JPS60240734A - 変性超高分子量ポリオレフインの粉末 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、種々の用途に好適な変性超高分子量ポリオレ
フィンの粉末に関する。とくに無機充填剤配合成形物、
樹脂の改質剤、樹脂と金属との接着剤、被覆剤などの用
途に好適な変性超高分子量ポー１オレフィン粉末に関す
る。

〔従来の技術〕

超高分子量ポリエチレンに代表される超高分子量ポリオ
レフィンは、軽く、耐摩耗性、耐衝撃性、耐薬品性、自
己潤滑性などに優れた樹脂として機械部品、ライニング
材、スポーツ用品など多くの用途に用いられつつある。

しかしながら溶融時においても殆んど流動性を示さない
ため、加工が難かしく、製品形状によっては表面が綺麗
に仕上らなかったり、あるいは形状むらによって充分な
強度を示さなかったりすることがある。とくに無機充填
剤を多量に配合した成形品にあっては、外観が悪く、ま
た衝撃強度や伸び、組成物の金属との接着性及び無機充
填剤の分散性などの物性が無機充填剤の配合蓋を増すに
つれ著しく低下する傾向にあった。

また、ポリアミドなどのエンジニアリング樹脂にポリオ
レフィンまたは変性ポリオレフィンを配合することによ
り樹脂の性質を改質しようとする試みがなされている。

さらに、同様にこれらの樹脂に超高分子量ポリオレフィ
ンまたはその変性物を配合することにより樹脂の耐衝撃
性、耐摩耗性などの性質を改善しようとしても、該樹脂
への分散性が著しく劣るために改質効果が充分であると
は言えない。

さらに、従来から金属の接着、被覆または塗装などの分
野において変性ポリオレフィンが使用されているが、こ
の分野において変性超高分子量ポリオレフィンを使用し
たとしても、接着性が充分でなかったり、被膜または塗
膜の表面外観に劣るという欠点があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、変性超高分子量ポリオレフィンに関する
技術が前述の状況にあることに鑑み、無機充填剤配合組
成物、種々の樹脂の改質剤、金属の接着剤、被覆剤およ
び塗装の技術分野において前記問題点を解決することの
できる変性超高分子量ポリオレフィンの開発について鋭
意検討した結果、特定の性状の変性超高分子量ポリオレ
フィンの粉末がこの目的を達成することを見出し、本発
明に到達した。本発明によれば、本発明の変性超高分子
量ポリオレフィンの粉末に無機充填剤を配した組成物か
ら成形体を形成させた際には、無機充填剤の高密度充填
性および均一分散性が可能となり、成形体の表面外観が
優れている。また本発明の変性超高分子量ポリオレフィ
ンをポリアミドなどの他の樹脂に配合して樹脂組成物を
形成させると、分散性が良好で耐衝撃性、耐摩耗性など
の改善効果に優れており、さらに金属との接着剤、被覆
剤、塗料の用途に利用すると接着性が良好で表面外観に
優れた被膜または塗膜が得られるという特徴がある。

〔発明の概要〕

本発明は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔
η〕が１０ｉ／ｇ以上である超高分子量ポリオレフィン
に、不飽和カルボン酸、その酸無水物、その塩又はその
エステルからなる不飽和カルボン酸誘導体成分単位がグ
ラフト共重合した変性超高分子量ポリオレフィンの粉末
であって、３５０メツシユふるいを少なくとも２０重量
％以上が通過し、平均粒径が１ないし８０μの範囲にあ
る変性超高分子量ポリオレフィンの粉末である。

