JPS60246571A - 電気化学的セル又は電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも２個の電極と、有機の電解質溶剤
中に溶解され又は！ひ濁されたイメン性の又はイオン化
し５る導電性塩としての、少な（とも１種の化合物から
の電解質とを有し、その電極の少なくとも１個が活性電
極材料として、１０−２Ω−１ＣＭ″′１より大きし・
電気伝導度を有する、電気化学的に好ましくは可逆的に
酸化が可能な及び／又は還元が可能な重合体を含有し又
はそれから成る電気化学的セル又は特に電気化学的蓄電
池素子に関する。

欧州特許出願３６１１８号、同４９９７０号、同５０４
４１号及び同５８４６９号各明細書には、陰極及び／又
は陽極の電極活性材料として、ｐ−又はｎ−供与の高導
電性共役重合体特にポリアセチレンを含有する高いエネ
ルギー密度及び荷電密度の軽量電池が記載されている。

この共役重合体は、電解液中に含有されるイオン性の又
はイオン化しうる化合物により可逆的に電気化学的に供
与及び奪取でき、そして供与の程度によって、種々の酸
化段階又は還元段階におかれる。代表的でかつ有利な実
施態様に：ｔｓ’、、・ては、この電池は、例えばリチ
ウム陽極及び１１−供与ポリアセチレン製の陰極を含有
する。電解質塩例えば過塩素酸リチウム、リチウムへギ
サフルオロアルセネート、リチウムヘキサフルオロアン
チモイ・−ト又はリチウムへキサフルオロホスフェート
は、好ましくは自機電解實溶剤に溶解し°（いる。電解
質溶剤として前記刊行物ては、特に直鎖状及び環υのエ
ーテル、例えばエチレングリコーノにジメチルエーテル
、ジエチレングリコールジメチルエーテル、固体のポリ
エチレンオキノド、テトラヒドロフラノ又はジオキサン
、さらにプロピレンカーボネート、ラクトン例エバγ−
ブチロラクトン、スルホン例えばスルホラン又は置換ス
ルホラン、あるいは４１機亜硝酸エステル例えばジメチ
ルサルファイドがあげられる。

これまで電池に対するすべての要求を実際」−満足する
、導電性の供与性共役重合体を基礎とする電池を製造す
ることに成功して（・な（・。これらの電池は、その貯
蔵安定性をひどく害する希望しない自己放電をしばしば
示す。同様に循環安定性すなわち二次素子における可能
な充電及び放電の数が、多くの場合なお要求を満たさな
い。循環回数が高いと、これら電池のエネルギー密度と
荷電密度が、部分的にひどくかつ不可逆的に減少する。

これら電池の欠陥現象は、多くの場合に使用される電解
質系と関連して（・る。これら電池の多くの優れた実施
態様においては、リチウム陽極及び導電性共役重合体製
の連接が用（・られる。

本発明の課題は、高い充填裕度及びエネルギー密度のほ
か、低減された自己放電としたがって敗色されたＩｔｊ
蔵安定性を示し、できるだけ高い′電流の取出しを可能
にし、そして高（・循環安定性における高い循環数を有
し、すなわち放電及び充電を繰返したのちでも、取出さ
れる電流及び槽、ＬＩＩＬが奉賀的に変わることな（、
両電極とも電気化学的に酸化可能及び還元可能な重合体
から製造しつる、導電性の電気化学的に酸化Ｉ可能及び
／又は還元可能な重合体を基礎とする、少なくとも１個
の′ｉＭ極を有する電気化学的セル又は電池を提供する
ことであった。

本発明者らはこの課題が、先にあげた種類の電気化学的
セル又はｌ（ｊ池にお（・て、一般式％式％） （戊申＼はＯ１８又はＮＨを意味する）の却位をｔ＋−
する有機の錯配位子を含有する電解質を用いるとき、イ
ーｉ利に解決されることを見出した。

