JPS60243111A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は樹脂分濃度が高く、貯蔵安定性が良好で耐熱性
、可とう性、密着性等が優れた塗膜、フィルム等の成型
品を与える耐熱性樹脂組成物に関する。

（従来の技術） ポリアミドイミド樹脂がすぐれた耐熱性、耐薬品性９機
械特性を有することはよく知られておシ。

耐熱電線用塗料、金属表面保ｌ！！塗料、フィルム等と
して広く実用に供されている。しかしながら。

この樹脂は一般にＮ−メチル−２−ピロリドン。

Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の高価で特殊な溶媒に
しか溶解せず、このため、製品としての樹脂組成物の価
格も高価なものとなシ、用途的に制限されるような場合
もある。塗膜形成成分とはなシ得ない溶媒の使用量を減
少し、樹脂分濃度を高くすることができれば、実質的な
コストダウンを図ることができ、併せて省資源にも貢献
することができる。

高樹脂分濃度化の一つの方法として樹脂の分子　・量を
低下させることがあげられる。現在、実用されているポ
リアミドイミド樹脂組成物は樹脂の還元粘度が０．４を
超え、樹脂分濃度が１０〜３０重量％（３０℃における
粘度３０±５ポアズとした場合）のものがほとんどであ
る。還元粘度を０．４以下、とシわけ、０．３５以下に
すれば樹脂分濃度を３５重量−以上にすることができる
。しかしながら、このように単純に分子量を低下させる
のみでは樹脂分濃度は高くなっても、樹脂の末端官能基
濃度が高くなるため、貯蔵中に樹脂組成物の粘度が時間
の経過とともに高くなシ、ついにはゲル化に至る。

経Ｈによシ増粘した場合には１例えば金属表面保護塗料
として用いる場合、最初に設定した塗装条件を変更した
シ、増粘した樹脂組成物を溶剤で希釈して粘度を調節し
なければならない等の不都合が生じ、また、溶剤を揮発
させて形成した保護塗膜の緒特性が変化することもある
。

特に電子部品用の回路板等に応用するような場合は数ミ
クロンの厚さのフィルムを形成させなければならず、粘
度変化は大きな問題である。

このような問題を解決するために、末端官能基を特定の
活性水素化合物で封鎖（ブロック）したシ、ジイソシア
ネートと三塩基酸無水物との反応に際し、その反応前１
反応途中または反応後に特定の活性水素化合物を加える
方法などが提案されている。このような方法によれば、
貯蔵安定性の問題は回避できるが、硬化性が不十分なた
め１例えば絶縁電線に適用した場合、焼付作業幅が狭く
。

可とう性や密着性が劣シ、実用上問題であった。

（発明の目的） 本発明の目的はこのような問題点がなく、樹脂分濃度が
高くてかつ貯蔵安定性が良好であシ可とう性、密着性に
優れた耐熱性樹脂組成物を提供することにある。

（発明の構成） すなわち１本発明は、三塩基酸無水物またはその機能前
導体９式（１）で示されるジカルボン酸。

ＨＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ式（１）（ｎは１〜２０
の整数） ジイソシアネート及びラクタムを１式（１）で示される
ジカルボン酸を三塩基酸無水物またはその機能誘導体１
モルに対して０．０５〜０．５モルとし、ラクタムをジ
インシアネートのイソシアネート基１当量に対して０．
０１〜０．３当量として反応させた後、最初に配合され
たジイソシアネートのイソシアネート基１当量に対して
０．０１〜０．５尚量の低級脂肪族−価アルコールを加
えて５０℃以上の温度で加熱反応させて得られる樹脂な
らびにメラミンまたはメラミ／のホルムアルデヒド付加
体を含有してなる耐熱性樹脂組成物に関する。

本発明においては、耐熱性９機械的特性、化学的特性等
の観点からはインシアネート基の当量をカルボキシル基
と酸無水物基の当量の和に対して若干過剰に用いること
が好ましいが、あまり過剰になると、アルコール類を添
加反応させても貯蔵安定性が劣る結果を招き１両者のバ
ランスを考慮すると、カルボキシル基と酸無水物基の当
量の和１に対してインシアネート基の当量を０．８〜１
．１とすることが好ましく、０．９５〜１．０８の実質
的に等しい当量比で反応させることが、よシ好ましい。