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明の変
性超高分子量ポリオレフィンの粉末は、１３５°Ｃのデ
カリン中で測定した極限粘度〔η〕が１０ｄｅ／ｇ、以
上である超高分子量ポリオレフィンの粉末に、不飽和カ
ルボン酸、その酸無水物、その塩又はそのエステルから
なる不飽和カルボン酸誘導体成分単位がグラフト共重合
した変性超高分子量ポリオレフィンの粉末であり、また
該変性超高分子量ポリオレフィンの粉末及び未変性超高
分子量ポリオレフィンの粉末からなる混合物であっても
差しつかえない。原料の該超高分子量ポリオレフィンの
粉末の１３５°Ｃのデカリン中で測定した極限粘度〔η
〕は１０ｄ７７／ｇ以上であることが必要であり、好ま
しくは１３ないし５０ｄＡ’／ｇの範囲にあるものであ
る。極限粘度が１０ｄ／／ｇより小さくなると、機械的
特性、耐摩耗性、限界ｐｖ値等の改良効果が劣るように
なり、しかも本発明でいう超高分子量ポリオレフィンの
領域でなくなる。

本発明の変性超高分子量ポリオレフィンの粉末はその平
均粒子径が特定のものである。すなわち、該超高分子量
ポリオレフィンの粉末の平均粒子径は１ないし８０μの
範囲にあることが必要であり、さらには乙ないし４０μ
の範囲にあることが好ましい。また、該変性超高分子量
ポリオレフィンの粉末は３５０メツシユふるいを少なく
とも２０重量％以上が通過することが必要であり、さら
には３５０メツシユふるいを５０重前置以上が通過する
ものが好ましい。また、該変性超高分子量ポリオレフィ
ンの粉末は、１００メツシユふるいを実質上全量が通過
するものが好ましい。また、ここで実質上全量とは、は
ぼ全量が１００メツシユふるいを通過することを意味す
るものであり、完全に全量が通過することを意味するも
のではない。たとえば、該超高分子量ポリオレフィンの
粉末が部分的に凝集し、少！（たとえば５重量％以下）
の割合で１００メツシユふるいを通過しない変性超高分
子量ポリオレフィン粉末を含む場合をも包含するもので
ある。

本発明の変性超扁分子量ポリオレフィンの粉末の平均粒
子径が８０μを越えるものは、無機充填剤配合成形物、
樹脂組成物、被膜または塗膜等の外観、分散性等の物性
などにおいて充分満足すべきものが′４Ｗ＆い。また平
均粒子径が１μ未満のような微粉では、パウダー間の凝
集の激しく、良流動性の乾燥粉末が得られない。また無
機充填剤を添加しても粉末間の凝集がひどいために、微
粉としての効果は、思うように発現できない。また、木
発明の変性超高分子量ポリオレフィンの粉末は、３５０
メツシユふるいを通過する成分が少なくとも２０重量％
以上あるので、とくに無機充填剤配合組成物の成形体、
樹脂組成物、被膜または塗膜等の外観、分散性、物性の
優れた成形品が得られる。

とりわけ無機充填剤を多量に配合でき、しかも分散性が
良好で物性低下が少ないという利点がある。

本発明の超高分子量ポリオレフィン粉末の形状は、通常
は実質上球状、ぶどうの房状などの形状である。ここで
、実質上球状とは真球状のみを意味するのみならず、真
球状に近い形状を有するものをも包含するものである。

たとえば、楕円状、繭状、コンペイトウ状の形状のもの
をも包含する。

これらの形状は該変性超高分子量ポリオレフィンの粉末
の顕微鏡拡大写真を撮ることによって判別することがで
きる。本発明の変性超高分子量ポリオレフィンの粉末は
、無機充填剤、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリア
リーレンオキシドなどの各種の樹脂との均一分散性がよ
いためが、物性の良好な組成物を得ることができる。

本発明の変性超高分子量ポリオレフィンの粉末の嵩密度
は通常は０．１０ないし０．４５　ｇ／Ｃｍ３、好マし
くは０．１５ないし０．４０ｇ／αの範囲であり、また
その安息角は通常は３ｏないし８０″ｃ１好ましくは４
０ないし６０°Ｃの範囲にある。本発明の変性超高分子
量ポリオレフィンの球状粉末の嵩密度は従来の変性超高
分子量ポリオレフィン粉末にくらべて大きい傾向にあり
、またその安息角も大きい傾向にある。

