JPH02175722A - ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリカーボネートの製造方法に関し、さらに
詳しくは、色調の改良されたポリカーボネートの製造方
法に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 ポリカーボネートは、耐衝撃性などの機械的特性に優れ
、しかも耐熱性、透明性などにも優れており、広く用い
られている。このようなポリカーボネートの製造方法と
しては、ビスフェノールなどの芳香族系有機二水酸基化
合物とホスゲンとを直接反応させる方法（界面法）、あ
るいはビスフェノールなどの芳香族系有機二水酸基化合
物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとを
溶融状態でエステル交換反応（重縮合反応）させる方法
などが知られている。

ところで芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステル
とのエステル交換反応によってポリカーボネートを製造
する際には、芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエス
テルとを、金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、水酸化
物、水素化物あるいはアルコラ−１・などの触媒を用い
て、通常２５０〜３３０℃の温度で減圧下に加熱しなが
ら溶融状態でエステル交換反応させているため、前述の
界面法と比較して安価にポリカーボネートを製造するこ
とができるという利点を有している。しかしながら、芳
香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを溶融状
態で反応させているため、生成するポリカーボネートは
長時間高温に曝されることとなり、黄色に着色するとい
う大きな問題点があった。

このため上記のような方法によって得られるポリカーボ
ネートは、プラスチックガラスあるいはレンズなどの良
好な色調が要求される分野では用いることができなかっ
た。

本発明者らは、上記のような問題を解決すべく鋭意検討
したところ、特定の不純物の含有量の少ない芳香族系有
機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを重縮合させれば
よいことを見出して、本発明を完成するに至った。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、色調が改良されたポリカーボ
ネートを得ることができるようなポリカーボネートの製
造方法を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係る第１のポリカーボネートの製造方法は、芳
香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを溶融重
縮合してポリカーボネートを製造するに際して、 上記モノマー中に含まれる合計の、加水分解可能な塩素
含有量が下記のような範囲にある、芳香族系有機二水酸
基化合物および炭酸ジエステルを用いることを特徴とし
ている。

加水分解可能な塩素含有量：　　３ｐｐｍ以下また本発
明に係る第２のポリカーボネートの製造方法は、芳香族
系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合
してポリカーボネートを製造するに際して、上記モノマ
ー中に含まれる合計の、加水分解可能な塩素含有量、ナ
トリウムイオン含有量および鉄イオン含有量がそれぞれ
下記のような範囲にある、芳香族系有機二水酸基化合物
および炭酸ジエステルを用いることを特徴としている。

加水分解可能な塩素含有量：　　３ｐｐｍ以下ナトリウ
ムイオン　　　　：１．０ｐｐｍ以下鉄イオン　　　　
　　　　：１．０ｐｐｍ以下本発明では、ポリカーボネ
ートを製造するに際して、原料として用いる芳香族系有
機二水酸基化合物および炭酸ジエステル中に含まれる加
水分解可能な塩素含有量を特定値以下とし、さらに上記
のような原料中に含まれるナトリウムイオンおよび鉄イ
オンの含有量を特定値以下としているため、黄色などに
着色することがなく色調、耐熱性、耐水性および耐沸水
性に優れたポリカーボネ−１・を得ることができる。

発明の詳細な説明 以下本発明に係るポリカーボネートの製造方法を具体的
に説明する。

本発明ではポリカーボネートを製造するに際して、芳香
族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとが用いられ
る。

本発明で用いられる芳香族系有機二水酸基化合物とは、
下記式［Ｉ］ Ｒ２Ｒ３ −ｓｏ−または−５０２−であり、Ｒ１およびＲ２は水
素原子または１価の炭化水素基であり、Ｒ３は２価の炭
化水素基である。また、芳香核は、１価の炭化水素基を
有していてもよい。）で示される化合物である。

このような芳香族系有機二水酸基化合物としては、具体
的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１．
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシ−１−メチルフェニル）プロパン、１．１−ビス
（４−ヒドロキシ−１−ブチルフェニル）プロパン、２
．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プ
ロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンク
ン、ｌ、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカ
ン類、４．４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４
．４’−ジヒドロキシ−３３′−ジメチルフェニルエー
テルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、４．４’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４．４’−ジヒ
ドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィドな
どのジヒドロキシジアリールスルフィド類、４．４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４．４’−ジヒ
ドロキシ−３３′−ジメチルジフェニルスルホキシドな
どのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４．４−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、４．４’−ジヒドロ
キシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンなどのジ
ヒドロキシジアリールスルホン類などが用いられる。

