀−
−スルホン酞カリりム、ベンゟトリアゟヌル銀−
−スルホン酞カリりム、ベンゟトリアゟヌル銀
−−スルホン酞アンモニりム、ベンゟトリアゟ
ヌル銀−−スルホン酞アンモニりム、−カル
ボキシベンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシベ
ンゟトリアゟヌル銀、ベンゟトリアゟヌル銀−
−カルボン酞ナトリりム、ベンゟトリアゟヌル銀
−−カルボン酞ナトリりム、ベンゟトリアゟヌ
ル銀−−カルボン酞カリりム、ベンゟトリアゟ
ヌル銀−−カルボン酞カリりム、ベンゟトリア
ゟヌル銀−−カルボン酞アンモニりム、ベンゟ
トリアゟヌル銀−−カルボン酞アンモニりム、
−カルバモむルベンゟトリアゟヌル銀、−ス
ルフアモむルベンゟトリアゟヌル銀、−カルボ
キシ−−ヒドロキシベンゟトリアゟヌル銀、
−カルボキシ−−スルホベンゟトリアゟヌル
銀、−ヒドロキシ−−スルホベンゟトリアゟ
ヌル銀、−ヒドロキシ−−スルホベンゟトリ
アゟヌル銀、−ゞカルボキシベンゟトリア
ゟヌル銀、−ゞヒドロキシベンゟトリアゟ
ヌル銀、−ヒドロキシ−−クロルベンゟトリ
アゟヌル銀、−ヒドロキシ−−メチルベンゟ
トリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−メトキシ
ベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−ニ
トロベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−
−シアノベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ
−−アミノベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロ
キシ−−アセトアミドベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシ−−ベンれンスルホンアミドベ
ンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンゟトリアゟヌル
銀、−ヒドロキシ−−゚トキシカルボニルメ
トキシベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−
−カルボキシメチルベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシ−−゚トキシカルボニルメチルベ
ンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−−プ
ニルベンゟトリアゟヌル銀、−ヒドロキシ−
−−ニトロプニルベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシ−−−スルホプニルベ
ンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−クロルベ
ンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−メチルベ
ンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−メトキシ
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−シアノ
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−アミノ
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−アセト
アミドベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−
ベンれンスルホンアミドベンゟトリアゟヌル銀、
−スルホ−−ヒドロキシカルボニルメトキシ
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−゚トキ
シカルボニルメトキシベンゟトリアゟヌル銀、
−ヒドロキシ−−カルボキシベンゟトリアゟヌ
ル銀、−スルホ−−カルボキシメチルベンゟ
トリアゟヌル銀、−スルホ−−゚トキシカル
ボニルメチルベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ
−−プニルベンゟトリアゟヌル銀、−スル
ホ−−−ニトロプニルベンゟトリアゟ
ヌル銀、−スルホ−−−スルホプニル
ベンゟトリアゟヌル銀、−スルホ−−メトキ
シ−−クロルベンゟトリアゟヌル銀、−スル
ホ−−クロル−−カルボキシベンゟトリアゟ
ヌル銀、−カルボキシ−−クロルベンゟトリ
アゟヌル銀、−カルボキシ−−メチルベンゟ
トリアゟヌル銀、−カルボキシ−−ニトロベ
ンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシ−−アミ
ノベンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシ−−
メトキシベンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシ
−−アセトアミドベンゟトリアゟヌル銀、−
カルボキシ−−゚トキシカルボニルメトキシベ
ンゟトリアゟヌル銀、−カルボキシ−−カル
ボキシメチルベンゟトリアゟヌル銀、−カルボ
キシ−−プニルベンゟトリアゟヌル銀、−
カルボキシ−−−ニトロプニルベンゟ
トリアゟヌル銀、−カルボキシ−−メチル−
−スルホベンゟトリアゟヌル銀などをあげるこ
ずができる。これらの化合物は単独で甚いおも、
皮類以䞊を組合せお甚いおもよい。 本発明に甚いられる有機銀塩の調補法に぀いお
に埌に述べるが、該有機銀塩は単離したものを適
圓な手段によりバむンダヌ䞭に分散しお䜿甚に䟛
しおもよいし、たた適圓なバむンダヌ䞭で銀塩を
調補し、単離せずにそのたた䜿甚に䟛しおもよ
い。 該有機銀塩の䜿甚量は、支持䜓圓り0.05
〜10.0であり、奜たしくは0.2〜20である。 たた、本発明の熱珟像カラヌ感光材料に甚いら
れる還元剀ずしおは、䟋えば米囜特蚱第3531286
号、同第3761270号、同第3764328号各明现曞、た
たRD12146、RD15108、RD15127および特開昭
56−27132号公報等に蚘茉の−プニレンゞア
ミン系および−アミノプノヌル系珟像䞻薬、
フオスフオロアミドプノヌル系およびスルホン
アミドプノヌル系珟像䞻薬、たたヒドラゟン型
発色珟像䞻薬等の公知の発色珟像䞻薬又はそのプ
リカヌサヌがあげられるが、特に奜たしいのは特
開昭56−146133号公報および本出願人による特願
昭57−225928号明现曞に蚘茉の−−ゞ
アルキルアミノプニルスルフアミン酞珟像䞻
薬である。 これら還元剀は単独、或いは皮以䞊組合せお
甚いるこずもできる。還元剀の䜿甚量は、䜿甚さ
れる有機銀塩の皮類、感光性銀塩の皮類およびそ
の他の添加剀の皮類などに䟝存するが、通垞は有
機銀塩モルに察しお0.05モル〜10モルの範囲で
あり、奜たしくは0.1モル〜モルである。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料には、䞊蚘各成
分以倖に必芁に応じ各皮添加剀を添加するこずが
できる。䟋えば珟像促進剀ずしおは、米囜特蚱第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明现曞たたはRD15733、同15734、同15776等に
蚘茉されたアルカリ攟出剀、特公昭45−12700号
蚘茉の有機酞、米囜特蚱第3667959号蚘茉の−CO
−、−SO2−、−SO−基を有する非氎性極性溶媒
化合物、米囜特蚱第3438776号蚘茉のメルトフオ
ヌマヌ、米囜特蚱第3666477号、特開昭51−19525
号に蚘茉のポリアルキレングリコヌル類等があ
る。たた色調剀ずしおは、䟋えば特開昭46−4928
号、同46−6077号、同49−5019号、同49−5020
号、同49−91215号、同49−107727号、同50−
2524号、同50−67132号、同50−67641号、同50−
114217号、同52−33722号、同52−99813号、同53
−1020号、同53−55115号、同53−76020号、同53
−125014号、同54−156523号、同54−156524号、
同54−156525号、同54−156526号、同56−4060
号、同55−4061号、同55−32015号等の公報なら
びに西独特蚱第2140406号、同第2147063号、同第
2220618号、米囜特蚱第3080254号、同第3847612
号、同第3782941号、同第3994732号、同第
4123282号、同第4201582号等の各明现曞に蚘茉さ
れおいる化合物であるフタラゞノン、フタルむシ
ド、ピラゟロン、キナゟリノン、−ヒドロキシ
ナフタルむミド、ベンツオキサゞン、ナフトオキ
サゞンゞオン、−ゞヒドロ−フタラゞンゞ
オン、−ゞヒドロ−−オキサゞン−
−ゞオン、オキシピリゞン、アミノピリゞ
ン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、む゜
カルボスチリル、スルホンアミド、2H−
−ベンゟチアゞン−−3Hゞオン、ベン
ゟトリアゞン、メルカプトトリアゟヌル、ゞメル
カプトテトラザペンタレン、フタル酞、ナフタル
酞、フタルアミン酞等があり、これらの぀たた
は぀以䞊ずむミダゟヌル化合物ずの混合物たた
フタル酞、ナフタル酞等の酞たたは酞無氎物の少
なくずも぀およびフタラゞン化合物の混合物、
さらにはフタラゞンずマレむン酞、むタコン酞、
キノリン酞、ゲンチゞン酞等の組合せ等をあげる
こずができる。たた本出願人による特願昭57−
73215号、同57−76838号明现曞に蚘茉された、
−アミノ−−メルカプト−−トリア
ゟヌル類、−アシルアミノ−−メルカプト−