したがって本発明は、電解液がエチレングリコールエー
テル単位を含有することを特徴とする、少なくとも２個
の電極ならびに′電解質としての、電極に対し作用しな
い４１機の’ｌ［１：解質−溶剤中の導電性塩として、
イオン性の又はイオン化しうる化合物の溶液又は懸濁液
を含イＪし、その場合電極の少なくとも１個が、活性′
、ｌｉ極（オ料として、酸化され及び／又は還元された
状態において、１０−２０−’　（ｍ　＝より大きい′
１Ｌ気伝導度を有する、電気化学的に酸化が可能な及び
／又は還元が可能な重合体を含イ１する、電気化学的セ
ル又は電池である。

本発明はさらに、下記に１詳細に記載されるこの電気化
学的セル又は電池の特別の態様に関する。

本発明の電気化学的セル又は′Ｉｌｌ：池は、月見し、
する既知の電池に比して、改へされたエネルギー密度及
び荷電密度のほか、高い′電流の取出し−も可能である
。電極のできるだけ高い密度のｆＣＪａ４にもかかわら
ず、本発明の電気化学的セル又は電池は、より少ない電
流及び電圧の損失りが示さない。そのほか自己放電が、
特に対応するこの神の既知電池に比して明らかに低減し
、したがって本発明の′ｌｔｌ：気化学的セル又は電池
は、改善された貯蔵安定性を有する。さらに本発明の定
ｆｌをイ１゛する。、そのほか両電極が、電気化学的に
酸イしｊ］能又は還元可能な重合体から成く、ことかで
きる。電’Ｍ　’１’を中への添加物として有機θ）錯
配位子を用いる場合に、電気伝導が可能な重合体のいわ
ゆる１１　−供与が特に良好に実施可能であることは予
測されなかった。すなわち重合体は充電のときは陰極と
して、そして放電のときは陽極とし、て接続されている
。

本発明の電気化学的セル又は電池は、特に欧州特許出願
３６１１８号、同４９９７０号又は同５８４６９号各明
細書に記載されているよう９片電解′Ｉｌを含有する。

その例としては、普通の有機電解′ＰＪ溶剤のほか次の
ものがあげられる。

ジメドキンエタン、ジエチレングリコールジノチルエー
テル、テトラヒドロフラン及びその誘導体、ブ［ｊピレ
ンカーボネート、γ−ブチロラクトン及びその誘導体、
Ｎ−メチルピロリジノン、アセトニトリル、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルホルホキンド、スルホラン及びそ
の誘導体、エチレンサルファイド及びジメチルサルファ
イド。中性溶剤が優れて（・る。用いられる電解質溶剤
は、選択された電極材料に対し不活性で、電気化学的セ
ル又は電池が操作される電圧の範囲内において、化学的
分解に対し安定であることを必要とする。

本発明の電気化学的セル又は電池の電解質系は、電解質
溶剤中に少なくとも１種のイオン性の又はイオン化しう
る化合物を溶解し又は懸濁して含有し、その化合物は特
に電気化学的セル又は電池を操作する場合、導電性塩と
して、電気化学的セル又は電池の内部での電流搬送に役
立つ。以下簡矩のため導電性塩と呼ばれる、イオン性の
又はイオン化しうる化合物は、好ましくは少なくとも一
部特に有利には全部が電解質溶剤に溶解されて（・る。

その際電解質溶剤は、電気化学的セル又は電池の操作時
に、導電性塩のイオンに高いイオン運動性を与え、した
かつて本発明の電気化学的セル及び電池は兇に放電でき
ろばかってなく、再び充電を受けることができる。その
場合は、電解質が自体既知でかつ昏通の手段に、Ｌつで
、電極材料として使用された導電性重合体の可逆的な酸
化及び、／又は還元が保証され、電伜材Ｆ＋又は電解質
が非ｉｉＪ逆的に電池系に（９わねることかな（・こと
を考慮すべきである。導電性塩は、一般に電解質溶剤中
’ｌコそのｉ−ｅ当り約００１〜２モルの量で含有され
る。