これらのうちでは、特に２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンが好ましい。

また炭酸ジエステルとしては、具体的には、ジフェニル
カーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロ
フェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、
ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネ
ート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、
ジブチルカーボネート、ジシクロへキシルカーボネート
などが用いられる。

これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。

またこれらの炭酸ジエステルは、ジカルボン酸あるいは
ジカルボン酸エステルを含有していてもよい。このよう
なジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステルとしては
、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジフェニルなどが例示できる。

上記のようなジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステ
ルを炭酸ジエステルと併用した場合には、ポリエステル
ポリカーボネートが得られるが、本発明のポリカーボネ
ートの製造方法には、このポリエステルポリカーボネー
トの製造方法も含まれる。

本発明でポリカーボネートを製造するに際して、上記の
ような炭酸ジエステルは、芳香族系有機二水酸基化合物
１モルに対して、１．０１〜１．３０モル好ましくは１
．０２〜１．２０モルの量で用いられることが望ましい
。

本発明では、上記のような芳香族系有機二水酸基化合物
および炭酸ジエステル中に含まれる合計の加水分解可能
な塩素含有量が３　ｐｐｍ以下好ましくは２ｐｐ１１１
以下、さらに好ましくは１　ｐｐｍ以下である。

本明細書で加水分解可能な塩素含有量とは、塩酸などの
酸あるいは塩化ナトリウム、塩化カリウムなどの塩とし
て存在する塩素、あるいはフェニルクロロホーメイトの
ような有機性の加水分解可能な塩素の含有量を意味し、
原料を水で抽出し、イオンクロマトグラフィーなどの分
析をすることによって測定することができる。

上記のような芳香族系有機二水酸基化合物および炭酸ジ
エステル中に含まれる合計の加水分解可能な塩素含有量
の合計が３　ｐｐｍを超えると、ポリカーボネートの色
相が悪くなるため好ましくない。

本発明では、炭酸ジエステルに含まれる加水分解可能な
塩素含有量は２　ｐｐｍ以下好ましくはｌｐｐｍ以下さ
らに好ましくは０．５ｐｐｍ以下であることが特に好ま
しい。

従来、芳香族系有機二水酸基化合物および炭酸ジエステ
ル特にホスゲン法により得られる炭酸ジエステルを蒸留
あるいは再結晶して反応に用いてきたが、単に蒸留する
だけでは、芳香族系有機二水酸基化合物および炭酸ジエ
ステル特にホスゲン法により得られる炭酸ジエステル中
に含まれるフェニルクロロホーメートなどの加水分解可
能な塩素含量を上記のような値以下とすることは、般に
困難である。

このような加水分解可能な塩素含有量が少ない炭酸ジエ
ステルは、ｐＨが６．０〜９．０好ましくはｐＨが７．
０〜８．５さらに好ましくはｐＨが７．０〜８．０であ
り、温度が７８〜１０５℃好ましくは８０〜１００℃さ
らに好ましくは８０〜９０℃の温水で洗浄することによ
って容易に得ることができる。

上記のような炭酸ジエステルを洗浄する際に用いられる
弱塩基性溶液としては、たとえば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム、テトラメチルアンモニウムヒドロキ
シドなどの水溶液が用いられる、このうち特に炭酸水素
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなど
の水溶液が特に好ましい。

また炭酸ジエステルを上記のような温水で洗浄した後、
さらに蒸留して用いることが好ましい。

またホスゲン法によらない炭酸ジエステル、例えばジア
ルキルカーボネートより得られた炭酸ジエステルを用い
る場合、さらに温水洗浄の効果が場合によっては蒸留の
みでも加水分解可能塩素を２　ｐｐｍ以下に抑えること
ができる。

また本発明では、上記のように芳香族系有機二水酸基化
合物および炭酸ジエステル中に含まれる合計の加水分解
可能な塩素含有量を３１１ｐｍ以下とすることに加えて
、上記の芳香族系有機二水酸基化合物および炭酸ジエス
テル中に含まれる合計のナトリウムイオン含有量を１．
０ｐｐｍ好ましくは０．８Ｈｍ以下さらに好ましくは０
．６ｐｐｍ以下とし、さらに鉄イオン含有量を１．０ｐ
ｐｍ好ましくは０．８ｐｐｍ以下さらに好ましくは０．
６ｐｐ１１１以下とすることによって、さらに着色のな
いポリカーボネートを得ることができる。