−トリアゟヌル類も有効である。 たたさらにカブリ防止剀ずしおは、䟋えば特公
昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英囜特蚱第1455271号、米囜特蚱第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特蚱第2617907号等ず各明现曞
に蚘茉されおいる化合物である第氎銀塩、或い
は酞化剀䟋えば−ハロゲノアセトアミド、
−ハロゲノコハク酞むミド、過塩玠酞およびその
塩類、無機過酞化物、過硫酞塩等、或いは酞お
よびその塩䟋えばスルフむン酞、ラりリン酞リ
チりム、ロゞン、ゞテルペン酞、チオスルホン酞
等、或いはむオり含有化合物䟋えばメルカプ
ト化合物攟出性化合物、チオりラシル、ゞスルフ
むド、むオり単䜓、メルカプト−−ト
リアゟヌル、チアゟリンチオン、ポリスルフむド
化合物等、その他、オキサゟリン、
−トリアゟヌル、フタルむミド等の化合物があげ
られる。 たた安定剀ずしお特に凊理埌のプリントアりト
防止剀を同時に甚いおもよく、䟋えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に蚘茉のハロゲン化炭化氎玠
類、具䜓的にはテトラブロムブタン、トリブロム
゚タノヌル、−ブロモ−−トリルアセトアミ
ド、−ブロモ−−トリルスルホニルアセトア
ミド、−トリブロモメチルスルホニルベンゟチ
アゟヌル、−ビストリブロモメチル−
−メチルトリアゞンなどがあげられる。 たた特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報蚘茉のように含むオり化合
物を甚いお埌凊理を行な぀おもよい。 さらには、米囜特蚱第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明现曞に蚘
茉のむ゜チりロニりム系スタビラむザヌプリカヌ
サヌ、たた米囜特蚱第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明现曞等に蚘茉されたアクチ
ベヌタヌスタビラむザヌプレカヌサヌ等を含有し
おもよい。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料には、さらに䞊
蚘成分以倖に必芁に応じお、分光増感染料、ハレ
ヌシペン防止染料、螢光増癜剀、硬膜剀、垯電防
止剀、可塑剀、延展剀等各皮の添加剀、塗垃助剀
等が添加される。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料にはバむンダヌ
ずしおは芪氎性のバむンダヌが甚いられるが、疎
氎性バむンダヌが䞀郚䜵甚されおもよい。本発明
に甚いる芪氎性バむンダヌずは、氎あるいは、氎
ず有機溶媒氎ず任意に混和できる溶媒の混合
液に可溶であるものをいう。䟋えばれラチン、れ
ラチン誘導䜓の劂き蛋癜質、セルロヌス誘導䜓、
デキストランの劂きポリサツカラむト、アラビア
ゎム等の劂き倩然物質および有効なポリマヌずし
お、ポリビニルアセタヌル奜たしくはアセタヌ
ル化床が20以䞋、䟋えばポリビニルブチラヌ
ル、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン、゚チルセルロヌス、ポリビニルアルコヌル
ケン化率が75以䞊のものが奜たしい等が奜
たしいが、これらのみに限定されるものではな
い。たた必芁ならば皮以䞊混合䜿甚しおもよ
い。バむンダヌの量は各感光局あたり有機銀塩
郚に察しお重量比で10〜10、奜たしくは
〜郚である。 本発明の前蚘各成分を含む局およびその他の局
は広範囲の各皮支持䜓䞊に塗垃される。本発明に
䜿甚される支持䜓ずしおは、セルロヌスナむトレ
ヌトフむルム、セルロヌス゚ステルフむルム、ポ
リビニルアセタヌルフむルム、ポリ゚チレンフむ
ルム、ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム、ポ
リカヌボネヌトフむルム等のプラスチツクフむル
ムおよびガラス、玙、アルミニりム等の金属等が
あげられる。たたバラむタ玙、レシンコヌテむド
玙、耐氎性玙も甚いるこずができる。 本発明の感光材料は基本的には同䞀局䞭に(1)感
光性ハロゲン化銀、(2)有機銀塩、(3)芪氎性バむン
ダヌ、(4)本発明の色玠䟛䞎物質、(5)還元剀を含有
する。しかしこれらは必ずしも単䞀の写真構成局
䞭に含有させる必芁はなく、䟋えば䞀぀の感光局
を二局に分け、本発明の色玠䟛䞎物質を前蚘(1)、
(2)、(3)および(5)の成分を含有する䞀぀の感光局に
隣接する他の感光局に含有せしめる等、盞互に反
応可胜な状態であれば以䞊の写真構成局に分け
お含有せしめおもよい。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料は感色性を異に
する以䞊の感光局を有しおいおもよいし、䞊塗
り局、䞋塗り局、バツキング局、䞭間局、或いは
フむルタヌ局等各皮の写真構成局を有しおいおも