三塩基酸無水物としては９例えば式（２）又は（３）で
示される化合物が用いられる。

（Ｘは一〇＆−（ＲはＨ又はＣＨ３）　、　−ＣＯ−、
−８Ｃｈ−１−〇−等である） 式（２）又は式（３）の構造式で示される化合物の具体
例としてはトリメリット酸無水物、２−（３，４−ジカ
ルボキシフェニル）−２−（３−カルボキシフェニル）
プロパン無水物、（３，４−ジカルボキシフェニル）（
３−カルボキシフェニル）メタン無水物、（＆４−ジカ
ルボキシフェニル）（３−カルボキシフェニル）エーテ
ル無水物、ａｒ４−トリカルボキシベンゾフェノン無水
物等がある。

そのほか、１，２．４−ブタントリカルボン酸無水物。

２、へ５−す７タレントリカルボン酸無水物、２．浅６
−す７タレントリカルボン酸無水物、１，２．４−ナフ
タレントリカルボン酸ｆｌｌＡ水物、　２．２：ａ　−
ヒフェニルトリカルボン酸無水物岬があけられる。耐熱
性、コストの点からトリメリット酸無水物を用いる仁と
が好ましい。

必要に応じて、上記の三塩基酸無水物又はその機能誘導
体以外の多塩基酸またはその機能誘導体を併用すること
ができる。多塩基酸としてはトリメシン酸、トリス（２
−カルボキシエチル）インシアヌレートなどの三塩基酸
、テレフタル酸、インフタル酸などの芳香族二塩基酸、
１．λ３，４−ブタンテトラカルボン酸、シクロペ／タ
ンテトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸、ビシ
クロ−（２，２，２）−オクト−（７）−エン−２：３
，５：６−テトラカルボン酸等の脂肪族系および脂環族
系四塩基酸、ピロメリット酸、ｓ、ｓ：＜４−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸、ビス（３，４−ジカルボキシ
フェニル）エーテル、２，３，６．７−ナフタレンテト
ラカルボン酸、１，２，５．６−ナフタレンテトラカル
ボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、２．
２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン
、２．２：ａ、ａ’−ジフェニルテトラカルボン酸、３
，４，９．１０−ペリレンテトラカルボン酸。

ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルポン。

ビス（＆４−ジカルボキシフェニル）メタン等の芳香族
四塩基酸、チオ７エンー２．へ４，５−ナト２カルボン
酸、ビラジンテト２カルボン酸等の複素環式四塩基酸な
どがあげられる。

本発明において、三塩基酸無水物の機能誘導体又は多塩
基酸の機能誘導体とは三塩基酸無水物又は多塩基酸から
誘導される一無水物、二無水物。

エステル、アミド、クロライド等を意味する。

式（１）のジカルボン酸は本発明の組成物を用いて得ら
れる塗膜や成型品に十分な可とう性を付与するために用
いられる。通常の用途には本発明の式（１）のジカルボ
ン酸を除いた配合組成とした組成物を適用することも可
能であるが、優れた可とう性を要求される用途には、こ
れは必須の材料である。

その使用量は三塩基酸無水物ｔたはその機能誘導体１モ
ルに対して式（１）のジカルボン酸は０．０５〜０．５
モルとされ、０．０５〜０．３モルの範囲が好ましく、
０．０５〜０．２モルの範囲がよシ好ましい。

これが０６０５モル未満、すなわち式（１）のジカルボ
ン酸の使用量が少ないと、可とう性向上効果が乏しく、
この比が０．５モルを越えると、すなわち式（１）のジ
カルボン酸の使用量が多すぎると可とう性は良好である
が耐熱性が低下する。式（１１においてｎの値は１〜２
０の整数とされるが、ｎの値が３〜１２の範囲が好まし
く、ｎの値が４〜１０の範囲がよシ好ましい。

式（１）で示されるジカルボン酸の例としテハ、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ナノメチレン
ジカルボン酸、デカメチレンジカルボン酸、ウンデカメ
チレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸、ト
リデカメチレンジカルボン酸、テトラデカメチレンジカ
ルボン酸。

ペンタデカメチレンジカルボン酸などがあげられるが、
工業的な入手の容易さ、性能のバランスなどを考慮する
と、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アセライン
酸、セバシン酸が好ましく。