なお芳香族系有機二水酸基化合物および炭酸ジエステル
中に含まれるナトリウムイオン含有量および鉄イオン含
有量は、原子吸光分析および誘導結合プラズマ発光分析
によって決定される。

上記のような芳香族系有機二水酸基化合物および炭酸ジ
エステル中に含まれるナトリウムイオン含有量および鉄
イオン含有量を上記のような値以下とするには、蒸留、
再結晶などの精製を採用すればよい。

本発明では、上記のような芳香族系有機二水酸基化合物
と炭酸ジエステルとを溶融重縮合してポリカーボネート
を製造するに際して、従来から公知の触媒あるいは本発
明者らによって新たに開発された触媒を用いることがで
きる。たとえば、特公昭３６−６９４号公報あるいは特
公昭３６−１３９４２号公報に記載されて触媒、具体的
には、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ
金属、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアル
カリ土類金属、亜鉛、カドミウム、スズ、アンチモン、
鉛、マンガン、コバルト、ニッケルなどの金属の酢酸塩
、炭酸塩、ホウ酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物ある
いはアルコラードなどが用いられ、また含窒素塩基性化
合物とホウ酸またはホウ酸エステル、リン化合物などと
の組合せ系なども用いられる。

これらの触媒は、原料として用いられる芳香族系有機二
水酸基化合物１モルに対して１０−６〜１０　モル好ま
しくは１０〜１０−２モルの量で用いられることが好ま
しい。

以下に特に好ましい触媒系について詳述する。

本発明では、芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエス
テルとを溶融重縮合してポリカーボネートを製造するに
際して、 ｉ）含窒素塩基性化合物　および （ｂ）アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合
物 （Ｃ）ホウ酸またはホウ酸エステルのうち（Ｒ）および
（ｂ）　、（’ａ）および（ｃ）　、（ｂ）および（ｃ
）または　（ａ）、（ｂ）および（ｃ） からなる触媒を用いることが特に好ましい。

（ａ）含窒素塩基性化合物としては、具体的には、テト
ラメチルアンモニウムヒドロオキシド（Ｍｅ４　Ｎ　Ｏ
Ｈ）　、テトラエチルアンモニウムヒドロオキシド（Ｅ
１４ＮＯＩ（）　、テトラブチルアンモニラ（Ｍｅ）　
３　Ｎ　ＯＩＩ）などのテトラアルキルまたはアリール
、アルアリールアンモニウムヒドロオキシド類、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミ
ン、トリフェニルアミンなどの三級アミン類、Ｒ２ＮＨ
（式中Ｒはメチル、エチルなどのアルキル、フェニル、
トルイルなどのアリール基などである）で示される二級
アミン類、ＲＮＨ２（式中Ｒは上記と同じである）で示
される一般アミン類、あるいはアンモニア、テトラメチ
ルアンモニウムボロハイドライド（Ｍｅ４ＮＢＨ４）、
テトラブチルアンモニウムボロハイドライド（Ｂｕ　　
ＮＢｔｌ　４　）　、テトラブチルアンモニウムテトラ
フェニルボレート（Ｂｕ４ＮＢＰｈ４）、テトラメチル
アンモニウムテトラフェニルボレート（Ｍｅ４ＮＢＰｈ
４）などの塩基性塩などが用いられる。

これらのうち、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシ
ド類が特に好ましい。

（ｂ）アルカリ金属化合物としては、具体的には、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン
酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リ
チウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウ
ム、フェニル化ホウ素ナトリウム、ビスフェノールＡの
リチウム、ナトリウム、カリウム、安息香酸ナトリウム
、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素二
ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リチ
ウムなどの塩などが用いられる。

また（ｂ）アルカリ土類金属化合物としては、具体的に
は、水酸化カルシウム、水酸化ノ（リウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム
、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素
ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸
マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、
酢酸）くリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、
ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウ
ムなどが用いられる。