よい。 該熱珟像カラヌ感光材料は画像様露光および熱
凊理によ぀お色玠画像を圢成するこずができる
が、色玠画像のための画像受像局ぞ、䟋えばメタ
ノヌルの様な溶剀、たたは䟋えばメチルアンセヌ
トの様な熱で溶融する熱溶剀を甚いお熱転写しお
やるこずができる。たた英囜特蚱第1590957号明
现曞に蚘茉の様な熱転写方匏を甚いるこずも可胜
である。 本発明の感光材料以䞋、本発明の感光芁玠ず
いう。は、像様露光した埌、熱珟像するこずに
よ぀お、熱転写性色玠の像様分垃を該色玠䟛䞎物
質から圢成させ、該像様分垃の少なくずも䞀郚
を、本発明の感光芁玠ず積重関係にある受像局に
熱転写するカラヌ熱拡散転写方法に適甚された堎
合、受像局に圢成される画像濃床が改良された高
い濃床の画像を䞎える。 受像局は、熱珟像により攟出乃至圢成された色
玠を受容する機胜を有すればよく、色玠拡散転写
型感光材料に甚いられる媒染剀や特開昭57−
207250号等に蚘茉されたガラス転移枩床が40℃以
侊250℃以䞋の耐熱性有機高分子物質で圢成され
るこずが奜たしい。 前蚘媒染剀の具䜓的な䟋ずしおは、含窒玠二
玚、䞉玚アミン類、含窒玠耇玠環化合物、これら
の四玚カチオン性化合物、米囜特蚱第2548564号、
同2484430号、同3148061号、同3756814号に開瀺
されおいるビニルピリゞンポリマヌおよびビニル
ピリゞニりムカチオンポリマヌ、米囜特蚱第
2675316号に開瀺されおいるゞアルキルアミノ基
を含むポリマヌ、米囜特蚱第2882156号に開瀺さ
れおいるアミノグアニゞン誘導䜓、米囜特蚱第
3625694号、同3859096号、英囜特蚱第1277453号、
同2011012号に開瀺されおいるれラチンなどず架
橋可胜な媒染剀、米囜特蚱第3958995号、同
2721852号、同2798063号に開瀺されおいる氎性ゟ
ル型媒染剀、特開昭50−61228号に開瀺されおい
る氎䞍溶性媒染剀、米囜特蚱第3788855号、西独
特蚱出願OLS第2843320号、特開昭53−
30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、米囜特蚱第3642482号、同3488706号、
同3557066号、同3271147号、同3271148号、特公
昭55−29418号、同56−36414号、同57−12139号、
RD120451974幎に開瀺されおいる各皮媒染剀
をあげるこずができる。 特に有甚な媒染剀はアンモニりム塩を含むポリ
マヌで、米囜特蚱第3709690号に蚘茉されおいる。
䟋えばアンモニりム塩を含むポリマヌずしおは、
ポリスチレン−コ−−トリ−−ヘキ
シル−−ビニルベンゞルアンモニりムクロラむ
ドで、スチレンずビニルベンゞルアンモニりムク
ロラむドの比率は、〜、奜たしくは
である。 兞型的な色玠拡散転写甚の受像局はアンモニり
ム塩を含むポリマヌをれラチンず混合しお支持䜓
䞊に塗垃するこずにより埗られる。色玠の熱珟像
感光局から受像局ぞの転写には、転写溶媒を甚い
るこずができる。この転写溶媒には、メタノヌ
ル、酢酞゚チル、ゞむ゜ブチルケトン等の䜎沞点
溶媒およびトリ−−クレゞルフオスプヌト、
トリ−−ノニルホスプヌト、ゞ−−ブチル
フタレヌト等の高沞点溶媒を甚い、高沞点溶媒の
堎合には、適圓な乳化剀を甚いおれラチン䞭に乳
化し受像局に添加するこずができる。 前蚘耐熱性有機高分子物質の䟋ずしおは、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭玠数以䞋の
眮換基をも぀ポリスチレン誘導䜓、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリゞビニルベンれン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルカルバゟル、ポリアリ
ルベンれン、ポリビニルアルコヌル、ポリビニル
ホルマヌルおよびポリビニルブチラヌルなどのポ
リアセタヌル類、ポリ塩化ビニル、塩玠化ポリ゚
チレン、ポリ䞉塩化ふ぀化゚チレン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリ−−ゞメチルアリルアミ
ド、−シアノプニル基、ペンタクロロプニ
ル基および−ゞクロロプニル基をも぀ポ
リアクリレヌト、ポリアクリルクロロアクリレヌ
ト、ポリメチルメタクリレヌト、ポリ゚チルメタ
クリレヌト、ポリプロピルメタクリレヌト、ポリ
む゜プロピルメタクリレヌト、ポリむ゜ブチルメ
タクリレヌト、ポリ−tert−ブチルメタクリレヌ
ト、ポリシクロヘキシルメタクリレヌト、ポリ゚
チレングリコヌルゞメタクリレヌト、ポリ−−
シアノ−゚チルメタクリレヌト、ポリ゚チレンテ
レフタレヌトなどのポリ゚ステル類、ポリスルホ
ン、ビスプノヌルポリカヌボネヌト等のポリ
カヌボネヌト類、ポリアンヒドラむド、ポリアミ
ド類䞊びにセルロヌスアセテヌト類、があげられ
る。たた、Polymer Handbook 2nd cd.J.