本発明の変性超高分子量ポリオレフィンの粉末を構成す
る不飽和カルボン酸誘導体成分単位は、不飽和カルボン
酸、その酸無水物、その塩又はそのエステルである。具
体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マール酸、イタフン酸、シトラコン酸、ビシクロ（２，
２，１〕ヘフ）　−２−エン−５，６−ジカルボンｍ、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
ビシクロ（２，２，，１〕〕ヘプトー２−エンー５，６
−ジカルボン酸無水物アクリル酸ナトリウム、メタクリ
ル酸ナトリウム、メタクリル酸カリウム、マレイン酸ジ
ナトリウム、マレイン酸ジカリウム、マレイン酸モノナ
トリウム、フマール酸ジナトリウム、イタフン酸ジリチ
ウム、シトラコン酸ジアンモニウム、ビシクロ（２，２
，１）ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸ジナト
リウム、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸グリシジルエステル、マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸モノメチル、フマール酸ジメチル、イタコン酸ジ
エチル、シトラフン醋ジゾ手ル　２９４口ｒ９９１）ヘ
プト−２−エン−５，６−ジカルボン酸ジメチルなどを
例示することができる。

該変性超高分子量ポリオレフィンの粉末を構成する不飽
和カルボン酸誘導体成分単位の含有率は、該超高分子量
ポリオレフィンの基剤１００重蹴前辺対して通常０．０
１ないし１０重量部、好ましくは０．０２ないし５重量
部の範囲である。

木発明の変性超高分子量ポリオレフィンの粉末は、後記
基剤超高分子量ポリオレフィンの粉末と前記不飽和カル
ボン酸誘導体とを懸濁液の状態で、必要に応じてラジカ
ル開始剤の存在下に反応させることによって製造するこ
とができる。懸濁液を形成する反応媒体はペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカンなどの脂肪族系炭
化水素、シクロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環族
系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素、クロロベンゼン、ジクロルベンゼン、ブロ
ムベンゼン、トリクロロエタン、ジクロロエタン、四塩
化炭素などのハロゲン化炭化水素又は芳香族系炭化水素
などを例示することができる。該不飽和カルボン酸誘導
体成分の使用割合は該基剤超高分子量ポリオレフィンの
粉末１００重量部に対して通常３００ないし１０，００
０重量部、好ましくは４００ないし４，０００重量部の
範囲である。

該ラジカル開始剤としては、ジアルキルペルオキシド、
ジアラルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシド、有
機過酸、有機過酸エステル、アルキルヒドロペルオキシ
ド、アラルキルヒドロペルオキシドなどの有機過酸化物
が通常使用され、その使用割合は該基剤超高分子量ポリ
オレフィン粉末１００重量部に対して、通常は０．０５
ないし１０重量部の範囲である。グラフト共重合は加熱
下に実施され、その温度は通常は３０ないし１２０°Ｃ
１好ましくは５０ないし１１０℃の範囲である。反応終
了後の混合物を、ｐ別、洗浄、乾燥することにより、該
変性超高分子量ポリオレフィンの粉末が得られる。

本発明の変性超高分子量ポリオレフィンの粉末は、従来
から知られている粒径の異なる超高分子量ポリオレフィ
ン粉末の変性物にくらべて、前述のように無機充填剤ま
たは各種の樹脂との配合の際の分散性が良好であり、そ
の配合組成物よりなる成形体の表面外観および物性が著
しく改善され、金属との接着性が改善されることの他に
、該変性超高分子量ポリオレフィンの粉末は、従来から
知られている他の形状の超高分子量ポリオレフィン粉末
にくらべて粉体の流動性に優れ、取り扱いが容易である
という利点がある。

本発明の変性超高分子針ポリオレフィンの粉末の基剤と
なる超高分子量ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１
−ペンテンなどの他に、エチレンと少量の他のα−オレ
フィン、例えばプルピレン、１−ブテン、１−ヘキセン
、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンなどとの共
重合体であってもよい。これらは、１３５℃のデカリン
中で測定した極限粘度〔η〕が１０ａｌ／ｇ以上、好ま
しくは１３ないし５０ｉ／ｇの範囲にあるものである。