電ｗｆ質用の導電性塩としては、前記種類の既知でかつ
文献に記載された、アルカリ金属又は−アルカリ土類金
属のイオン性の又はイオン化し゛）る化合物が用いられ
る。それには特に過塩素酸、デトラフルオロ硼酸、ヘキ
ザソルオロ砒酸、・＼キーｌＪフルオロアンチモン酸又
ハヘキサフルオロ燐酸のアーオ／が属する。そのほかに
好適なものは、スルホン酸特に場合によりアルキル基及
び／又はニトロ基により置換された芳香族のスルホン酸
の塩、特にペンゾールスルホン酸塩又はト／ル酸塩、さ
らにフルオロスルホン酸塩例えばｌ・リフルオルノタン
スルホン酸塩である。導電性塩のためのカチオンとして
は、特にアルカリ金属カチオ／好ましくはＬｉ　、　Ｎ
；＋　又はと、か用いられる。他の導電性塩のための好
適なカブ−オンは、アルカリ土類金属カチオ／及びテト
ラアルキルアンモニウムイオン、特にテトラアルキルア
ンモニウムイオン、特に好ましくはテトラブチルアンモ
ニウム、テトラエチルアノ七ニウム又はテトラメチルア
メモニウムのイオンである。

以下に詳しく説明するように、本発明の電気化学的セル
又は電池における負電極が、高し・酸化電位を有する金
属特にアルカリ金属から成る場合、特に二次的素子のと
きは、好ましくは導電性塩は、負電極を形成する金属の
塩である。。

例えば電気化学的セル又は電池が負電極として金属リチ
ウム又はリチウム合金を含有するならば、導電性塩とし
て特にリチウム塩好ましくは過塩素酸塩、テトラフルオ
ロ硼酸塩、ヘキサフルオロｔｉｌｔ　酸！　、ヘキサフ
ルオロアンチモン酸塩又はヘキサフルオロ燐酸塩が用℃
・られる。

電気化学的セル又は電池の電解質は、１種又は２（「１
・以上の導電性塩を相互の混合物として含有しうる。

本発明の電気化学的セル又は電池のために好適でかつ優
才また導電性塩は、特に下記のものである。過塩素酸リ
チウム、過塩素酸ナトリウム、リチウムテトラフルオロ
ボレート、ナトリウムテトラフェニルボレート、リチウ
ムヘキサフルオロアルセネート、リチウムヘキサフルオ
ロアンチモ不−ト、リチウムへキサフルオロホスフェ　
−　ト　等　。

本発明により電気化学的セル又は電池において電解質に
含有される、エチレングリコールエーテル単位を有する
有機の錯配位子は、いわゆるクロー不ンエーテル、クリ
プタンド又はボダ／ドである。この種の化合物は、フエ
ーゲレ及びウニバーの雑文１−フイトラーレ・オルガニ
ツンエ會コンブレソクスリガンデン・ウントΦイーレ・
アルカリコンプレクセＩ−クローネンエ−チル、クリプ
タンドン、ポダンデン」に記載され、この雑文は［−コ
ンタクチＪ１／７７号１１行以下に掲載されている。こ
の種有機の錯配位子はベーダーセンの雑文［−サイクリ
ック・ボＩＪ　１−−　ｆルメＯアンドΦゼア−コンブ
レノクーじス・クイズ・メタル・ソールソ」（ジャーナ
ルｅオブーザ壷アメリカン・ケミカル・ノサイエテイ８
９；２６（１９６７年１２月）７０１７〜７０６６頁）
に記載されている。これらの雑文及びそこで用いられた
命名法はここに参押される。

特にクローネンエーテル、例えば１５−クローネ−５（
＋、４，７，４０．１３−ペンタオギサシクロペンタデ
カン）、２−クローネ−４（１，４゜７．１０−テトラ
オキサンクロドデカン）、１８−クローネー６　（１，
４，７，１０，１３，１６−ヘキサ サオキシクロオクタゾカン）、ジベンゾ−１８へ 一りローネ−６が適している。