（Ｃ）ホウ酸またはホウ酸エステルとしては、ホウ酸ま
たは一般弐Ｂ　（ＯＲ）　　　（ＯＨ）　３゜（式中Ｒ
は、メチル、エチルなどのアルキル、フェニルなどのア
リールなどであり、ｎは１．２または３である）で示さ
れるホウ酸エステルが用いられる。

このようなホウ酸エステルとしては、具体的には、ホウ
酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブチル、
ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリ
フェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリナフチルなど
が用いられる。

上記のような（ａ）含窒素塩基性化合物が用いられる場
合は、芳香族系有機二本酸基化合物１モルに対して、１
０−６〜１０−１モル好ましくは１０″５〜１０−２モ
ルの量で、（ｂ）アルカリ金属化合物またはアルカリ土
類金属化合物が用いられる場合は１０−８〜１０−３モ
ル好ましくは１０−７〜１０−４モルの量で特に好まし
くは１０〜１０−５モル量で用いられ、そして（Ｃ）ホ
ウ酸またはホウ酸エステルが用いられる場合は１０〜１
０−１モル好ましくは１０〜１０−２モルの量で特に好
ましくは１０−６〜１０−４モル量で用いられる。

（り含窒素塩基性化合物の量が芳香族系有機二水酸基化
合物１モルに対して１０〜１０−１モルであると、エス
テル交換反応、重合反応が十分な速度で進行し、さらに
色相、耐熱性および耐水性などに優れたポリカーボネー
トが得られる点で好ましい。

また（ｂ）アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属
化合物の量が芳香族系有機二水酸基化合物１モルに対し
て１０〜１０−３モルであると、重合活性を高くするこ
とができ、さらに色相、耐熱性、耐水性に優れたポリカ
ーボネートが得られる点で好ましい。

また（Ｃ）ホウ酸またはホウ酸エステルの量が芳香族系
有機二水酸基化合物１モルに対して１０−８〜１０−１
モルであると、熱老化後の分子量の低下が起こりにくく
、さらに色相、耐熱性および耐水性に優れたポリカーボ
ネートが得られる点で好ましい。

このように（ａ）含窒素塩基性化合物と（ｂ）アルカリ
金属化合物またはアルカリ土類金属化合物と、（Ｃ）ホ
ウ酸またはホウ酸エステルのうち（ａ）および（ｂｌ　
　　（ａ）および（Ｃ）　、（ｂ）および（ｅ）または
（ａ）　、ｆｂ）および（ｃ）からなる触媒は、高い重
合活性を有して高分子量のポリカーボネートを生成させ
ることができ、しかも得られるポリカーボネートは、耐
熱性および耐水性に優れ、その上色調が改良され、透明
性に優れている。

本発明では、芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエス
テルとの重縮合反応は、従来知られている芳香族系有機
二水酸基化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応条件と
同様な条件下で行なうことができるが、具体的には、第
一段目の反応を８０〜２５０℃好ましくは１００〜２３
０℃さらに好ましくは１２０〜１９０℃の温度で０〜５
時間好ましくは０〜４時間さらに好ましくは０．２５〜
３時間常圧で、両者を反応させる。次いで反応系を減圧
しながら反応温度を高めて芳香族系有機二水酸基化合物
と炭酸ジエステルとの反応を行ない、最終的には１　ｍ
ｅ　Ｈｇ以下の減圧下で２４０〜３２０℃の温度で芳香
族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反
応を行なう。

上記のような芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエス
テルとの反応は、連続式で行なってもよくまたバッチ式
で行なってもよい。また上記の反応を行なうに際して用
いられる反応装置は、検量であっても管型であっても基
型であってもよい。

発明の効果 本発明では、ポリカーボネートを製造するに際して、原
料として用いる芳香族系有機二水酸基化合物および炭酸
ジエステル中に含まれる加水分解可能な塩素含有量、全
塩素含有量を特定値以下とし、さらに上記のような原料
中に含まれるナトリウムイオンおよび鉄イオンの含有量
を特定値以下としているため、黄色などに着色すること
がな（色調、耐熱性、耐水性および耐沸水性に優れたポ
リカーボネートを得ることができる。