該基剤超高分子量ポリオレフィンの粉末の平均粒子径は
通常は１ないし８０μ、好ましくは６ないし４０μの範
囲にある。また、該超高分子量ポリオレフィンの粉末は
３５０メツシユふるいを通常は２０重量％以上、好まし
くは５０重量％以上が通過するものであり、かつ１００
メツシユふるいを実質上全量が通過するものであること
が好ましい。ここで、実質上全量とは前記変性超高分子
量ポリオレフィンの粉末の粒径において記載したものと
同じ意味である。該超高分子量ポリオレフィンの粉末の
嵩密度は通常は０．１０ないし０．４５　ｇ／α、好ま
しくは０．１５ないし０．４０号／（′ＩＲの範囲であ
り、またその安息角は通常３０ないし８０°Ｃ１好まし
くは４０ないし６０″Ｃの範囲である。

該超高分子量ポリオレフィンの粉末は、次のいずれかの
方法によるオレフィンの重合によって直接製造すること
ができる。

〔１〕　オレフィンを特定のチーグラー型触媒の存在下
に特定の条件下で重合させることによって生成する超高
分子量ポリオレフィンのスラリーをｆ別・洗浄によって
得る方法。

下に特定の条件で重合させることによって得られる超高
分子量ポリオレフィンの粉末のスラリーに、さらに高速
の剪断処理を施す方法、〔３〕　前記特定の触媒にさら
に高速剪断処理を施すことによって得られる特定の微細
分散型のチーグラー型触媒の存在下に特定の条件下でオ
レフィン重合させることによって直接超高分子量ポリオ
レフィンの粉末を得る方法。さらに必要に応じてこの方
法で得られる超高分子量ポリオレフィンの粉末のスラリ
ーに高速で剪断処理を施すことにより、形状及び性状に
優れた超高分子量ポリオレフィンの粉末が得られるので
好適である。

前記〔１〕の方法では、平均粒子径が通常５ないし８０
μ、好ましくは５ないし４０μの範囲であり、５５０メ
ツシユふるいを通常は２０重量％以上、好ましくは５０
重量％以上が通過するぶどうの房状粉末の超高分子量ポ
リオレフィンが得られ、また前記〔２〕ないし〔６〕の
方法では、平均粒子径が１あり、３５０メツシユふるい
を通常は５０重景％以上、好ましくは８０重１％以上が
連通する実質上球状の超高分子量ポリオレフィンの粉末
が得られる。

次に、これらの方法に関して具体的に説明する。

前記〔１〕ないし〔３〕の方法において使用される特定
のチーグラー型重合触媒は、いずれも基本的には固体状
チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成分とか
ら形成される特定の性状の触媒である。前記〔１〕の方
法において使用される触媒を構成する該固体状チタン触
媒成分として粒度分布が狭く、平均粒径が０．１ないし
０．５μ程度であって、微小球体が数個固着したような
高活性微粉末状触媒成分を用いればよいことが判った。

かかる性状を有する高活性微粉末状チタン触媒成分は、
例えば特開昭５６−８１１号開示の固体チタン触媒酸、
１　分において、液状状態のマグネシウム化合物と液１
”　状状態のチタン化合物を接触させて固体生成物を析
出させる際に析出条件を厳密に調整することによって製
造することができる。例えば、該公報開示の方法におい
て、塩化マグネシウムと高級アルコールとを溶解した炭
化水素溶液と、四塩化チタンとを低温で混合し、次いで
５ｏないし１００’Ｑ程度に昇温して固体生成物を析出
させる際に、塩化マグネシウム１、モルに対し、０．０
１ないし０．２モル程度の微量のモノカルボン酸エステ
ルを共存させるとともに強力な攪拌条件下に該析出を行
うものである。そして、さらに必要ならば四塩化チタン
で洗浄してもよい。かくして、活性、粒子性状共に満足
すべき固体触媒成分を得ることができる。

かかる触媒成分は、例えばチタンを約１ないし約６重量
％程度含有し、ハロゲン／チタン（原子比）が約５ない
し約９０、マグネシウム／チタン（原子比）が約４ない
し約５０の範囲にある。

