JPS60245657A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPS60245657A
JPS60245657A JP59100109A JP10010984A JPS60245657A JP S60245657 A JPS60245657 A JP S60245657A JP 59100109 A JP59100109 A JP 59100109A JP 10010984 A JP10010984 A JP 10010984A JP S60245657 A JPS60245657 A JP S60245657A
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青柳 龍弘
Tetsuya Niimura
哲也 新村
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供す
るものである。
一般に、ABS樹脂の耐熱性ケ向上させるために、A 
Ip. S樹脂にαメチルスチレンーアクリロニトリル
共重合体をブレンドすることは、一良(知られている。
しかしながら、αメチルスチレン−アクリロニトリル共
重合体は、熱変形温度か高い反面、溶融粘度が高(、こ
の共重合体とABS樹脂かりなる耐熱性の良好な熱可塑
性樹脂組成物は、一般のABS樹脂に比較して成形性が
大幅に低下している。従来の耐熱性の良好な熱り塑性樹
脂において、成形性を改良するには、αメチルスチレン
ーアクリロニトリル共重合体の分子量を低下させるのが
有効であるが、耐衝撃性並びに耐熱性が指数関数的に低
下する。又、滑剤の添加によっても成形性、耐衝撃性は
増加するが、耐熱性の低下をもたらしめる。従がって、
耐熱性の良好な熱可塑性樹脂組成物の設計においては、
耐熱性、成形性、耐衝撃性の三つの因子をバランスさせ
ることは、最も重要な課題であった。
本発明者は、これらのことを鑑み、成形性が良好で、か
つ耐熱性、耐衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組
成物を得るべく、鋭意研究囲にあり、かつM輩半均連@
長(AW) と数平均連鎖長との比Aw/xNが15〜
3.0の範囲にあるαメチルスチレン65〜75重量%
とアクリロニトリル25〜35重量%からなるランダム
共重合体(At)(50〜90重量部、分子量か200
〜500の範囲のαメチルスチレンとアクリロニトリル
からなる弁別合体低分子量物(B)がランダム共重合体
10(1重−i部に対し02〜1.0重量部およびジエ
ン糸コゞム重合体40〜75M量%の存在下に芳香族ビ
ニルとシアン化ビニルの単蓋体混合物25〜60m景%
をグラフト共重合せしめて得たグラフト共重合体(C1
10〜50重量部とからなり、ランダム共重合体−とグ
ラフト共重合体(C)の量が和が100重f部である熱
可塑性樹脂組成物が成形性か良好で、かつ耐熱性、耐衝
撃性のバランスにおいても、従来の耐熱性の良好な熱i
−J塑性塑性側圧較し℃はるか1ctlれていることを
見出し、本発明を完成させるに至った。
以下本発明を更に具体的に説明する。
IA成分であるαメチルステレンーアクリロニ短い共重
合体を用いると、成形性は向上するが4簀撃性や耐熱性
が低下し、又、数平均連鎖長が1600Aより長い共重
合体を用いると、成形性か著しく低下し、さらには、実
際に底形した成形品の残v7i歪が大きくなり成形品の
耐熱性の低下をもたらす結果となり、本発明の目的を達
することかできない。
又αメチルスチレン−アクリロニトリル共重合体のM貴
平均連鉛長(Aw)と数平均連鎖長(AN)の比(Aw
ZAN)は1.5〜3.0の範囲である。AW / A
Nか1.5より小さくても又3.0より大きくても、耐
熱性と成形性の両方に優れた性質を有せしめることがで
きない。αメチルスチレン−アクリロニトリル共沖合体
の組成は、αメチルスチレン65〜フ 52ki7%、
アクリロニトリル25〜35角蛍%であり、αメチルス
チレンの首か65肋き%未満では、耐熱性を向上させる
ことは困難であり、又迫富の正合方法では751M%を
超えるとαメチルスチレンの残存量体量が増加し好まし
くブよい。
一方、アクリロニトリルの量が251量%未満では共重
合か困難となり、満足な収率で共重合体を得ることが出
来ないし、35東量%を超えると著しい耐熱性の低下と
色調の悪化をまねき好ましくない。
(B)成分であるαメチルスチレンとアクリロニトリル
よりなる低分子量物は分子量が200〜500の範囲で
