JPS60238319A - 芳香族ポリカ−ボネ−トの精製法 - Google Patents
芳香族ポリカ−ボネ−トの精製法Info
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- JPS60238319A JPS60238319A JP9470984A JP9470984A JPS60238319A JP S60238319 A JPS60238319 A JP S60238319A JP 9470984 A JP9470984 A JP 9470984A JP 9470984 A JP9470984 A JP 9470984A JP S60238319 A JPS60238319 A JP S60238319A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、芳香族ポリカーボネートの精製法に関するも
のである。更に詳しくは、芳香族ポリカーボネートの有
機溶媒溶液の精製に関するものである。
のである。更に詳しくは、芳香族ポリカーボネートの有
機溶媒溶液の精製に関するものである。
ポリカーボネートは、幅広い用途、特に、射出成形、窓
ガラスの代わりのガラスシート等に用いられるよく知ら
れた熱可塑性樹脂である。
ガラスの代わりのガラスシート等に用いられるよく知ら
れた熱可塑性樹脂である。
るポリカーボネートを溶解する不活性な有機溶媒との存
在下に二価フェノールとカーボネート前駆体を反応させ
るいわゆる界面重合法により製造される。
在下に二価フェノールとカーボネート前駆体を反応させ
るいわゆる界面重合法により製造される。
界面重合法については、例えば、米国特許第３０２８３
６５号、同３２７５６０１号、同３５３００９４号、ド
イツ特許公開公報第１９２０３０２号、同第２０６３０
５０号、同第２３１５８８８号、同第２４０８０６８号
、同第２４１０７１６ 号などに説明されている。
６５号、同３２７５６０１号、同３５３００９４号、ド
イツ特許公開公報第１９２０３０２号、同第２０６３０
５０号、同第２３１５８８８号、同第２４０８０６８号
、同第２４１０７１６ 号などに説明されている。
具体的には、二価フェノールのアルカリ水溶液とカーボ
ネート前駆体の有機溶剤溶液を攪拌混合して反応を行う
方法である。
ネート前駆体の有機溶剤溶液を攪拌混合して反応を行う
方法である。
反応終了後、攪拌混合を止めると、無機塩類を主成分と
する水溶液相とポリマーを主成分とする有機相に分離す
る。この有機相には、遠心沈降機でも容易に分離できな
い程の安定なエマルジョン化した水分を含んでいる。こ
の水の中及び有機相中には、種々の不純物、例えば、水
酸化アルカリ、アルカリの塩化物、未反応フェノール類
のアルカリ塩、重合触媒として用いられる第４級アンモ
ニウム、オリゴマー等が含有されている。
する水溶液相とポリマーを主成分とする有機相に分離す
る。この有機相には、遠心沈降機でも容易に分離できな
い程の安定なエマルジョン化した水分を含んでいる。こ
の水の中及び有機相中には、種々の不純物、例えば、水
酸化アルカリ、アルカリの塩化物、未反応フェノール類
のアルカリ塩、重合触媒として用いられる第４級アンモ
ニウム、オリゴマー等が含有されている。
これらの不純物を含有したまま、ペレット化や、成形加
工された場合、加水分解や着色が起こり、製品の品質が
低下する。
工された場合、加水分解や着色が起こり、製品の品質が
低下する。
従来前記不純物を除去するために、アルカリ水、酸性水
、中性水；メタノールもしくはアセトンを含む酸性水、
中性水もしくはアルカリ水；メタノール又はアセトンな
どによって洗浄されるが、洗浄効率が悪く、洗浄日数を
多く必要とし、品質的には十分な製品が得られない。
、中性水；メタノールもしくはアセトンを含む酸性水、
中性水もしくはアルカリ水；メタノール又はアセトンな
どによって洗浄されるが、洗浄効率が悪く、洗浄日数を
多く必要とし、品質的には十分な製品が得られない。
本発明の目的は良好なポリカーボネートの精製法を提供
することにある。
することにある。
本発明者らは、上記問題を解決するために鋭意検討した
結果、ポリマーの有機溶剤溶液をイオン交換樹脂で処理
すれば得られる芳香族ポリエステルの品質が数段改良さ
れること及び後の洗浄回数を少く、あるいは、全く、省
略できることを見出し、遂に本発明に到達した。
結果、ポリマーの有機溶剤溶液をイオン交換樹脂で処理
すれば得られる芳香族ポリエステルの品質が数段改良さ
れること及び後の洗浄回数を少く、あるいは、全く、省
略できることを見出し、遂に本発明に到達した。
即ち、本発明は、芳香族ポリカーボネート溶液をイオン
交換樹脂で処理することを特徴とする芳香族ポリカーボ
ネートの精製法である。
交換樹脂で処理することを特徴とする芳香族ポリカーボ
ネートの精製法である。
本発明が適用される芳香族ポリカーボネート溶液は通常
界面重合法により製造されるので、まずこの製造方法に
ついて詳述する。
界面重合法により製造されるので、まずこの製造方法に
ついて詳述する。
２価のフェノールとしては、反応基が２つのフェノール
性水酸基だけである既知の２価フェノールが用いられる
。これらのいくつかは一般式〔ここで、Ａは１〜１５個
の炭素原子を有する２価の炭化水素基、−５−１−Ｓ−
Ｓ−１Ｘ“は水素、ハロゲン、１価の炭化水素基（例え
ば、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル、トリル、キ
ンリル、ナフチルのような炭素数６〜１０のアリール基
、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリ
ールオキシ基）から独立に選択され、ｍは０又は１であ
る〕で表わされるビスフェノール類である。それらの典
型的な例は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
，２−ビス（ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フロパ
ン、４．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へブタン
、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロルフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシ−３，５
−シフロムフェニル）プロパン等のビスフェノール類、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３，
５−ジクロル−４−ヒドロキシフェニル）エーテル等の
２価フェノールのエーテル類、Ｐ、Ｐ’−ジヒドロヤシ
ジフェニル、３．３’−シクロルー４．４−ジヒドロキ
シジフェニル等のジヒドロキシジフェニル類、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン等のジヒ
ドロキシアリールスルフォン類、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホキシド、ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホキシド等のジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド類及びスルホキシド類である。
性水酸基だけである既知の２価フェノールが用いられる
。これらのいくつかは一般式〔ここで、Ａは１〜１５個
の炭素原子を有する２価の炭化水素基、−５−１−Ｓ−
Ｓ−１Ｘ“は水素、ハロゲン、１価の炭化水素基（例え
ば、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル、トリル、キ
ンリル、ナフチルのような炭素数６〜１０のアリール基
、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリ
ールオキシ基）から独立に選択され、ｍは０又は１であ
る〕で表わされるビスフェノール類である。それらの典
型的な例は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
，２−ビス（ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フロパ
ン、４．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へブタン
、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロルフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシ−３，５
−シフロムフェニル）プロパン等のビスフェノール類、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３，
５−ジクロル−４−ヒドロキシフェニル）エーテル等の
２価フェノールのエーテル類、Ｐ、Ｐ’−ジヒドロヤシ
ジフェニル、３．３’−シクロルー４．４−ジヒドロキ
シジフェニル等のジヒドロキシジフェニル類、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン等のジヒ
ドロキシアリールスルフォン類、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホキシド、ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホキシド等のジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド類及びスルホキシド類である。
レゾルシン、ハイドロキノン等のジヒドロキシベンゼン
類、１．４−ジヒドロキシ−２，５−ジクロルベンゼン
、１．４−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼン等のハロ
ゲン又は、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン類も２価
のフェノールとして用いうる。
類、１．４−ジヒドロキシ−２，５−ジクロルベンゼン
、１．４−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼン等のハロ
ゲン又は、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン類も２価
のフェノールとして用いうる。
本発明の芳香族ポリカーボネート製造の際、単独重合体
よりもむしろ共重合体の方が望ましい場合には、２種以
上の異なった２価フーノールヲ使用したり、グリコール
又は、水酸基や酸末端基を有するポリエーテル又は、二
塩基酸と２価フェノールとの共重合体を使用することも
できる。前記２価フェノールなどの混合物も使用できる
が、好ましい２価フェノールはいわゆるビスフェノール
Ａである。
よりもむしろ共重合体の方が望ましい場合には、２種以
上の異なった２価フーノールヲ使用したり、グリコール
又は、水酸基や酸末端基を有するポリエーテル又は、二