有機の錯配位子は一般に電解質溶剤に、溶剤１１中約０
，０５〜２モルの量で含有される。この有機錯配位子は
、電解質中に含まれるカチオンと錯化合物を形成する。

クローネンエーテル錯化合物では多くの場合配位子の分
子がカチオンを含有し、その場合そのカチオンはクロー
ネンエーテルの空隙を占有する。クリプタンドでは、カ
チオンが分子の三次元的空間に配位されている。ポダン
ドでは分子鎖が、カチオンにら旋状に又は環状に「から
み付いて」いる。これに関しても前記雑文が参照される
。

無水の電解質中にこの種の有機錯配位子を使用すること
は、西ドイツ特許出願公開２８５２１６１号明細書によ
り既知である。しかしこれら化合物を含有する電解質が
、電極として電気化学的に酸化可能及び／又は還元可能
な重合体を有する電気化学的セル又は電池について１本
発明により知られたように特に好適であることは、全（
示唆されて（・ない。特に錯配位子の添加により、電気
化学的安定性ならびに重合体法の可逆可能性が著しく改
善されることは従来全く知られていない。

本発明の電気化学的セル又は電池は、電極活性物質とし
て、電極の少なくとも１個が、電気化学的に好ましくは
可逆的に酸化可能及び／又は還元可能な重合体を含有し
、これは酸化され及び／又は還元された状態で１０−２
Ω−’ｃｒｎ−１の程度の、特に１０°Ω−’　Ｃｒｎ
−’又はそれ以上の電気伝導度を有する。特にｐ−又は
ｎ−供与又は電気化学的にｐ−又はｎ−供与が可能な共
役重合体がその例である。

共役重合体とは、その重合体主鎖に添って共役の不飽和
結合を有する重合体を意味する。これには、電気化学的
に酸化可能及び／又は還元可能な既知の供与された又は
供与が可能な共役重合体が属し、その例は文献に特に欧
州特許出願３６１１８号、同４９９７０号ならびに同５
８４６９号各明細書に記載されている。

電極活性材料としては、供与された又は供与物が優れて
おり、これには特にポリアセチレン自体のほか、既知の
置換ポリアセチレン又はアセチレン共重合物も属する。

アセチレン重合物は、電極活性材料として使用するため
、電子受容体でｐ−供与し、又は電子供与体でｎ−供与
することができる。電気化学的セル又は電池の操作に際
しては、この供与されたアセチレン重合物の供与度が変
更され、特に重合物がかなりの程度に又は完全に奪取さ
れ、それによって重合物の酸化状態及び酸化電位が変化
する。活性電極材料として、供与されないアセチレン重
合物も用いられ、それは電気化学的セルの操作、特にＮ
充電又は電池の放電に際しても、ｐ−又は１１−供与さ
れ、それにより同時にアセチレン重合物の電気伝導度が
上昇する。

電気化学的に酸化可能な供与された共役重合体では、特
にピロール重合体も電極材料としてきわめて有利である
。このビロール重合体には、一般にピロール類化合物の
単独重合物及び共重合物が属する。この群の化合物の例
は、まずピロール自体のほかに置換ピロール特に炭素原
子でモノアルキル−、ジアルキル−５千ノハロゲンー又
はジ）ハロゲン置換されたビロールである。非置換ピロ
ール自体のＩＶｉ独重合体、ならびに置換ピロール及び
／又は他のコモノマーとの非置換ピロ−ルの共重合体が
優れて（・る。その場合の他のコモノマーとしては、例
えば／クロペンタジェノ、アズレン及びその誘導体、フ
ルペン、インデン又はクアトラート酸も用いられる。さ
らにコモノマーとして、他の仲素環化合物例えばイミダ
ゾール、チアゾール、フラン、チオフェン、２−ブロム
チオフェン、２，６−シメチルピリジン又はピラジンも
適している。ビロールの共重合物は、一般に非置換ビロ
ールな５０〜９９重量％好ましくは７５〜９９重量％。