ある。分子量が500より大きいαメチルスチレン−ア
クリロニトリル共重合物では成形性を向上させることが
出来ない。αメチルスチレンとアクリロニトリルよりな
る低分子量物は、(Al成分のランダム共重合体100
it部に対し0,2〜1.03ii部にあることが好ま
しく、0.2重量部未満では、成形性を改善する事が難
しく、1.0重量部より多いと成形性は向上するも耐熱
性の低下をまねく。(Q成分であるグラフト共重合体は
、ジエン系ゴム重合体40〜75重1ilt%の存在下
、に、芳香族ビニル及びシアン化ビニルの単音゛体混合
物25〜601賞%を公知の方法によりグラフト共重合
して得られる。(C1成分における、ジエン光合成ゴム
型もしくはエチレンーグロビレンージエン共重合体ゴム
状重合体である。又芳香族ビニル単量体トシては、スチ
レン、Pメチルスチレン、P−t@rt−プチルスチレ
/、クロルスチレン等カ挙げられ、これらを単独または
2種以上混合して用いることが出来る。シアン化ビニル
単量体としては、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル等を用いることができる。
芳香族ビニルとシアン化ビニル単量体の割合は、芳香族
ビニル65〜85重量%とシアン化ビニル単量体20〜
35iit%が好ましい。
本発明の樹脂組成物においては、ランダム共重合体(N
とグラフト共重合体(C1の和を100重量部とすると
、ランダム共重合体50〜90重量部とグラフト共重合
体(C) 10〜50重量部が含まれる。
本発明において、 (A)成分であるαメチルスチレン
−アクリロニトリル共重合体、(Bl成分であるαメチ
ルスチレン−アクリロニトリル共重合低分子量物および
(C1成分であるグラフト共重合体の混合は、ヘンシェ
ルミキサー等の一般の粉末混合機によって達成される。
又(Al成分であるαメチルスチレ/−アクリロニトリ
ル共重合体と(Bl成分であるαメチルスチレン−アク
リロニトリル共重合低分子足物を、懸濁l゛合等の通常
の重合方法により同時に製造し、(C1成分であるグラ
フト共重合体と混合することによっても、効率的に製造
することが可能である。
また、本発明の熱り塑性樹脂組成物に通常使用される添
加剤例えば可塑剤、安定剤、着色剤等を添加してもさし
つかえない。
以下、実施例にて本発明を説明するが、本発明はその要
旨を超えない限り、以下の例に限定されるものではない
実施例1 αメチルスチレン−アクリロニトリル共1体の製造 攪拌壁付き51オートクレーブに純水2hと第三リン酸
カルシウム201を添加し、窒素ガス乞吹き込みながら
充分攪拌した。次にαメチルスチレン1.4却、アクリ
ロニトリル0.6 kgおよび過硫酸カリウム0.21
と表1に示した触媒を添加した後、系内な窒素ガス雰囲
気とした。
オートクレーブを加熱し、内容物を表1に示した温度ま
で昇温し、15時間重合反応を行ない重合を完結した。
この様にして得られたスラリ液を15%の塩酸にて中和
、脱水した1友、80℃にて乾燥し粒状重合物を得た。
αメチルスチレン−アクリロニトリル低分子量物の測定 上記方法にて製造された粒状重合物をメチルエチルケト
ンにて/#解し、メタノール析出を何なった。メタノー
ルP液を蒸発乾固させ、K−スト状物寅を得た。このペ
ースト状物賀を0.IMjt%テトラヒドロフラン(T
HF )浴数とした後、GPCにて分析した。GPCは
ウォーターズ社毀6000A、カラムは日本分光GSP
−101を使用した。GPCは2成分のピークを示し、
各成分を分取し、日本m機製rpMsにより分子量を測
定したか、高分子側は分子量1120〜1260を低分
子側は分子量224を示した。
重合条件および6111定結果を表1に示す。
グラフト共重合体の製造 攪拌壁付き51のオートクレーブに霊索ガスを吹き込み
ながら平均粒径0.35μ、濃度32%の?リプタジエ
ンラックス2.5館、純水1.5蛇及びナトリウムホル
ムアルデヒドキシレート1.6/、硫酸第一鉄0.02
7F、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム0.054
7からなるレドックス糸触媒の水溶1100/を仕込み
、攪拌しながら50℃に昇温した。内温か50’GK達
した時、スチレン336 /、アクリロニトリル144
/、tドrシルメルカプタン1.92 /及びジイソビ
ルベンゼンノ゛イドロバーオキサイド0.96Fの単量
体混合物を逐次または連続添加を開始し、5時間を一し
して添加を終了した。
単斂体混合物の添加終了後、オートクレーブの内温を7