塩基酸と２価フェノールとの共重合体を使用することも
できる。前記２価フェノールなどの混合物も使用できる
が、好ましい２価フェノールはいわゆるビスフェノール
Ａである。
カーボネート前駆体は、ノ・ロゲン化カルボニルでもビ
スハロホルメイトでもよい。
スハロホルメイトでもよい。
ハロゲン化カルボニルは臭化カルボニノへ塩化カルボニ
ル及びその混合物を例示できる。
ル及びその混合物を例示できる。
使用に適したビスハロホルメイトとしては、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロルフェニル）プロパ
ン、ヒドロキノンのビスハロホルメイト等の２価フェノ
ールのビスハロホルメイト及びエチレングリコールのビ
スハロホルメイト等のクリコールのビスハロホルメイト
である。前記カーボネート前駆体はすべて有用だが、ホ
スゲンとして知られる塩化カルボニルが特に好ましい。
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロルフェニル）プロパ
ン、ヒドロキノンのビスハロホルメイト等の２価フェノ
ールのビスハロホルメイト及びエチレングリコールのビ
スハロホルメイト等のクリコールのビスハロホルメイト
である。前記カーボネート前駆体はすべて有用だが、ホ
スゲンとして知られる塩化カルボニルが特に好ましい。
反応はアルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物を酸受
容体として含むアルカリ水溶液と生成するポリカーボネ
ートを溶解する不活性な有機溶媒との存在下で行われる
。
容体として含むアルカリ水溶液と生成するポリカーボネ
ートを溶解する不活性な有機溶媒との存在下で行われる
。
酸受容体はアルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物又
は有機塩基性化合物である。これらの酸受容体の例とし
ては、水酸化す） ＩＪウム、水酸化リチウム、水酸化
カルシウム、ピリジン、キノリン等があげられる。
は有機塩基性化合物である。これらの酸受容体の例とし
ては、水酸化す） ＩＪウム、水酸化リチウム、水酸化
カルシウム、ピリジン、キノリン等があげられる。
酸受容体の量は、アルカリ水溶液のＰＨを９以上に維持
するのに充分な量が適当である。
するのに充分な量が適当である。
反応の間存在し生成するポリカーボネートを溶解する不
活性有機溶媒の例としては、ベンゼン、キシレン、クロ
ルベンゼン、オルトジクロルベンゼン、クロロホルム、
塩化メチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン、ジク
ロルエタンのような芳香族炭化水素やハロゲン炭化水素
があげられる。
活性有機溶媒の例としては、ベンゼン、キシレン、クロ
ルベンゼン、オルトジクロルベンゼン、クロロホルム、
塩化メチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン、ジク
ロルエタンのような芳香族炭化水素やハロゲン炭化水素
があげられる。
この界面重合反応では必要に応じて反応を促進するため
に触媒が用いられる。好ましい触媒の例としては、セチ
ルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、デシルトリメチルアンモニウムブロ
マイド、オクチルトリメチルアンモニウムブロマイド、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジル
トリエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアン
モニウムクロライド、トリフェニルメチルホスホニウム
クロライド、トリフェニルメチルホスホニウムアイオダ
イド、セチルトリブチルホスホニウムクロライド、トリ
フェニルメチルアーンニウムアイオダイド、トリメチル
オクチルアーソニウムアイオダイドなどの第４級アンモ
ニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第４級アーソニ
ウム塩類ニトリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン等の第３級アミ
ン類ニトリブチルアミンオキサイド、セチルジメチルア
ミンオキサイドなどのアミンオキサイド類：１８−クラ
ウン−６等のクラウンエーテル類などを挙げることがで
きる。これらは単独または２種以上の混合物として使用
できる。特に好ましい触媒としては、セチルトリメチル
アンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロラ
ド、セチルトリブチルホスホニウムクロライドなどであ
る。
に触媒が用いられる。好ましい触媒の例としては、セチ
ルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、デシルトリメチルアンモニウムブロ
マイド、オクチルトリメチルアンモニウムブロマイド、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジル
トリエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアン
モニウムクロライド、トリフェニルメチルホスホニウム
クロライド、トリフェニルメチルホスホニウムアイオダ
イド、セチルトリブチルホスホニウムクロライド、トリ
フェニルメチルアーンニウムアイオダイド、トリメチル
オクチルアーソニウムアイオダイドなどの第４級アンモ
ニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第４級アーソニ
ウム塩類ニトリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン等の第３級アミ
ン類ニトリブチルアミンオキサイド、セチルジメチルア
ミンオキサイドなどのアミンオキサイド類：１８−クラ
ウン−６等のクラウンエーテル類などを挙げることがで
きる。これらは単独または２種以上の混合物として使用
できる。特に好ましい触媒としては、セチルトリメチル
アンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロラ
ド、セチルトリブチルホスホニウムクロライドなどであ
る。
必要に応じて使用される触媒の使用量は、触媒の種類、
反応原料の種類、組成、反応条件などによって変わるが
、通常得られる共重合体の重量を基準として、０．００
０１〜１０係の範囲が適当である。
反応原料の種類、組成、反応条件などによって変わるが
、通常得られる共重合体の重量を基準として、０．００
０１〜１０係の範囲が適当である。
触媒を使用する場合はその使用量が上記の範囲より少な
いと触媒としての反応促進効果が全く認められず、また
上記の範囲を越えると生成共重合体の分離、洗浄などの
操作が非常に困難となり、好ましい結果が得られない。
いと触媒としての反応促進効果が全く認められず、また
上記の範囲を越えると生成共重合体の分離、洗浄などの
操作が非常に困難となり、好ましい結果が得られない。
また、得られる共重合体の分子量調節、安定性の向上の
目的で一価フーノール類、アルコール類を、また安定性
の向上と着色防止の目的で種々の安定剤を反応系に添加
しておいてもかまわない。
目的で一価フーノール類、アルコール類を、また安定性
の向上と着色防止の目的で種々の安定剤を反応系に添加
しておいてもかまわない。
用いうる一価のフェノール類、アルコール類の例として
は、フェノール、０−フェニルフェノール、ｐ−フェニ
ルフェノ、−ル、β〜ルーナフトールｐ−クミルフェノ
ール、ｍ−クミルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル、２，６−ジメチルフエノール、イソプロピルアルコ
ール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−デシルアルコール、
ｎ−オクチルアルコール、ｍ−クレゾール、０−クレゾ
ール、２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール
、フッ素置換脂肪族アルコール等があげられる。
は、フェノール、０−フェニルフェノール、ｐ−フェニ
ルフェノ、−ル、β〜ルーナフトールｐ−クミルフェノ
ール、ｍ−クミルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル、２，６−ジメチルフエノール、イソプロピルアルコ
ール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−デシルアルコール、
ｎ−オクチルアルコール、ｍ−クレゾール、０−クレゾ
ール、２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール
、フッ素置換脂肪族アルコール等があげられる。
また、種々の安定剤の例としては、亜リン酸、亜すン酸
ジエチノへ亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリエチル、
亜すン酸トリクレジノペ亜リン酸トリオクチル、亜すン
酸トリデシノペ ２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
５−エチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ピロガロー
ル、有機スズメルカプチド化合物、亜ニチオン酸す）
ＩＪウム、ポリフェニレン、活性アントラセン、ビスフ
ェノール類の低級ポリエステル類、ビスフェノール類又
はジアルコール類と三塩化リンの反応によって得られる
亜リン酸トリエステル重合体などをあげることができる
。これらは、通常、重合体中に０．０１〜５重量係の量
感で存在させることができる。
ジエチノへ亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリエチル、
亜すン酸トリクレジノペ亜リン酸トリオクチル、亜すン
酸トリデシノペ ２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
５−エチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ピロガロー
ル、有機スズメルカプチド化合物、亜ニチオン酸す）
ＩＪウム、ポリフェニレン、活性アントラセン、ビスフ
ェノール類の低級ポリエステル類、ビスフェノール類又
はジアルコール類と三塩化リンの反応によって得られる
亜リン酸トリエステル重合体などをあげることができる
。これらは、通常、重合体中に０．０１〜５重量係の量
感で存在させることができる。
重合温度は、−１０〜５０℃の範囲が好ましいが、特に
０〜３０℃の範囲でよい結果が得られる。
０〜３０℃の範囲でよい結果が得られる。
重合反応はすみやかに進行し、通常１〜５時間よい。
上記時間終了後、攪拌混合を停止し、生成した溶液相に
分離する。
分離する。
本発明においてはこの分離された有機溶剤相は陽イオン
交換樹脂または／および陰イオン交換樹脂で処理される
。