セバシン酸が特に好ましい。

ジイソシアネートとしては脂肪族、脂環族、芳香脂肪族
、芳香族及び複素環ジイソシアネート。

例えばエチレンジイソシアネート、１．４−テトラメチ
レンジイソシアネー）、１．６−へキサメチレンジイソ
シアネート、１．１２−ドデカンジイソシアネート、シ
クロブテン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサ
ン１．３−及び１．４−ジインシアネート、イソフオロ
ンジイソシアネー）１，３及び１．４−フエニレンジイ
ソシアネー）、２．４−及び２．６−ドデカンジイソシ
アネート及びこれらの異性体の混合物、ジフェニルメタ
ン−２，４′−ジイノシアネート、ジフェニルメタン−
４，４′−ジインシアネート、ジフェニルエーテル−４
，４′−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ナフタレ
ン−１゜５−ジイソシアネート、ｌ−メトキシベンゼン
−２，４−ジイソシアネート、ジフェニルスル７オンー
　４．４’−ジインシアネート等があげられる。必要に
応じて３価以上のポリイソシアネートを併用することが
でき、その例として上記のジイソシアネート類を多量化
して得られる一分子中に三個以上のイソシアネート基を
有する化合物、ポリフェニルメチレンポリイソシアネー
ト（例えばアニリンとホルムアルデヒドの縮合物をホス
ゲンで処理して得られる）等があげられる。

ラクタムは反応の急激な進行を抑制し、得られた組成物
の貯蔵安定性を向上させるために用いられ、三塩基酸無
水物９式（１）のジカルボン酸及びジイソシアネートと
ともに最初から同時に仕込んで反応が開始される。ラク
タムを三塩基酸無水物。

式（１）のジカルボン酸及びジイソシアネートとの反応
の途中又は反応終了後に加えた場合には、貯蔵、安定性
の改良効果が乏しい。また９反応の急激な進行を抑制し
、終点管理を容易にする観点からもラクタムは最初から
同時に仕込んで反応させる必要がある。

ラクタムの使用量は、ジイソシアネート基の１尚量に対
して０．０１〜０．３当量とされ、０．０５〜０．２当
量が好ましく、Ｏ，ＯＳ〜０．１５蟲量がより好ましい
。ｏ、ｏｉｓ量未満では貯蔵安定性の改良効果が乏しく
、マた。急激な反応の進行を抑制することもできない。

０．３当量を越えた場合には。

耐熱性を特徴とする特性が低下する。使用されるラクタ
ムの例としてはβ−プロピオラクタム。

”ｒ−フチロラクタム、γ−バレロラクタム、δ−バレ
ロラクタム、６−カプロラクタム、ヘプトラクタムなど
があげられる。

反応は有機溶媒中で行なうことが好ましく、有機溶媒の
例としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルフォスフオンアミ
ド、Ｎ−メチル−カプロラクタム、ニトロベンゼン、ニ
トロトルエン。

アセトフェノン、アニソールなどが用いられる。

反応や得られる樹脂の性能の点から塩基性又は中性の有
機溶媒を用いることが好ましく、そのうち特にＮ−メチ
ル−２−ピロリドンを合成溶媒とすることが好ましい。

合成時の樹脂分濃度は４０〜８０重量％、特に５０〜５
５重量％として反応させることが好ましい。樹脂分濃度
が４０重量−未満では９本発明の一つの目的である樹脂
分濃度の高い組成物とするために２合成後過剰の溶媒を
蒸発せしめなければならず、経済的に不利となシ、また
。８０重量％を越えた場合には反応の進行が速すぎて制
御が困難となるからである。

本発明で用いられる耐熱性樹脂の還元粘度は０．１０−
０．４０が好ましく、０．１５〜０，３５とすることが
よシ好ましい。還元粘度が０．１０未満では耐熱性その
他の実用性能が不十分とな、！ｌ）、０．４０を越えた
場合には樹脂分濃度が低下し２本発明の目的の一つを満
足できなくなる。還元粘度の調整はあらかじめ反応系か
らサンプリングした溶液の粘度（ガードナー粘度、絶対
粘度等）と樹脂の還元粘度との検量線を作成しておき９
反応中に適宜。