また、前記〔３〕の方法において使用される特定のチー
グラー型重合触媒を構成する固体状チタン触媒成分とし
ては粒度分布が狭く、平均粒径が通常０．０１ないし５
μ、好ましくはｏ、ｏ５ないし３μの範囲の微小球状体
を使用すればよいことがわかった。このような性状を有
する高活性微粉末状チタン触媒成分は、前記〔１〕の方
法において調製された該固体状チタン触媒成分のスラリ
ーを高速で剪断処理することにより得られる。高速剪断
処理の方法としては、具体的には不活性ガス雰囲気中で
固体状チタン触媒成分のスラリーを市販のホモミキサー
を用いて適宜時間処理する方法が採用されている。その
際触媒性能の低下防止を目的として、あらかじめチタン
と当モル敞の有機アルミニウム化合物を添加しておく方
法を採用することもできる。さらに、処理後のスラリー
を篩いで濾過し、粗粒を除去する方法を採用することも
できる。これらの方法によって、前記微微小粒径の高活
性微粉状チタン触媒成分が得られる。

本発明の超高分子量ポリオレフィンは、通常は上記の如
き高活性微粉末状チタン触媒成分と有機アルミニウム化
合物触媒成分、剥えはトリエチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムフロリド、ジイソブチルアル
−ミニウムクロリドの上へｔｔジフルキル了ルミニウム
々口ＩＩ　ｋ−エチルアルミニウムセスキクロリドのよ
うなアルキルアルミニウムセスキクロリド、あるいはこ
れらの混合物とを用い、必要に応じ電子供与体を併用し
てペンタン、ヘキサン、ヘプタン、灯油の如き炭化水素
媒体中５０ないし９０°Ｃの如き温度条件下、オレフィ
ンをスラリー重合することによって製造することができ
る。この際、チタン触媒成分の濃度をチタン原子に換算
して０．００１ないし１．０ミリモル／ｌ程度とし、有
機アルミニウム化合物触媒成分をＡ！／Ｔ１（原子比）
で５ないし５００程度となるように各触媒成分を使用し
、ポリオレフィンのスラリー濃度が５０ないし４００　
ｑ／ｌとなるような運転を行えばよい。所望の極限粘度
の超高分子量ポリオレフィンを製造するためには、重合
温度あるいは微量のＨ２量を調節すればよい。このよう
にして得られる超高分子量ポリオレフィンは、無脱灰で
、通常Ｔ１含有量が１０ｐｐｍ以下、塩素含有量が１０
０　ｐｐｍ以下のように触媒残渣が少なく、成形時の発
錆や製品品質への悪影響は少ない。

該超高分子量ポリオレフィンの粉末は、前記〔２〕の方
法又は必要に応じて〔５〕の方法において、前述の方法
で得られた超高分子量ポリオレフィンの粉末をスラリー
状態で高速で剪断処理することによって製造される。高
速剪断処理の方法としては、具体的には、市販のホモミ
ツクラインミルなどの粉砕機を用いて粉砕処理する方法
を例示することができる。たとえば市販のホモミツクラ
インミルなどの粉砕機を用いた場合には、ステーターの
クリアランスを０．２　ｍｍとし、スラリーをリサイク
ルしながら連続で１時間処理し、さらに次の後処理工程
に送液する際、スラリーを全量ホモミツクラインを通過
させ、剪断処理を効率よく行うことができる。これらの
方法によって、前記超高分子！ポリオレフィンの粉末の
スラリーを高速剪断処理することによって超高分子量ポ
リオレフィンの環状粉末が得られる。

本発明′の変性超高分子量ポリオレフィンの粉末は、射
出成形、圧縮成形、静電塗装など各種成形法によって、
種々の形状の成形品にすることができる。成形に際し、
通常のポリオレフィンに配合さｎている各種添加剤を添
加してもよい。本発明の変性超高分子針ポリオレフィン
の粉末は、とくに多量の無機充填剤、例えば１０ないし
７０重量％程度、好ましくは２０ないし５０重量％程度
の無機充填剤を配合した成形品を製造する用途に好適で
ある。