交換樹脂または／および陰イオン交換樹脂で処理される
。
ここで用いる陽イオン交換樹脂としてはＨ型又はＮａ型
が、陰イオン交換樹脂としてはＣＩ型又はＯＨ型が好ま
しい。
が、陰イオン交換樹脂としてはＣＩ型又はＯＨ型が好ま
しい。
処理の方式はバッチ式、連続式（カラム）のいづれでも
よい。
よい。
カラムに通液する場合、通液量が５Ｖ＝１〜２０１７７
Ｒ−ｈｒ好ましくは、２〜１０１／１Ｒ−ｈｒであるよ
うにするのが望ましい。
Ｒ−ｈｒ好ましくは、２〜１０１／１Ｒ−ｈｒであるよ
うにするのが望ましい。
ここでイオン交換樹脂とじて、特に高架橋度かつマクロ
ポーラス型が好ましいが、それ以外の低架橋度のものや
ゲル型のものでも充分な効果が得られる。通常のイオン
交換樹脂であれば本発明の目的のためにいずれも支障な
く使用できる。特に好ましいイオン交換樹脂としてレバ
チット５Ｐ１１２、同５Ｐ１２０、ダイヤイオンＰＫ２
２０、同ＰＫ２２８、アンバーライト２００ Ｃ，アン
バーリスト１５（以上、総て商標）などの陽イオン交換
樹脂、レバチノ）ＭＰ５００、同ＭＰ６００、ダイヤイ
オンＰＡ３１６、同ＰＡ３１８、同ＰＡ４１６、同ＰＡ
４１８、アンパーラ フィトＩＲＡ４０２、同ＩＲ，Ａ
４５８（以上、総て開動等の陰イオン交換樹脂を例示す
ることができる。
ポーラス型が好ましいが、それ以外の低架橋度のものや
ゲル型のものでも充分な効果が得られる。通常のイオン
交換樹脂であれば本発明の目的のためにいずれも支障な
く使用できる。特に好ましいイオン交換樹脂としてレバ
チット５Ｐ１１２、同５Ｐ１２０、ダイヤイオンＰＫ２
２０、同ＰＫ２２８、アンバーライト２００ Ｃ，アン
バーリスト１５（以上、総て商標）などの陽イオン交換
樹脂、レバチノ）ＭＰ５００、同ＭＰ６００、ダイヤイ
オンＰＡ３１６、同ＰＡ３１８、同ＰＡ４１６、同ＰＡ
４１８、アンパーラ フィトＩＲＡ４０２、同ＩＲ，Ａ
４５８（以上、総て開動等の陰イオン交換樹脂を例示す
ることができる。
本発明の精製法は、上記のイオン交換樹脂のみによる精
製の他、必要に応じ、活性炭、シリカゲル、活性白土、
モレキージーシーブ等を使用する精製を併用することが
出来る。
製の他、必要に応じ、活性炭、シリカゲル、活性白土、
モレキージーシーブ等を使用する精製を併用することが
出来る。
これらの処理は、イオン交換樹脂処理の前後あるいはイ
オン交換樹脂処理の途中で実施しても良く、又、イオン
交換樹脂と混合して同時処理でもよい。
オン交換樹脂処理の途中で実施しても良く、又、イオン
交換樹脂と混合して同時処理でもよい。
本発明の方法が適用される共重合体溶液は５〜３５重８
％、好ましくは１０〜２５重量係の範量感濃度で芳香族
ポリカーボ坏−ト共重合体を溶解していることが望まし
い。
％、好ましくは１０〜２５重量係の範量感濃度で芳香族
ポリカーボ坏−ト共重合体を溶解していることが望まし
い。
本発明の方法により精製された芳香族ポリカーボネート
共重合体溶液はそのまま以下に記す方法により重合体を
単離して良好な品質の製品を得ることができるが、必要
に応じ、さらに水、低級アルコール類、アセトン等の有
機溶媒、水と有機溶媒の混合溶媒等で洗浄してもよい。
共重合体溶液はそのまま以下に記す方法により重合体を
単離して良好な品質の製品を得ることができるが、必要
に応じ、さらに水、低級アルコール類、アセトン等の有
機溶媒、水と有機溶媒の混合溶媒等で洗浄してもよい。
特に好ましいのは、水を用いた洗浄であるが、具体的に
、ポリマー溶液と水とを混合洗浄する方法は、見かげ上
均−なエマルジョンを与える方法であれば、いかなる方
法でもよい。水を用いる場合、その混合比は水量が多い
程良いが、水と芳香族ポリカーボネート共重合体溶液が
１＝２〜２：１の範囲であることが好ましい。
、ポリマー溶液と水とを混合洗浄する方法は、見かげ上
均−なエマルジョンを与える方法であれば、いかなる方
法でもよい。水を用いる場合、その混合比は水量が多い
程良いが、水と芳香族ポリカーボネート共重合体溶液が
１＝２〜２：１の範囲であることが好ましい。
このように処理された有機溶剤溶液からポリマーが単離
される。単離方法としては、エタノール、メタノール、
インプロパツール アセトンなどの芳香族ポリカーボネ
ート共重合体の非溶剤を加えて共重合体を沈澱せしめる
方法、熱水または熱水蒸気と接触せしめ有機溶剤を水蒸
気とともに留去し、重合体を水中でスラリー状として得
る方法、重合体の有機溶剤溶液より加熱減圧により有機
溶剤を留去せしめる方法、重合体の有機溶剤溶液を濃縮
してポリマー濃度を大きくし、ゲル化し、これを粉砕す
る方法などをあげることができ、これらはいずれでも採
用しうる。
される。単離方法としては、エタノール、メタノール、
インプロパツール アセトンなどの芳香族ポリカーボネ
ート共重合体の非溶剤を加えて共重合体を沈澱せしめる
方法、熱水または熱水蒸気と接触せしめ有機溶剤を水蒸
気とともに留去し、重合体を水中でスラリー状として得
る方法、重合体の有機溶剤溶液より加熱減圧により有機
溶剤を留去せしめる方法、重合体の有機溶剤溶液を濃縮
してポリマー濃度を大きくし、ゲル化し、これを粉砕す
る方法などをあげることができ、これらはいずれでも採
用しうる。
このようにして単離取得された芳香族ポリカーボネート
共重合体は、さらに必要に応じ、洗浄、乾燥等を経て、
成形品の製造に供せられる。
共重合体は、さらに必要に応じ、洗浄、乾燥等を経て、
成形品の製造に供せられる。
本発明の方法により耐熱性、耐タラノキング性、耐クリ
ープ性等の著しく改良された芳香族ポリカーボネート共
重合体を得ることができる。
ープ性等の著しく改良された芳香族ポリカーボネート共
重合体を得ることができる。