以上本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

実施例 なお、以下の実施例において得られたポリカーボネート
の物性は、下記のようにして測定した。

極限粘Ｉｆ　（ＩＶ）　：塩化メチレン中（０，５ｄｌ
／ｇ）２０℃でウベローデ粘度計を用いて測定した。

色相（ｂ値）：２ｍｍ厚のプレスシートのＬａｂ値を日
本重色工業（掬のＣｏ１ｏｒａｎｄ　Ｃｏ１ｏｒＤｅｊ
ｆｅ＋ｅｎｃｅ　Ｍｅｌｅ＋　ＨＤ−１［１θ１０？を
用い透過法で測定し、黄色度の尺度としてｂ値を用いた
。

熱老化試験：１２０℃、４００　ｍｍＡＩｇで１２時間
乾燥したペレットをテフロンペトリ皿 （４ｈ＋ｍφ）に４．５ｇ秤量し、２５０°Ｃのギヤオ
ーブン（ＧＨＰＳ−２１２田葉井製作所、空気置換率７
１．６回／時間）中に１６時間保持した後、室温まで徐
冷した。

この試料を２　ｍｍ厚のプレスシートにして、このシー
トを用いて色相（ｂ値）およびＩＶを測定した。

洪水試験：０．５ｍｍ厚のプレスシートより幅５−１長
さ５０のダンベルを打ち抜き、沸水中に浸漬し、１日後
、３日後、７日後に取り出す。取り出し後、１時間以内
にインストロン１１３２でチャック間距離３０ｍｍ、引
張り速度５０ｍｎ／ｍｉｎ、測定レンジ５０ｋｇで引張
り試験を行ない伸び（％）を測定した。

プレスシート作成条件：１２０℃、４００ｍｍｔ１ｇ。

１２時間乾燥したベレットを２８０℃、１０分子熱後、
２８０℃で５分間１００ｋｇ／ａ＋Ｉでプレスし、室温
でコールドプレスを５分間行なった。

加水分解可能塩素含量：原料５ｇを１０ｍ【のトルエン
に溶解し、溶離液（２，８ｍＭＮａＨＣＯ／２．２５ｍ
Ｍ）　Ｎａ　　Ｃｏ　　　１０ｍｌを加えた後、水を加
えて撹拌、抽出して、その抽出液中の塩素含量をイオン クロマトグラフィー（ＤＩＯＮＥＸ社製、イオンクロマ
トグラフ　２０００ｉ）にて測定した。

ナトリウム含量；２０ｇのサンプルを用いて原子吸光法
（日立型、１８０−８０）にて測定した。

鉄含量、２０ｇのサンプルを用いて誘導結合プラズマ発
光分析法（日本ジャーレルアッシュ社製、Ｎｌ＾ＩｃＰ
Ａ　５７５）にて測定した。

実施例１ 加水分解可能な塩素含量が５．９ｐｐｍであるジフェニ
ルカーボネート（Ｂａｙｅｔ社製）を、８０°ＣのｐＨ
７，０である温水で洗浄した後、減圧蒸留して９０％の
回収率で加水分解可能な塩素含量Ｑ、３ｐｐｍのジフェ
ニルカーボネートを得た。反応容器にガラスリアクター
を用い、撹拌棒をＮｉにした系でこのジフェニルカーボ
ネート５１、　３６　ｇ　（０，２４モル）と、加水分
解可能塩素含量０．２ｐｐｍのビスフェノールＡ　（Ｇ
Ｅ社製）４５、　６ｇ　（０，２モル）とホウ酸ＨＢ　
Ｏ３（和光試薬特級）３．１ｍｇ（２，５Ｘ　ｔｏ−’
ｍａｔ／ＢＰＡ　Ｉｍｏｌ）とをＮ２雰囲気下、１８０
℃、７６０ｍｍＨｇで３０分間撹拌した。その後、テト
ラメチルアンモニウムヒドロオキサイドＭ　ｅ　４　Ｎ
　ＯＨ１５％水溶液（東洋合成社製）　３０．　４ｍｇ
　（Ｍｅ４ＮＯＨ２，５ｘ１０”ｍｏｌ／ＢＰＡ　ｆｏ
ｏｌ）　　炭酸水素ナトリウムＮａＨＣＯ３（和光試薬
特級０．　４２ｍｇ（０，２５ｘｌＯｍｏｌ／ＢＰＡ　
１ｎｏｌ）を加えて、さらに１８０℃、Ｎ２雰囲気下３
０分撹拌し、エステル交換反応を行なった。