このような目的に使用できる無機充填剤としては、例え
ばカーボンブラック、グラファイトカーボン、シリカ、
タルク、クレイ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、
水酸化マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、
ハイドロ多ルサイト、酸化亜鉛、酸化チタン、ガラス、
セラミックス、ホウ素化合物（Ｂ　２０３、Ｂ４Ｃ）、
ガラスファイバー、カーボンファイバー、チタンファイ
バー等の各種ホイスカーなどを例示することができる。

これら無機充填剤としては、とくに平均粒径が０．１〜
３０μ、好ましくは０．１〜１０μのものが好ましい。

〔実施例〕

次に実施例により説明する。

実施例１ 内容積１００１の重合器に〔η〕２３．３、平均粒径２
６μ、３５０メツシユフルイを６５％通過した嵩密度０
．２８　ｇｉα、安息角５０″の超高分子量ポリエチレ
ン粉末（以下ＨＰＥと呼ぶ）２５００ｇとトルエン５０
１を投入し、８５°Ｃ昇濡した。しかるのちに、無水マ
レイン酸７５０ｇ、）ルエン７５Ｄｍ７の８０℃溶液及
びベンゾイルパーオキサイド７５ｇ、）ルエン７５０ｍ
１の２０°Ｃ溶液を４時間かけて重合器に導入後、引き
続き２時間攪拌し、合計６時間反応させた。反応終了後
、反応物をアセトンで洗浄し、未反応の無水マレイン酸
、過酸化物の分解物等を除去し乾燥した。

得られた無水マレイン酸グラフト変性超高分子敞ポリエ
チレン粉末の無水マレイン酸のグラフト量は０．１重量
％であり、平均粒径は２８μ、３５０メツシユフルイを
６４重舒％が通過し、１００メツシユフルイを全量が通
過し、嵩密度が０．２７　ｇｌα３、安息角が５３°の
無水マレイン酸変性紹恵会：ｒ−掛ポ１１エチレンの抄
井濡鈷主で六つ？−−実施例２ 実施例１において、アクリル酸３００ｇを用い、温度を
９０°Ｃとする他は実施例１と同様に反応を行った。得
られたアクリル酸グラフト変性超高分子量ポリエチレン
粉末のアクリル酸グラフト率は０．５重量％であり、平
均粒径は２８μ、３５０メツシユフルイを６５重量％が
通過し、１０ｏメツシユフルイを全量が通過し、嵩密度
が０．２７　ｇ／’ｙ”　、安息角が５ダのアクリル酸
グラフト変性超高分子量ポリエチレンの球状微粉末であ
った。

実施例５ 実施例１において、超高分子量ポリエチレン粉末として
（７７’）　１２．１　ａ、ｇ／ｇ、平均粒径４ｏμ、
３５０メツシユフルイ通過率５６％、嵩密度０．１７　
ｇ／Ｃｎｒ　。

安息角４５°の超高分子量ポリエチレンを用いて、実施
例１と同様に無水マレイン酸グラフト反応を行った。得
られた無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン粉末の
無水マレイン酸の含有率はＱ、ｉｗｔ％であり、その平
均粒径は４３μ、３５０メツシュフルイを５４重ｉ％が
通過し、１００メ゛ンシユフルイを全量が通過し、嵩密
度が０．１６　ｇＡｍ、安息角が４７°の無水マレイン
酸グラフト変性超高分子量ポリエチレンの球状粉末であ
った。

実施例４ 実施例１において、超高分子量ポリエチレン粉末として
実施例３で用いた超高分子量ポリエチレン粉末を使用し
、溶媒としてクロロベンゼンを使用し、反応を９５°Ｃ
で行った他は実施例１と同様に実施した。得られた無水
マレイン酸グラフト変性超高分子量ポリエチレン粉末の
無水マレイン酸の含有率はり、３重量％であり、その平
均粒径は４１μ、３５０メッシュフルイを５３重量％が
通過し、１００メツシユフルイを全量が通過し、嵩密度
が０．１６　ｇ／口、安息角が４６°の無水マレイン酸
グラフト変性超高分子量ポリエチレンの球状粉末であっ
た。