0℃に上げさらに2時間沖合反応ケ継続し重合を完結し
た。この様にしてイ41られだグラフト重合体ラテック
スを塩化マグ2、シウムにより凝固させ洗浄脱水し乾燥
さセた披白色粉末状のグラフト共重合体を得た。
熱可塑性樹脂組成物の製造及び評価 tBl成分であるαメチルスチレンーアクリロニトリル
共■」合体低分子物を含有1−る(N成分であるαメチ
ルスチレン−アクリロニトリル共重合体1.4にと(C
1成分であるグラフト共重合体06紗ヲヘンシエル・ミ
キサーにて充分混合の後、押出機により浴融混練してペ
レットとした。
この様にしてイ4↑た熱I″iTiT塑性I脂組成物を
射出成形によりサンゾル片を作製しビカット軟化点、お
よびアイゾツト衝撃強度試験に供した。また、ベレット
状の樹脂組成物の成形性はスパイラルフロー試験のスパ
イラルフロー長にて評価した。
御:定は、ビカット軟化点、アイゾツト価基強度は下記
するJIS法に準拠した。
1)ビカット軟化点 JIS Kらg702)アイゾツ
トl’iR+撃箇度 JIS K6g71スノRイラル
フロー試験は’)’ HU2条件にて行なつlこ。
イ)成形機:用ロ鉄工CPAe製チャーチル10408
0)射出圧: 50 hG/cA ハ)シリンダ一温度:280℃ 二)金型温度:40°に れらの結果と樹脂組成を表3に産した。
比較例1 α〜メチルスチレンーアクリロニトリル共重合体の製造 攪拌機付きオートクレーン゛に純水31rjとドデシル
ベンゼンスルフォノ醇ソーダ225 P ヲ添06人?
、t−トチ9シルメルカプタン硫酸カリウム09!を添
加した後系内を窒素ガス雰囲気とした。オートクレーブ
を加熱し、内容物を70℃まで昇温し、8時間那合を行
ない沖合を完結し5た。この様にして得られたαへメチ
ルスチレン−アクリロニトリル共重合体ラテックスを塩
化マグネシウムにより凝固させ洗浄脱水し乾燥させた後
白点粉末状の重合体を得たαメチルスチレン−アクリロ
ニトリル低分子量物の測定、グラフト共重合体の製造お
よび、熱可塑性樹脂組成物の製造及び評価は実施例と同
様に行なった。
比較例2 αメチルスチレン−アクリロニトリル共重合体の製造法
においてt−ド・ノミルメルヵブタン(誹12!仕込ん
だ以外は比較例1と同様の実験を行なりた。
手 続 補 正 書 昭和60年 5月 7日 特許庁長官 志 賀 学 殿 1事件の表示 餡8169年」守許酊1第100109−号2発明の名
称 熱り塑性樹脂組成物 3補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区有楽町1丁目4番1号明細書の
発明の詳細な説明の掴 5補正の内容 1、 明細■−第15負表3を別紙のとおり訂正する。
手続補正書 昭和60年4月12日 特許庁長官 志 賀 学 殿 昭和59年特許願第i 00109号 2、発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 6、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区有楽町1丁目4番1号名称 (3
29)電気化学工業株式会社明細書の発明の詳細な説明
の欄 5、補正の内容 1、 明細書第6頁第9行目の「向上するも耐熱性の低
下をまねく。」の次に1また該低分子量物は特公昭45
−1825号公報に開示される方れる様に耐熱性の低下
をもたらす。」を加入する。
2、 明細書第15頁表6を別紙のとおり訂正する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. チと゛アクリロニトリル25〜35重F5, %からな
    るランダム共重合体(Ali50〜90屯縫部、分子(
    it カ2 0 0〜500の範囲のαメチルスチレン
    とアクリロニトリルからなる共f1f合体低分子敬物(
    B)がランダム共11r合体仏)100f(fIT−1
    部にズづし0. 2〜1. 0重量部、およびノニン系
    ゴム2に合体40〜75重敏係の存在Fに芳香)戻ビニ
    ルとシアン化ビニルのL¥Let体混合物25〜60屯
    叶チをグラフト共重合せしめて1訃だグラフト共重合体
    (C)が10〜50重量部からなり、ランダム共重合体
    (A)とグラフト共重合体(C)の散の和が100市に
    部であることを特徴とする熱可;盟性眉Ll +l旨季
    ■. Ij兄゛F勿。
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