その後、２１０°Ｃに昇温し、徐々に２００皿）１ｇま
で減圧し、１時間さらに２４０℃まで昇温し、２００ｍ
ｍＨｇで２０分、徐々に１５０ｍｍＨｇまで減圧し２０
分、さらに１００ｍｍＨｇまで減圧後２０分、１５ｍｍ
Ｈｇまで減圧して０．５時間反応させた後、２７０℃に
昇温し、最終的に０．５ｍｍＨｇまで減圧して２．５時
間反応させた。ＩＶが０．５５ｄ１／ｇのポリカーボネ
ートを得た。このポリカーボネートのｂ値は１．３であ
った。

結果を表１に示す。

実施例２〜３ 実施例１において、ジフェニルカーボネートの精製度合
（減圧蒸留での回収率）をかえることによって加水分解
可能塩素含量、ナトリウムイオン含量、鉄イオン含量の
異なる表１記載のＤＰＣを得、実施例１に記載の方法で
重合を行ない、ポリカーボネートを得た。

結果を表１に示す。

実施例４ 実施例１においてＢａｙｅｒ社のジフェニルカーボネー
トのかわりにジメチルカーボネートを原料として製造さ
れたＥｎｉ社のジフェニルカーボネートを蒸留したもの
を用いた以外は、実施例１に記載の方法で重合を行なっ
た。

結果を表１に示す。

比較例１ 実施例１において未精製のジフェニルカーボネートを用
いた他は、実施例１に記載の方法で重合を行なった。

結果を表１に示す。

比較例２ 実施例１において、Ｅａ７ｅｒ社のジフェニルカーボネ
ートを使用する代りにＥｎｉ社の未蒸留ジフェニルカー
ボネートを用いた他は、実施例１に記載の方法で重合を
行なった。

結果を表１に示す。

実施例５ 加水分解可能な塩素含量が５．９ｐｐｍであるジフェニ
ルカーボネート（Ｂａｙｅ＋社製）を、８０℃のｐＨ７
，０である温水で２回洗浄した後、減圧蒸留して９０％
の回収率で加水分解可能な塩素含量Ｑ、ｉｐｐｍ以下の
ジフェニルカーボネートを得た。反応容器にガラスリア
クターを用い、撹拌棒をＮｉにした系でこのジフェニル
カーボネート１４３、　８ｇ　（０，６７２モル）と、
加水分解可能塩素含量０．ｌｐｐｍ以下のビスフェノー
ルＡ（日本ジ−イープラスチックス社製）１３６．８ｇ
（０，６００モル）とホウ酸Ｈ３ＢＯ３，３％水溶液３
、　０ｍｇ　（）Ｉ　３８０３０．０２５ＸｌＯｍｏｌ
／ＢＰＡ　１ｍｏｌ）とをＮ２雰囲気下、１８０℃に昇
温した。その後、テトラメチルアンモニウムヒドロオキ
サイド水酸化ナトリウム（Ｎｘ（ＤＩ）　０．　１％水
溶液２４　、　０　ｍｇ　（０，０ｌｌｌ　ｘ　１０−
’ｍｏｌ／ＢＰＡ　１ｍｏｌ）を加えて、さらに１８０
℃、Ｎ２雰囲気下３０分撹拌し、エステル交換反応を行
なった。

その後、２１０℃に昇温し、徐々に２００ｍｍｆｔｇま
で減圧し、その条件で１時間、さらに２４０℃まで昇温
し、２００ｍｍＨｇで２０分、その後さらに徐々に１５
０ｍｍｆｔｇまで減圧後２０分、１５ｍｍＨｇまで減圧
して０．５時間反応させた後、２７０　’Ｃに昇温し、
最終的に０．５＋ｎｎ＋）Ｉｇまで減圧して２．５時間
反応させた。ＩＶが０．　５５　ｄｌ　／ｇのポリカー
ボネートをほぼ定量的に得た。このポリカーボネートの
ｂ値は０．７であった。

結果を表２に示す。

実施例６〜７ 実施例５において、ジフェニルカーボネートの精製度合
（減圧蒸留での回収率）をかえることによって加水分解
可能塩素含量、ナトリウムイオン含量、鉄イオン含量の
異なる表２記載のＤＰＣを得、実施例５に記載の方法で
重合を行ない、ポリカーボネートを得た。