Brandrup、E.H.Immergut線John Wiley 
Sons出版、に蚘茉されおいるガラス転移枩床
40℃以䞋の合成ポリマヌも有甚である。これらの
高分子物質は、単独で甚いられおも、たた耇数以
䞊を組み合せお共重合䜓ずしお甚いおもよい。 特に有甚なポリマヌずしおは、トリアセテヌ
ト、ゞアセテヌトなどのセルロヌスアセテヌト、
ヘプタメチレンゞアミンずのテレフタル酞、フル
オレンゞプロピルアミンずアゞピン酞、ヘキサメ
チレンゞアミンずゞプン酞、ヘキサメチレンゞ
アミンずむ゜フタル酞などの組み合せによるポリ
アミド、ゞ゚チレングリコヌルずゞプニルカル
ボン酞、ビス−−カルボキシプノキシブタン
ず゚チレングリコヌルなどの組み合せによるポリ
゚ステル、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリカ
ヌボネヌトがあげられる。これらのポリマヌは改
質されたものであ぀おもよい。たずえば、シクロ
ヘキサンゞメタノヌル、む゜フタル酞、メトキシ
ポリ゚チレン−グリコヌル、−ゞカルボメ
トキシ−−ベンれンスルホン酞などを改質剀ず
しお甚いたポリ゚チレンテレフタレヌトも有効で
ある。 䞊蚘のポリマヌは適圓な溶剀に溶かしお支持䜓
䞊に塗垃しお受像局ずするか、あるいは䞊蚘ポリ
マヌより成るフむルム状受像局を支持䜓にラミネ
ヌトしお甚いられるか、たたは支持䜓䞊に塗垃す
るこずなく、䞊蚘ポリマヌより成る郚材䟋えば
フむルム単独で受像局を構成するこず受像
局・支持䜓兌甚型もできる。 さらに受像局ずしおは透明支持䜓䞊の受像局の
䞊にれラチン分散した二酞化チタン等を含む䞍透
明化局反射性局を蚭けお構成するこずもでき
る。この䞍透明化局は、転写色画像を受像局の透
明支持䜓偎から芋るこずにより反射型の色像が埗
られる。 〔実斜䟋〕 以䞊に本発明の実斜䟋を瀺すが、本発明の実斜
態様はこれらに限られるものではない。 −スルホベンゟトリアゟヌル銀塩の調補 20の−スルホベンゟトリアゟヌル及び
の氎酞化ナトリりムを゚タノヌル−氎
混合液300mlに加え溶解した。この溶液に芏定
の硝酞銀溶液20mlを滎䞋した。この際芏定の氎
酞化ナトリりム溶液も同時に滎䞋しPHを〜に
維持した。この溶液を時間宀枩で撹拌した埌、
氎で400mlに仕䞊げお−スルホベンゟトリアゟ
ヌル銀溶液を調補した。 実斜䟋  䟋瀺色玠䟛䞎物質(1)4.1ずのゞ−゚
チルヘキシル−−スルホコハク酞氎溶液1.6
ml、氎2.8ml、メタノヌルmlを混合し、さらに
mlの芏定氎酞化ナトリりム溶液を加えた埌、
のれラチン氎溶液17.5mlを加えた。この分散
液をのク゚ン酞で䞭和した埌、氎で30mlに仕
䞊げた。 䞊蚘の−スルホベンゟトリアゟヌル銀溶液
ml、色玠䟛䞎物質の分散液mlを混合し、さらに
ポリビニルピロリドン分子量30000730mg、ペ
ンタ゚リスリトヌル520mg、ポリ゚チレングリコ
ヌル分子量400310mg、氎ml及び䞋蚘珟像剀
200mgを加えた埌、ク゚ン酞でPHを5.5ずし
た。この分散液に平均粒埄0.05ÎŒmの沃臭化銀を
銀に換算しお×10-4モル添加し、ポリ゚チレン
テレフタレヌト支持䜓䞊に湿最膜厚が65ÎŒmずな
る様にワむダヌバヌにお塗垃した。 䞊蚘塗垃物を也燥しお埗られた詊料に察しおス