粘度を測定することによって行なうことができる。

トルクメータを用いればより迅速かつ容易に粘度を測定
することができる。還元粘度は次のようにして測定する
。即ち合成直後の樹脂溶液（濃度約１０重量％）１５９
を水又はメタノールＩＩ！中に投じて沈殿を生成せしめ
、この沈殿物をｌｍｍＨｇ以下の減圧下、５０〜７０℃
で８〜１２時間加熱乾燥させる。次いでこの固型樹脂を
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドで希釈して濃度０．５９
／ｄ１！の溶液とし、以下、常法によって、３０℃でオ
ストワルド粘度計又はキャノンフェンスケ粘度計を用い
て流下時間を測定して算出される。

このようにして得られた樹脂に貯蔵安定性を向上させる
ために低級脂肪族−価アルコールを添加反応させる。そ
の際、低級脂肪族−価アルコールを単に添加混合したの
みでは貯蔵安定性は改良されず、好ましくは５０℃以上
の温度、よシ好ましくは６０〜１５０℃、さらに好まし
くは８０〜１２０℃で好ましくは０．１〜２０時間、よ
シ好ましくは０．５〜１０時間、さらに好ましくは１〜
６時間加熱反応させる必要がある。

ただし、必要以上に高温又は長時間で加熱反応させた場
合には耐熱性その他の実用性能が低下する。

低級脂肪族−価アルコールの添加量は最初に配合された
ジインシアネートのインシアネート基１尚量に対して０
．０１〜０．５当量とされ、０．０２〜０．３当量が好
ましく、０．０５〜０．１５当量がよシ好ましい。０．
０１当量未満では貯蔵安定性の改良効果が乏しく、また
、０，５当量を越えた場合には耐熱性をはじめとする実
用特性が低下する。

低級脂肪族−価アルコールとしては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパツール、インゾロパノール、ｎ−ブ
タノール、ｉ−ブタノール、１−ブタノール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルピトール、ベ
ンジルアルコール。

シクロヘキサノール等が用いられる。これらのうち、メ
タノール、エタノール、プロパツール又はフリノールが
効果的で、メタノールが特に好ましい。

このように処理して得られた樹脂に、更に可とう性、密
着性を付与するためにメラミンまたはメラミンのホルム
アルデヒド付加体を添加する。メラミンまたはメラミン
のホルムアルデヒド付加体は単独で用いてもよいし複数
を組み合わせて用いてもよい。

メラミンまたはメラミンのホルムアルデヒド付加体の添
加量は上記の反応で得られる樹脂１００重量部に対して
０．０１〜５重量部が好ましく、０．１〜１，０重量部
がより好ましい。後述の実施例でも示すように、わずか
０．２重量部程度の微量の添加でも著しい効果を表わす
ことは驚くべきことである。添加量が１゜０重量部を超
えるとエナメル線に適用した場合、耐劣化性や耐摩耗性
などの特性が低下する傾向がある。

添加温度は副反応を避ける観点から３０〜１００℃が好
ましく、４０〜７０℃がより好ましい。

この点に関しては従来、ポリエステルイミド系樹脂やポ
リアミドイミド系樹脂にメラミン樹脂すなわち単なるメ
ラミンのホルムアルデヒド付加体ではなく、メラミンと
ホルムアルデヒドとの付加縮合体であって、２個以上の
メラミン分子がエーテル結合やメチレン結合などで結合
された構造の化合物を添加剤として用いる例はあった。

しかし。

このような化合物を用いて上記の反応で得られる樹脂の
密着性を向上させるためにはこの樹脂１００重量部に対
して該化合物を３〜５重量部以上添加する必要があり、
このような組成物を用いて例えばエナメル線を製造して
みると、密着性は向上するが同時に耐劣化性、１Ｆｒ１
摩耗性などの著しい低下を生じていた。

本発明で用いるメラミンのホルムアルデヒド付加体とは
メラミンとホルムアルデヒドとの付加反応生成物であっ
て、−分子中に１〜６個のメチロール基を有するメチロ
ールメラミン類を指す。

上記の樹脂との相溶性や最終組成物の貯蔵安定性を考慮
すると、１〜６個のメチロール基の一部または全部が低
級アルキル基でエーテル化されていることが好ましい。

このような化合物の例としてはモノメチロールメラミン
、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テ
トラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、
ヘキサメチロールメラミンなどがあシ、また。これらの
化合物のメチロール基の全部又は一部がメタノール、エ
タノール、プロパツール、インプロパツール、ブタノー
ル、イソブタノールなどの低級アルキル基でエーテル化
されているものがあげられる。