本発明の方法にて得られた芳香族ポリカーボネート共重
合体は、プレス成形、射出成形、押出成形され実用に供
される。なお、この成形品は、従来に比べ着色も少なく
、シルバー現象の発生もないという良好なものである。
合体は、プレス成形、射出成形、押出成形され実用に供
される。なお、この成形品は、従来に比べ着色も少なく
、シルバー現象の発生もないという良好なものである。
なお、本発明の方法は、他の方法で製造されたポリカー
ボネートに対しても適用可能であり、その際は、溶解可
能な溶媒にポリマー濃度・−トを溶解して用いる。
ボネートに対しても適用可能であり、その際は、溶解可
能な溶媒にポリマー濃度・−トを溶解して用いる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
３０１の攪拌機付容器に底までとどくガス導入管をつけ
、この中に１．３７ ｋｇ（６ｍｏｌ ）のビスフェノ
−／Ｌ／Ａ、６００ ｇ（１５ｍｏｌ ）の水酸化ナト
リウム、１００ｑのベンジルトリメチルアンモニウムの
塩化物、１０７の蒸留水、５１のジクロルメタンを入れ
た。この混合物を強く攪拌し、水冷下２０℃に保ちなが
らホスゲンを２０９７ｍ１ｎの割で通した。その間に４
００ ｇ（１０ｍｏｌ ）の水酸化ナトリウムを少しず
つ加えて反応物を強アルカリ性に保った。
、この中に１．３７ ｋｇ（６ｍｏｌ ）のビスフェノ
−／Ｌ／Ａ、６００ ｇ（１５ｍｏｌ ）の水酸化ナト
リウム、１００ｑのベンジルトリメチルアンモニウムの
塩化物、１０７の蒸留水、５１のジクロルメタンを入れ
た。この混合物を強く攪拌し、水冷下２０℃に保ちなが
らホスゲンを２０９７ｍ１ｎの割で通した。その間に４
００ ｇ（１０ｍｏｌ ）の水酸化ナトリウムを少しず
つ加えて反応物を強アルカリ性に保った。
３時間経過後、攪拌をやめ、静置分離して得られた有機
溶液相を５１３ ／ ｈｒ、 ５Ｖ＝５ｎ／ｎＲ−ｈｒ
で陽イオン交換樹脂（シ′バチノ） ＳｐＨ２Ｈ’ＷＩ
Ａ）を充填した塔（Ｋ塔と略す）に通液した。得られた
液を１０’７のイオン交換水と混合し、ｌｈｒ 攪拌し
たのち静置分離した。この洗浄操作を２回くり返した。
溶液相を５１３ ／ ｈｒ、 ５Ｖ＝５ｎ／ｎＲ−ｈｒ
で陽イオン交換樹脂（シ′バチノ） ＳｐＨ２Ｈ’ＷＩ
Ａ）を充填した塔（Ｋ塔と略す）に通液した。得られた
液を１０’７のイオン交換水と混合し、ｌｈｒ 攪拌し
たのち静置分離した。この洗浄操作を２回くり返した。
得られた洗浄済み溶液を攪拌している１０１メタノール
中に滴下し、ポリマーを析出させた。析出したポリマー
を遠心分離機でｆ過したのち、メタノールで洗浄し、乾
燥（８０°ＣＩ、５ｈｒ 減圧乾燥）して、約１．４ｋ
ｌ＋のパウダーを得た。
中に滴下し、ポリマーを析出させた。析出したポリマー
を遠心分離機でｆ過したのち、メタノールで洗浄し、乾
燥（８０°ＣＩ、５ｈｒ 減圧乾燥）して、約１．４ｋ
ｌ＋のパウダーを得た。
この乾燥パウダーを高安■製２５朋φの押出機を用い、
ダイス温度２５０°Ｃ１押出速度３．５ｋｇ／ｈＶ−で
ペレットにした。得られたペレットは、無色透明であっ
た。
ダイス温度２５０°Ｃ１押出速度３．５ｋｇ／ｈＶ−で
ペレットにした。得られたペレットは、無色透明であっ
た。
このペレットを１２０℃、２ｈｒ乾燥し、次いでアルブ
ルグ（Ａｒｂｕｒｇ）射出成形機により射出成形（バレ
ル温度３００℃、金型温度１００°Ｃ１射出圧力９．５
０ ｋｇ／ｃｒｉｔ Ｇ ）を行い、透明で着色のない
成形物を得た。
ルグ（Ａｒｂｕｒｇ）射出成形機により射出成形（バレ
ル温度３００℃、金型温度１００°Ｃ１射出圧力９．５
０ ｋｇ／ｃｒｉｔ Ｇ ）を行い、透明で着色のない
成形物を得た。
実施例２
実施例１において、Ｋ塔を通した後に陰イオン交換樹脂
（レバチットＭＰ５０００Ｈ型 １１）を充填、した塔
（Ａ塔と略す）Ｋ５ｅ／ｈｒ、Ｓ■−５１／１）Ｒ−ｈ
ｒで通液した他は、実施例１と同様にして、ポリカーボ
ネートのパウダーを得た。このパウダーを用い、ペレッ
ト化及び成形を行なった。
（レバチットＭＰ５０００Ｈ型 １１）を充填、した塔
（Ａ塔と略す）Ｋ５ｅ／ｈｒ、Ｓ■−５１／１）Ｒ−ｈ
ｒで通液した他は、実施例１と同様にして、ポリカーボ
ネートのパウダーを得た。このパウダーを用い、ペレッ
ト化及び成形を行なった。
実施例３
実施例１において、陽イオン交換樹脂としてＮａ型を用
い、水での洗浄を５回行なう他は実施例１と同様にして
、ポリカーボネート共重合体のパウダーを得た。このパ
ウダーを用いペレット化及び成形を行なった。
い、水での洗浄を５回行なう他は実施例１と同様にして
、ポリカーボネート共重合体のパウダーを得た。このパ
ウダーを用いペレット化及び成形を行なった。
比較例１
実施例において、イオン交換樹脂処理と水洗浄を行なう
代わりに、ポリカーボネート共重合体の溶液をメタノー
ル６１と水４１の混合メタノール水と混合し、ｌｈｒ攪
拌したのち静置分離する操作を５回行なう他は、実施例
１と同様にして、ポリカーボネート共重合体のパウダー
を得た。得られたパウダーを用い、ペレット化及び成形
を行なった。
代わりに、ポリカーボネート共重合体の溶液をメタノー
ル６１と水４１の混合メタノール水と混合し、ｌｈｒ攪
拌したのち静置分離する操作を５回行なう他は、実施例
１と同様にして、ポリカーボネート共重合体のパウダー
を得た。得られたパウダーを用い、ペレット化及び成形
を行なった。
比較例２
実施例１において、イオン交換樹脂処理を行なう代わり
に水洗浄を１５回に増した他は、実施例１と同様にして
、ポリカーボネート共重合体のパウダーを得た。得られ
たパウダーを用い、ペレット化及び成形をした。
に水洗浄を１５回に増した他は、実施例１と同様にして