そして置換ピロール及び／又は他のコモノマーを１〜５
０重量％好ましくは１〜２５重量％含有スル。ピロール
重合体は、一般に電気化学的にモノマーの陽極酸化によ
り行われるその製造範囲の電気伝導性を有するｐ−導電
化合物である。そのほか電極材料及び電気化学的素子に
適するビロール重合体は自体既知であって、文献に詳し
く記載されている。

安定で好ましくは可逆的に粕互に移行しうる少な（とも
二つの酸化段階を形成しうる特定構造を有する、電気化
学的に酸化可能及び／又は還元可能なレドックス基を組
み込んで含有している、供与された及び／又は電気化学
的に供与可能又は奪取可能な共役重合体は、活性電極材
料として、特に１０−２Ω−’ｃｍ−’より大きい電気
伝導度を有する導電性重合体は、活性電気材料として特
に有利であることが知られた。電気化４４９００号明細
書に詳述され、ここに参照される。この導電性レドック
ス重合体には、ｐ　−又はｎ−供与の共役重合体、特に
ｐ−又はｎ−供与ポリエン、好ましくはそのレドックス
基が側方基として重合体主鎖に結合して含有されるアセ
チレン重合物が属する。このレドックス基では、キノイ
ド構造を形成しうる基が重要であり、その場合レドック
ス基としては１．９−’；置換フェナレン残基がきわめ
て有利である。導電性のレドックス重合体は、特定構造
を有する電気化学的に酸化可能及び／又は還元可能なレ
ドックス基を、重合体主鎖中に組み込んで含有していて
もよい。この種のレドックス重合体には、例えばポリ（
キノン−イミン）又はポリ（キノンジイミン）、例えば
アニリン黒、ポリインジ゛イ、ゴ、ポリ４フフ本ゴロ同
族体又はポリインドフェニンが属する。ポリフタロンア
ニン及びポリキノリンも用いられる。

導電性で電気化学的に酸化可能及び／又は還元可能な重
合体は、活性の電極材料としてすべての任意の適当な形
で、本発明の電気化学的セル又は電池に使用することが
できる。例えばこの重合体を、自己支持性のフィルム又
はシートあるいは発泡された開放気泡の成形体又は発泡
体の形で使用できる。このことは、例えばこの重合体が
安定で強靭な自己支持性のフィルム又はシートを形成し
うるときに特に推奨される。

この場合電極は、導電性で電気化学的に酸化可能及び／
又は還元可能な重合体から構成される。

同様に重合体は、電気化学的セル又は電池において電極
材料として使用するため、例えばこの重合体のフィルム
又はシートを基体上に積層し又は貼付して、あるいは基
体に重合体を粉末で付着させることにより、基体上に接
着することができる。その場合の基体としては、不活性
無作用の担体材料、例えば電気化学的セル又は電池の操
作条件下で安定な普通の重合体からのフィルム又はノー
ト、特に非電導性の有機又は無機の材料からの織物、不
織布等、例えばグラスウールその他のフリース（これは
同時に隔壁又は隔膜として役立ちうる）が用いられス。

しかし導電性の基体、例えば金属例えば白金、パラジウ
ム、金、銀、タンタル又は特殊鋼製の薄板又は箔も使用
できる。導電性で電気化学的に酸化可能及び／又は還元
可能な重合体が、導電性の基体上に施されているときは
、これは例えば同時に電極用の導電材料として利用でき
る。

さらに導電性の電気化学的に酸化＋１Ｊ能及び／又は還
元可能な重合体は、焼結され又は圧搾された粉末の形で
、例えば焼結板又は１を押版として電極の製造に使用で
きる。圧搾電極又は焼結電極の製造に際しては、これに
普通で常用の添加物、例えば結合剤、顔料、カーボンブ
ランク、不活性の金属、担体材料又はマ）　ＩＪノクス
材料、例えば他の重合体物質を併用してよし・。これら
の添加物は、全電極に対し、一般に５０重量％以下の量
で電極材料中に含有され、その場合電極製造のためには
、これらの添加物なしで操作する方が好ましい。導電性
の電気化学的に酸化可能及び／又は還元可能な重合体は
、網形又はかご系の電極中に装入することもできる。