比較例１ 実施例１において、超高分子量ポリエチレン粉末とし”
Ｃ（η）　１９．９　ｄｙ／ｇ、平均粒径１４０μ、３
５０メツシュ通過率が６％、嵩密度０．４１ｇ／Ｇ＋　
、安息角４０°の超高分子鍛ボＩＪ　エチレンを使用し
た他は、実施例１と同様に実施した。得られた無水マレ
イン酸グラフト変性ポリエチレン粉末の無水マレイン酸
のグラフト率は０．１重量％であり、その平均粒径は１
４７μ、６５０メツシユフルイを３重量％が通過し、１
００メツシユフルイを１８重量％が通過し、嵩密度がＱ
、４２ｇ７’Ｃｍ、安息角が４０″の無水マレイン酸グ
ラフト変性超高分子量ポリエチレンを得た。

評価例１ 熱可塑性樹脂として、ナイロン６（商品名アラミンＣＭ
−ＩＱＯ１、東しく株）製：　ＮＹ−６）をそれぞれ８
０重量％及び超高分子量ポリエチレン粉末として、前記
ＭＡＨ−ＨＰＥをそれぞれ２０重量％をヘンシェルミキ
サーで混合後、二軸押出機〔ワーナーアンドプフライデ
レーレ（Ｗｅｒｎｅｒ　ａｎｄＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　
）社製ＺＳＫ−５ろＬ：樹脂温度２４０℃〕を用いて溶
融混練して、それぞれ組成物−ＩＪ組成物−■及び組成
物−■１を得た。次いで射出成形機〔東芝機械（株）製
工５−５０”］を用いて試験片を作成し、以下の方法で
物性測定を行った。

引張試験二ＡＳＴＭ　Ｄ　６３Ｂ、但し試験片形状をＡ
ＳＴＭ　４号及び引張速度を ５０　ｍｍ／ｍ　ｉｎとし、破断点抗張力（Ｔ′ｓ：ｋ
ｇ７ｔｙｎ　）及び破断点伸び（ＫＬ：％）をめた。

アイゾツト衝撃強度（工ＺＯＤ：ｋＱΦａｎ／σ）：Ａ
ＳＴＭ　Ｄ　２５６、ノツチ付き、試験片厚さ：３，２
ｍｍ０ テーパー摩耗試験： Ｊ工Ｓ　Ｋ　６９０２、但し摩耗輪はＨ−２２を使用し
、１ｏｏｏ回転後の摩耗 量（ｍｇ）をめた。

限界ｐｖ値測測定試験 市祥ゼールドウィン２＋−制咲杭庭粁財験機ＥｐＭ−１
１［型用いて、相手材料を鋼板（５ｔｙｓ−３０４）と
し、周速（ｖ）を０．２ｍ、／ｓｅｃで一宇とし、荷重
（Ｐ）を０．２　ｋｑ／ａｓ刻みで上昇させ、試験片が
摩擦熱で融は始める荷重より、限界 ｐｖ値（ｋｑ　／ｃｍ　・ｍ／　ｓ　ｅ　ｃ　）をめた
０評価例２ 超高分子量ポリエチレンとグラファイトカーボン〔日本
黒鉛（株）製、０ｐ−Ｓ平均粒径４〜５μ〕を重量比８
０対２０でブレンドし、プレス成形により１０ｍｍ厚の
プレスシートを得た。これを切削し、物性を測定した結
果を表２に記す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　１３５°Ｃのデカリン中で測定した極限粘度〔
   η〕が１０ｄ１／ｇ以上である超高分子量ポリオレフィ
   ンに、不飽和カルボン酸、その酸無水物、その塩又はそ
   のエステルからなる不飽和カルボン酸誘導体成分単位が
   グラフト共重合した変性超高分子量ポリオレフィンの粉
   末であって、３５０メツシユふるいを少なくとも２０重
   １％以上が通過し、平均粒径が１ないし８０μの範囲に
   ある変性超高分子量ポリオレフィンの粉末。