、ポリカーボネート共重合体のパウダーを得た。得られ
たパウダーを用い、ペレット化及び成形をした。
実施例及び比較例におけるポリカーボネート共重合体溶
液の水（又はメタノール−水）洗浄での分液に要する一
回あたりの時間（分液性）、得られたパウダー中のナト
リウムイオン及び触媒の残存量、成形物にしたときの成
形物の色調と樹脂の対数粘度Ｙｉ ｎ ｈ、成形物の衝
撃強度（ＡＳＴＭＤ−２５６）及び成形物の耐熱性（空
気中５°Ｃ／ ｍｉｎの加熱速度において重量損失が２
０％になる温度で表わす）を測定した。
液の水（又はメタノール−水）洗浄での分液に要する一
回あたりの時間（分液性）、得られたパウダー中のナト
リウムイオン及び触媒の残存量、成形物にしたときの成
形物の色調と樹脂の対数粘度Ｙｉ ｎ ｈ、成形物の衝
撃強度（ＡＳＴＭＤ−２５６）及び成形物の耐熱性（空
気中５°Ｃ／ ｍｉｎの加熱速度において重量損失が２
０％になる温度で表わす）を測定した。
これらの結果を表１に示す。
なおす） ＩＪウムイオンの分析は原子吸光法により、
触媒の分析はオレンジ■法によった。
触媒の分析はオレンジ■法によった。
また、成形物の色調は目視により判定し、ペレットとほ
とんど変わらない場合な◎、やや変わった場合を○、変
わったとあきらかにわかる程度の場合を△、変色がはげ
しい場合を×とした。
とんど変わらない場合な◎、やや変わった場合を○、変
わったとあきらかにわかる程度の場合を△、変色がはげ
しい場合を×とした。
本発明は単にポリカーボネートの溶液をイオン交換樹脂
にて処理するのみにより達成でき、その精製の効果は、
従来の水あるいはメタノール等での洗浄に比べ格段に優
れたものである。
にて処理するのみにより達成でき、その精製の効果は、
従来の水あるいはメタノール等での洗浄に比べ格段に優
れたものである。
特許出願人
三井東圧化学株式会社
手 続 補 正 書
昭和５９年６月２７日
特許庁長官 志 賀 学 殿
１、事件の表示
昭和５９年特許願第９４７０９ 号
２、発明の名称
芳香族ポリカーボネートの精製法
３、補正をする者
電話 ５９３−７４．１６
４、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄
（１）明細書第３ページ第１３行の「洗浄日数−１を「
洗浄回数」と訂正する。
洗浄回数」と訂正する。
（２）同第１２ページ第３行の「時間」を「時間で−１
と訂正する。
と訂正する。
（３）同１９ページ第１２行の「？」を「η」と訂正す
る。
る。
（４）同第２１ページの表−１中「対数粒度」とあるの
を「対数粘度」と訂正する。
を「対数粘度」と訂正する。
以 −上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、芳香族ポリカーボネート溶液をイオン交換樹脂で処
理することを特徴とする芳香族ポリカーボネートの精製
法 ２、芳香族ポリカーボネート溶液が二価フエ／−ルとカ
ーボネート前駆体とを界面重合して得られたものである
特許請求の範囲第１項記載の精製法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59094709A JPH0611788B2 (ja) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | 芳香族ポリカ−ボネ−トの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59094709A JPH0611788B2 (ja) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | 芳香族ポリカ−ボネ−トの精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60238319A true JPS60238319A (ja) | 1985-11-27 |
| JPH0611788B2 JPH0611788B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=14117684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59094709A Expired - Lifetime JPH0611788B2 (ja) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | 芳香族ポリカ−ボネ−トの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0611788B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62235357A (ja) * | 1986-04-07 | 1987-10-15 | Teijin Chem Ltd | ポリカ−ボネ−ト成形品 |
| US4716184A (en) * | 1986-03-14 | 1987-12-29 | Matsushita Electric Works, Ltd. | Epoxy resin encapsulating composition with enhanced moisture resistance and method for producing the same |
| JPS6431824A (en) * | 1987-07-27 | 1989-02-02 | Daicel Chem | Polycarbonate polymer |