本発明においては、上記の樹脂及びメラミンまたはメラ
ミンのホルムアルデヒド付加体の他に溶媒が含まれても
よい。

溶媒としては、上記の樹脂を合成する場合の溶媒の例と
して上述したもののほか、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、高沸点芳香族炭化水素（例えば日本石油製ハイゾー
ル１００．ハイゾール１５０等）、γ−ブチロラクトン
、更に下記の一般式で示される多価アルコール誘導体類
を使用することができる。

Ｒ７３ＣＯＯ（ＣＨＲ４ＣＨ２０）ｎＨＲｓ　Ｃｏｏ　
（ＣＨＲ４ＣＨ２０）ｎＣＯＲｓＲｓ　Ｏ（ＣＨＲ４Ｃ
Ｈ２Ｏ）ｎ　Ｒｅ　□Ｒ３０（ＣＨ’Ｂａ　ＣＨ２０）
ｎ　ＨＲｓＣＯＯ（０皿４　ＣＨ２０）。Ｒ７（ただし
、上式においてＲａ　、　Ｒｓ　、　Ｒｓ　、　Ｒ７は
低級アルキル基、アリール基またはアラルキル基、　Ｒ
４は水素またはメチル基、ｎは１から３の整数である。

）この一般式で示される化合物の具体例としては。

エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコ
ールモノアセテート、ジエチレングリコールモノアセテ
ート、エチレングリコールジアセテート、プロピレング
リコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテ
ート、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレン
クリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプ
ロピルエーテル、エチレングリコールジプチルエーテル
。

プロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノプロビルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル。

ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノプロビルエーテル、ジエチレンクリコールモツプチ
ルエーテル、エチレンクリコールモノメチルエーテルア
セテート、エチレンクリコールモノメチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル
アセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルア
セテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、ジエチレングリコールモノイソプロビルエー
テルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、プロピレングリコールモノインプロビ
ルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテートなどがあげられる。

また、下記の一般式で示される化合物も使用することが
できる。

Ｒｓ　ＯＯＣ（ＣＨ２）ｎ　Ｃ００Ｒ２（ただし、上式
においてＲ１，几２は低級アルキル基。

ｎは１からｌＯの整数である） この一般式で示される化合物の具体例としては。

マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソ
プロピル、マロン酸ジプチル、マロン酸ジペンチル、コ
ハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル。

コハク酸ジインプロピル、コハク酸ジプチル、コハク酸
ジベンチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル
、グルタル酸ジプロピル、グルタル酸ジプチル、グルタ
ル酸ジペンチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエ
チル、アジピン酸ジプロビル、アジピン酸ジブチル、ア
ジピン酸ジペンチル等があげられる。

（実施例） 以下に本発明を実施例及び比較例によって更に詳細に説
明する。

製造例Ａ ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート１１．
３６に９．無水トリメリット酸７．２７に９．　ε−カ
プロラクタム１．０１に９．セバシン酸１．３５ｋｇ。

Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７．１８に９を温度計。

攪拌機、窒素導入管を備えた５０Ｉ！の合成装置に入れ
、９０℃で１．５時間１１００℃で１．５時間。

１１０℃で３，５時間、１２０℃で２，５時間反応させ
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１１．８２に９を加え
て希釈した。このものから少量をサンプリングして前述
の方法で測定した樹脂の還元粘度は０．２３であった。

更にメタノール０．２９　ｋｇを加え。

９０℃で４時間加熱反応させた。

実施例１〜６ 製造例Ａで得られた樹脂とメラミンまたはメラミンのホ
ルムアルデヒド付加体とを表１に示した配合比で組み合
わせて最終組成物とした。

比較例１ 製造例Ａで得られた組成物をそのまま用いた。

比較例２〜３ 製造例Ａで得られた樹脂とメラミン樹脂を表１に示した
配合比で組み合わせて得た。

比較例４ 日立化成工業■製のポリアミドイミドワニスＨＩ−４０
５−３０をそのまま用いた。

実施例１〜６及び比較例１〜４の組成物を常法によシ直
径１ｍｍの銅線に皮膜厚さが約４０μｍになるように、
炉温２６０／３６０／４００℃（入口／中央／出口）で
塗布、焼付けることを８回縁シ返して得られたエナメル
銅線の特性（密着性以外はＪＩＳ　Ｃ３００３に準じて
測定した）を表２及び表３に示した。