本発明の電気化学的セル又は電池は、少なくとも２個の
電極、すなわち少なくとも１個のプラス電極（陰極）と
少な（とも１個のマイナス電極（陽極）とを有する。そ
の場合これら電極の少なくとも一方、すなわち陰極及び
／又は陽極の活性電極材料が、導電性で電気化学的に酸
化可能及び／又は還元可能な重合体から作られる。陰極
活性及び陽極活性の材料の組合わせ可能について、及び
本発明の電気化学的セル及び電池の形態についても、大
きい・変異幅が与えられる。

本発明の電気化学的セル又は電池の一実施態様において
は、陽極の活性電極材料だけが、導電性で電気化学的に
酸化可能及び／又は還元−＋ｊｌ能な重合体から成る。

この場合には陰極は、そ」１ぞれ適当な自体既知の陰極
材料から構成され５る。そのためには特に、酸化電位が
陽極活性材料のために用いらねた重合体のそれより低い
金属が用いられる。この場合に陰極林料として特に適す
る金属は、例えば白金、パラジウム、金、銀、ニッケル
、チタン等である。しかし陰極としては例えば炭素電極
も使用できる。電気化学的セル又は電池のこの実施態様
においては、電池の充電された状態で、陽極の活性電極
材料として、導電性のｎ−供与アセチレン沖合物、又は
特定構造の組込まれたレドックス基をイ１する導電性の
重合体が優れている。

本発明の電気化学的セル又は電池においては、陰極の活
性電極材料と陽極の活性電極材料が両方とも、導電性の
電気化学的に酸化可能及び／又は還元可能な重合体から
作られていてもよく、この場合は陰極活性材料として用
いられた沖合体の酸化段階は、陽極活性材料として使用
された重合体のそれよりも高い。この場合には多数の変
更、例えば欧州特許出願３６１４８号明細書に詳細に記
載されているような変更を考慮できる。その場合に陽極
活性材料と陰極活性材料が異なる重合体から形成さ才す
ると、特に有利であることが知られた。

本発明の電気化学的セル又は電池は、多種多様な形態で
製造することができ７）。本発明に、Ｉり用いられる電
解質−溶剤によって１、−の電気化学的セル又は電池の
電極は、きわめて比に光ｊｒすることができ、それによ
って特に、きわめて小さくて薄く軽量でかつ可撓性のあ
る電池の構造が可能になる。本５発明の電気化学的セル
又は電池においては、陽極及び陰極が隔膜又は隔壁によ
り、例えばＰ紙、半カラスフリット、多孔質セラミック
材料又は多孔かつ半透過性の重合体材料により相互に隔
離されうる。電池の組立ては、充電された又は充電され
ない状態で行うことができる。

本発明の電気化５珀セル又は電池は、その軽量とその高
いエネルギー密度及び荷電密度のほか、特にその大きい
安定性、高い循環性及びわずかな自己放電性の点で卓越
している。この電池は、特に二次的素子として使用可能
であって、その場合その性質は多数回の再充電ののちで
も、本質的に不変でかつ一定である。本発明の一次電池
は自己放電がわずかな点できわめて優れており、したが
ってその容量が長期聞くわたり維持される。

下記実施例中の部及び％は、特に指示がない限り重量に
関する。

実施例１ ポリメチルメタクリレート製の電槽内に、ポリアセチレ
ン製の２個の電極をｌｉｔ　して電気化学的素子を構成
する。両電極は１ｃｒｎの距離及び２゜０ｃｒｎ２の面
積を有する。電槽に電解質を満たし、これはプロピオニ
トリルを基礎とし、その中にテトラフェニル硼酸ナトリ
ウムが０１モルの濃度で溶存し、ならびにクローネンエ
ーテルである１５−クローネー５　（１，４，７，１０
，４３−ぺ／りに オキサシクロペンタデカン）が同様０．１モルのな 濃度で溶解している。電槽を気密に閉鎖し、６ボルトの
電圧を８分間素子に負荷する。続いてて 抵抗を介し。放電する。この過程を多数回繰り返えす。