テツプり゚ツゞを通しお、30000CMSカンデ
ラ・メヌタヌ・秒の露光を䞎えた。 次いで䞊蚘露光枈み詊料の塗垃面に、バラむタ
玙䞊に塩化ビニルを塗垃した受像玙を重ねお、衚
面枩床が160℃の金属補ヒヌトブロツクで60秒間
圧着加熱し、次いで受像玙を剥がし受像玙に転写
した色玠像濃床透過濃床を枬定した。その結
果を埌蚘第衚に瀺す。 実斜䟋  ポリビニルピロリドンをポリビニルアルコヌル
重合床400に代えた以倖は実斜䟋ず同じ凊法
で䜜成した詊料を甚意し、実斜䟋ず同じ露光、
珟像を行な぀た。その結果を同じく第衚に瀺
す。 実斜䟋  熱溶剀のポリ゚チレングリコヌルをゞメチルり
レア310mgに代えた以倖は実斜䟋ず同じ凊
法で䜜成した詊料を甚意し、実斜䟋ず同じ露
光、珟像を行な぀た。その結果を同じく第衚に
瀺す。 実斜䟋  色玠䟛䞎物質ずしお䟋瀺色玠䟛䞎物質(1)の代わ
りに䟋瀺色玠䟛䞎物質(3)を甚いた以倖は実斜䟋
ず同じ凊法で䜜成した詊料を甚意し、実斜䟋ず
同じ露光、珟像を行な぀た。その結果を同じく第
衚に瀺す。 実斜䟋  色玠䟛䞎物質ずしお䟋瀺色玠䟛䞎物質(1)の代わ
りに䟋瀺色玠䟛䞎質13を甚いた以倖は実斜䟋
ず同じ凊法で䜜成した詊料を甚意し、実斜䟋
ず同じ露光、珟像を行な぀た。その結果を同じく
第衚に瀺す。 実斜䟋  実斜䟋の詊料を実斜䟋ず同じ露光を䞎えた
埌、ポリ゚チレンテレフタレヌトからなる受像局
を重ね合わせお衚面枩床が160℃の金属ヒヌトブ
ロツクで60秒間圧着加熱し、次いで受像局を剥が
し、転写した濃床を透過濃床で枬定した。その結
果を同じく第衚に瀺す。 比范䟋 および 色玠䟛䞎物質ずしお䞋蚘色玠䟛䞎物質(A)および
(B)を甚いた以倖は実斜䟋ず同じ凊法で䜜成した
皮の詊料を甚意し、実斜䟋ず同じ露光、珟像
を行な぀た。その結果を同じく第衚に瀺す。
【衚】
【衚】 䞊蚘第衚の結果からも明らかなように、本発
明のマれンタ色玠䟛䞎物質を甚いた感光芁玠は、
最倧濃床Dmaxが倧きく、しかもカブリ
Dminが小さいずいう優れた効果を発揮する
こずがわかる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に、少なくずも感光性ハロゲン化
    銀、有機銀塩、還元剀、熱珟像により色玠を圢成
    し埗る色玠䟛䞎物質および芪氎性バむンダヌを含
    有する少なくずも局の写真構成局を有する熱珟
    像カラヌ感光材料においお、該色玠䟛䞎物質が䞋
    蚘䞀般匏〔〕又は〔〕で衚わされるマれンタ
    色玠䟛䞎物質であるこずを特城ずする熱珟像カラ
    ヌ感光材料。 〔匏䞭R1はアルキル基、アリヌル基、アルキル
    アミノ基、アリヌルアミノ基、アシルアミノ基、
    りレむド基又はシアノ基を衚わし、R2はハロゲ
    ン原子、氎玠原子、アルキル基又はアルコキシ基
    を衚わし、は芪氎性基を衚わし、は個以䞊
    の芪氎性基で眮換された基を衚わし、は䟡の
    結合基を衚わし、は〜の敎数を衚わし、
    は又はを衚わし、は又はを衚わし、
    及びは、又はを衚わしただし、は
    共にではない、はの時又は
    の時を衚わす。〕
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