結果を表２に示す。

実施例８ 実施例５におけるジフェニルカーボネートのがわりにジ
メチルカーボネートを原料として製造されたジフェニル
カーボネートを蒸留したものを用いた以外は、実施例５
に記載の方法で重合を行なった。

結果を表２に示す。

実施例９ 実施例５において、水酸化ナトリウム（ＮａＯｔｌ）０
．１％水溶液のかわりに炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣ
Ｏ３）　０．２％水溶液５０．　４ｍｇ　（Ｎａ）Ｉｃ
Ｏ３０、０２Ｘ　ｌＯ−４ｍｏｌ／ＥＰＡ　１ｍｏｌ）
を使用した以外は、実施例５に記載の方法で重合を行な
った。

結果を表２に示す。

実施例１０ 実施例５において、水酸化ナトリウム（Ｎａ０Ｈ）０．
１％水溶液のかわりにステアリン酸リチウム（Ｃ１７Ｈ
３５ＣＯＯＬｉ）　１％水溶液３４．８ｍｇ（ＣＢ）１
３５ＣＯＯＬｉ　Ｏ，０２Ｘ　１０−’ｍｏｌ／ＢＰＡ
　１ｍｏｌ）を使用した以外は、実施例５に記載の方法
で重合を行なった。

結果を表２に示す。

実施例１１ 実施例５において、水酸化ナトリウム（Ｎａ０Ｈ）０．
１％水溶液のかわりに安息香酸ナトリウム−ＣＱＯＮａ
　Ｏ，０１Ｘ　ｌＯ−４ｍｏｌ　／　ＢＰＡ　Ｉｍｏｌ
）を使用した以外は、実施例５に記載の方法で重合を行
なった。

結果を表３に示す。

実施例１２ 実施例５において、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）０．
１％水溶液のかわりにリン酸二水素ナトリウム（Ｎａ　
　ＨＰＯ４）　０．　１％水溶液４２．６■（Ｎａ２１
１ＰＯ４［１，ＧＯ５ＸＩＧ　　ＱＩＤＩ　／ＢＰＡ　
Ｉｍｏｌ）を使用した以外は、実施例５に記載の方法で
重合を行なった。

結果を表３に示す。

実施例１３ 実施例５において、水酸化ナトリウム（Ｎａ０１ｌ）０
．１％水溶液のかわりにビスフェノールＡのニラヒドロ
フラン溶液３９．　９ｍｇ　（ＮａＯＷ−ＯＮａ　Ｇ、
　０１］５Ｘ　１０−’ｍｏｌ　／　ＢＰＡ　Ｉｍｏｌ
）を使用した以外は、実施例５に記載の方法で重合を行
なった。

結果を表３に示す。

比較例３ 実施例５において未精製のジフェニルカーボネートを用
いた他は、実施例５に記載の方法で重合を行なった。

結果を表３に示す。

比較例４ 実施例５のジフェニルカーボネートを使用する代りにＥ
ｎｉ社の未蒸留ジフェニルカーボネートを用いた他は、
実施例５にｇ己載の方法で重合を行なった。

結果を表３に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを
   溶融重縮合してポリカーボネートを製造するに際して、
   上記モノマー中に含まれる合計の、加水分解可能な塩素
   含有量が下記のような範囲にある、芳香族系有機二水酸
   基化合物および炭酸ジエステルを用いることを特徴とす
   るポリカーボネートの製造方法： 加水分解可能な塩素含有量：３ｐｐｍ以下 ２）原料としての炭酸ジエステルを、ｐＨ６．０〜９．
   ０であり、かつ７８〜１５０℃の温水で洗浄して、炭酸
   ジエステルの加水分解可能な塩素含有量を１ｐｐｍ以下
   とする請求項第１項に記載の製造方法。 ３）芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを
   溶融重縮合してポリカーボネートを製造するに際して、
   上記モノマー中に含まれる合計の、加水分解可能な塩素
   含有量、ナトリウムイオン含有量および鉄イオン含有量
   がそれぞれ下記のような範囲にある、芳香族系有機二水
   酸基化合物および炭酸ジエステルを用いることを特徴と
   するポリカーボネートの製造方法： 加水分解可能な塩素含有量：３ｐρｍ以下 ナトリウムイオン：１．０ｐｐｍ以下 鉄イオン：１．０ｐｐｍ以下