表２から明らかなように、実施例１〜６の組成物はメラ
ミンまたはメラミンのホルムアルデヒド付加体を添加し
ない比較例１及びメラミン樹脂を添加した比較例２．３
と比較すると可とり性、密着性が優れてお）、耐劣化性
、耐摩耗性、耐熱衝撃性は低下せず、比較例４の従来品
と同等の性能を有している。

１）耐熱性樹脂１００重量部に対する重量部２）　２０
０℃−２時間加熱乾燥前後の重量から算出した。

３）室温で貯蔵 ４）トリメチロールメラミン；テトラメチロールメラミ
ン：ベンタメチロールメラミ／が約２０：５０　：３０
　（重量比）の混合物。ただしメチロール基は全部メチ
ル基でエーテル化されている。

５）モノメチロールメラミン：ジメチロールメラミン：
トリメチロールメラミンが約３０　：４０　：３０（重
量比）の混合物。ただしメチロール基は全部メチル基で
エーテル化されている。

６）　メラミン樹脂（日立化成工業■製、メラン２３） （発明の効果） 以上のように１本発明になる耐熱性樹脂組成物は、耐熱
性が優れておシ、溶液粘度を２５〜３０ポアズ（３０６
Ｃ）に設定した場合、樹脂分濃度は約３５〜５５重量％
となシ、従来品の約３０重量％と比較して高濃度化され
、貯蔵安定性が良好で焼付作業幅も広く、耐熱電線用塗
料、金属表面保護塗料、フィルム、積層品、接着剤等と
して広く工業的に応用することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、三塩基酸無水物またはその機能誘導体２式（１）で
   示されるジカルボン酸。 ＨＯＯＣ（ＣＨ２）ｎ　Ｃ０ＯＨ式（１）（ｎは１〜２
   ０の整数） ジイソシアネート及びラクタムを２式（１）で示される
   ジカルボン酸を三塩基酸無水物またはその機能誘導体１
   モルに対して０，０５〜０．５モルとし、ラクタムをジ
   イソシアネートのイソシアネート基１邑量に対して０．
   ０１〜０．３当量として反応させた後、最初に配合され
   たジイソシアネートのインシアネート基１当量に対して
   ０．０１〜０．５当量の低級脂肪族−価アルコールな加
   えて５０℃以上の温度で加熱反応させて得られる樹脂な
   らびにメラミンまたはメラミンのホルムアルデヒド付加
   体を含有してなる耐熱性樹脂組成物。 ２、ジイソシアネートがジフェニルメタンジイソシアネ
   ート又はトリレンジイソシアネートである特許請求の範
   囲第１項記載の耐熱性樹脂組成物。 ３、三塩基酸無水物又はその機能誘導体がトリメリット
   酸無水物である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   耐熱性樹脂組成物。 ４、式（１）で示される化合物がアジピン酸、ピメリン
   酸、スペリン酸、アゼライン酸又はセバシン酸である特
   許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の耐熱性樹
   脂組成物。 ５、　ラクタムがβ−プロピオラクタム、γ−ブチロラ
   クタム、γ−バレロラクタム、δ−バレロラクタム、ε
   −カグゾロクタム又はヘプトラクタムである特許請求の
   範囲第１項、第２項、第３項又は第４項記載の耐熱性樹
   脂組成物。 ６、低級脂肪族−価アルコールがメタノール。 エタノール、インゾロパノール又はブタノールである特
   許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項又は第５
   項記載の耐熱性樹脂組成物。 ７、　メラミンのホルムアルデヒド付加体が七ツメチル
   ロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロー
   ルメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロ
   ールメラミン、ヘキサメチロールメラミンあるいはこれ
   らの化合物のメチロール基が炭素数１〜４の１価アルコ
   ールでエーテル化されている化合物である特許請求の範
   囲第１項。 第２項、第３項、第４項、第５項、第６項記載の耐熱性
   樹脂組成物。 ８、　メラミンまたはメラミンのホルムアルデヒド付加
   体の添加量が耐熱性樹脂１００重量部に対して０．０１
   〜５重量部である特許請求の範囲第１項、第２項、第３
   項、第４項、第５項、第６項。 第７項、第８項記載の耐熱性樹脂組成物。