| JPH02175722A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-07-09 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネートの製造方法 |
| CN102197063A (zh) * | 2008-09-17 | 2011-09-21 | 诺沃梅尔公司 | 聚碳酸酯的纯化 |
| WO2012158775A1 (en) * | 2011-05-17 | 2012-11-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate recovery from polymer blends by liquid chromatography |
| JP2026025803A (ja) * | 2024-08-02 | 2026-02-16 | 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司 | ポリカーボネートの分解方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN121620557A (zh) * | 2023-07-31 | 2026-03-06 | 盛禧奥欧洲有限责任公司 | 从聚碳酸酯溶液中除去含羟基和/或羧基的化合物的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5518260A (en) * | 1978-07-28 | 1980-02-08 | Hitachi Ltd | Stirring of sludge in container |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE532543A (ja) | 1953-10-16 | |||
| US3275601A (en) | 1956-01-04 | 1966-09-27 | Bayer Ag | Manufacture of polycarbonates using tertiary amines, quaternary amines and salts thereof as catalysts |
-
1984
- 1984-05-14 JP JP59094709A patent/JPH0611788B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5518260A (en) * | 1978-07-28 | 1980-02-08 | Hitachi Ltd | Stirring of sludge in container |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4716184A (en) * | 1986-03-14 | 1987-12-29 | Matsushita Electric Works, Ltd. | Epoxy resin encapsulating composition with enhanced moisture resistance and method for producing the same |
| JPS62235357A (ja) * | 1986-04-07 | 1987-10-15 | Teijin Chem Ltd | ポリカ−ボネ−ト成形品 |
| JPS6431824A (en) * | 1987-07-27 | 1989-02-02 | Daicel Chem | Polycarbonate polymer |
| JPH02175722A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-07-09 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネートの製造方法 |
| CN102197063A (zh) * | 2008-09-17 | 2011-09-21 | 诺沃梅尔公司 | 聚碳酸酯的纯化 |
| JP2012503078A (ja) * | 2008-09-17 | 2012-02-02 | ノボマー， インコーポレイテッド | ポリカーボネートの精製 |
| CN102197063B (zh) * | 2008-09-17 | 2015-09-09 | 诺沃梅尔公司 | 聚碳酸酯的纯化 |
| US9868816B2 (en) | 2008-09-17 | 2018-01-16 | Saudi Aramco Technologies Company | Aliphatic polycarbonate quench method |
| WO2012158775A1 (en) * | 2011-05-17 | 2012-11-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate recovery from polymer blends by liquid chromatography |
| JP2026025803A (ja) * | 2024-08-02 | 2026-02-16 | 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司 | ポリカーボネートの分解方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0611788B2 (ja) | 1994-02-16 |
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