８０〜９０回の循環で、素子の容量は上昇し、（ＣＨ）
に関し供与剤の１５モル％が電極に負荷される。さらに
５０回９循環すると、１５モル％の電極の一定負荷が観
察される。

比較として前記と同様にして、ただし電解液中にクロー
ネンエーテルを使用することなく操作すると、電極は、
（Ｃ）］）に関しわずか供与剤の６．５モル９・シか負
荷されない。　″　・九辷；さらに負荷容ｂ１−は、循
環２〜３同ののち既に低下することが知られる。

前記と同様に操作し、導電性塩としてナトリウムへキサ
フルオロホスフェート、リチウムへキサフルオロホスフ
ェート又はリチウムテトラフルオロボレートを使用する
。そのほかクローネンエーテルとして１２−クローネ−
４及び１８　クローネ−６も用いられる３、 実施例２ 実施例１に記載の電気化学的槽を使用し、そしてその電
解質がクローネンエーテルである１５　クロ　ネ−５に
よる０１モルテトラヒドロフラン溶液て、導電性塩とし
てナトリウムテトラフェニルボレー　トな０１モル溶液
で含有する槽内で、循環試験を行う。その際使用する循
環的ボルトアンペア測定法の原理は、アーノルド・ワイ
スペルカー著「フィジカル・メソツノ・オブ・り−ミス
トリ−」パットｍＡ−エレクトロケミカル壷メツノド・
エディノヨン（インターサイエンス社１９７１年）、４
２３〜５６０貞に記載されている。陰極とし−Ｃは、ポ
リアセチレンで被覆した白金電極を、そして陽極として
は白金を使用する。標準電極としては銀／塩化銀−電極
を使用する。その結果を第１図に示す。

同様にして、ただしクロー不ンエ　チルを電解質中に用
いないで操作すると、循環曲線は第２図に示されるよう
になる。これらの図面から素子の本発明による実施態様
においては、循環数と共に容量が増加することが明らか
である。。

そのほか付加容量が、クローネンエ　チル不在の操作の
場合よりも本質的に高い。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施態様を説明するための、循環試験に
おけるボルドー　アンペア　グラフであって、第１図は
電解質にクロ　不ンエ　チルを用いた試験の循環曲線を
、第２図はその他は同一条件でクローネンエーテル不在
の場合の曲線を示すものである。 図面の浄、！１（内容に変更なし） 手続補正書（方式　） ％式％ パ発″Ａ″ｓ称電気化学的・・・又は電池３、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 住　所 ４、代　理　人 ５　補正命令の日付

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　電解質が、一般式 ％式％） （式中χはＯ，Ｓ又はＮＨを意味する）の単位を有する
   有機の錯配位子を含有することを特徴とする、少な（と
   も２個の電極ならびに電解質としての、電極に対し作用
   しない有機の電解質−溶剤中の導電性塩として、イオン
   性の又はイオン化しうる化合物の溶液又は懸濁液を含有
   し、その場合電極の少なくとも１個が、活性電極材料と
   して、酸化され及び／又は還元された状態に１６いて、
   １０−２Ω−’Ｃｒｎ”−’より大きい電気伝導度を有
   する、電気化学的に酸化が可能な及び／又は還元が可能
   な重合体を含有する、電気化学的ヒル又は電池。 ２、　有機の錯位配子としてクローネンエーテル、クリ
   プタンド又はボダンドを使用することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の電気化学的セル又は電池。 ６、錯配位子が電解質溶剤１１中に０．０５〜２モルの
   濃度で含有されていることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項又は２項に記載の電気化学的セル又は電池。