JPS6024996A - 感熱転写記録媒体用記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 °〔技術分野〕 本発明は、熱転写性色素を含有する色材層を有する感熱
転写記録媒体用の記録シートに関し、詳しくは、高濃度
の色素転写画像を得ることができ、且つ該色素転写画像
を熱、光等に対して安定に保持できる記録シートに関す
る。

〔従来技術〕

従来よシ厚膜抵抗、薄膜抵抗、半導体抵抗等で構成され
たナーマルヘノド若しくはレーザー、キセノンランプ等
の熱源により、感熱紙を発色させ画像等を記録する方法
が知られているが、これらの方法では感熱紙を用いるへ
め画像の熱、光に対する安定性に問題があシ、また製造
コストが高いし、さらにカラー化については２色和度が
限度である。

別の感熱記録方式としては、例えは特開昭５１−１５４
４６号公報に記載されているような常温では固体又は半
固体状の色材を紙、樹脂フイルム等の支持体上に塗布し
て色材層を設け、該支持体上の色材層と記録シートとを
接触せしめ、画像情報に応じて制御された熱源によル、
前記支持体上の色材層を加熱して選択的に記録シートに
熱転写させて記録を行なう感熱転写方式が知られている
。

該方式における熱転写工程には、融点が低く熱容量の小
さい溶剤中に色素を混合させた色材を用い、溶剤と共に
色素を熱転写させる溶融転写型や、色材として熱拡散転
写性色素を用い、主に色素単独で熱転写させる熱拡散転
写型等が知られている。

このうち溶融転写型ではある一定の１以上の熱エネルギ
ーを与えると色材が全て転写するため画像の階調性を得
ることが難かしいが、熱拡散転写型では与えられる熱エ
ネルギーの量に応じて色素が転写されるため、この型の
方が階調性を得るためには望ましい。しかしながら熱拡
散転写型では、ｉｉｒ＋＋　（ａ形成に熱拡散転写性色
素が用いられているため、転写画菌濃度が低く、且つ経
時に色素が再拡散することによυ色濃度の減少が著しい
という不都合が見られる。このため、従来から、晶い濃
度の転写画像を得ることができ、かつ該転写画像を熱や
光に対して安定に維持することが可能である技術につい
て各種の提案か成されでいるが、そのほとんどの技術は
、感熱転写記録媒体に含有せしめる色素についての分子
設計技術や、該色素の耐光・耐熱性維持のだめの各種化
合物の添加に関する技術である。

本発明者らは、色素転写画像の高濃度化と安定化という
技術課題について研究を続けた結果、色相層中の熱拡散
転写色素は、熱拡散され記録層に転写および染着されて
色素画像が得られるのであるから、この記録層の特性が
、得られる色素転写画像の品質を大きく支配するもので
ある事を知見した。

しかるに、従来の感熱転写記録方法に用いられる記録シ
ートとしては、普通紙や熱溶融性物５１ｉ？］ｌ−含有
する記録シートがほとんどであり、有機高分子物質を記
録シートとして用いることの研究ないし報告は未だ充分
ではない。

〔発明の目的〕

そこで、本発明の目的は、多階調性を得るのに有利な熱
拡散転写型の色素を用いた感熱転写記録媒体と組合せ用
いられた場合でも、転写濃度の高い色素画像を得ること
ができ、且つ該色素転写画像を熱、光等に対して安定し
て保持可能な記録ソートに提供することにある。

〔発明の要旨〕

本社間の上記目的は、塩化ビニル重合体管含む記録層を
有する感熱転写記録媒体用記録シートによって達成され
る。

本発明の記録層は支持体上に設けられていてもよいし、
該記録層が支持体を兼ねていてもよい。

本発明の好ましい実施態様は、本発明の記録シートが、
１７０℃、３秒間の加熱における伸縮率が±５壬以内、
よシ好ましくは±１係以内であるように抑制される構成
を有することである。該抑制構成は任意であシ、例えば
■本発明の受＠層が支持体上に設けられている場合、■
−（１）該支持体を前記抑制作用ｆ：不する物質で構成
するか、又は＜ｒｔ　−（２）受像層に耐熱性を向上す
る添加剤を加えるとか、受像層を肉厚に構成するとかの
手段を採ればよいし、一方■本発明の受像層が支持体兼
用の構成である場合、前記■−（２）の手段を採ればよ
い。

該支持体ないし受像層の伸縮率の試験方法は次の通シで
ある。以下、支持体の場合を代表的に説明する。

縦横それぞれ１５ｔｍの平鋼底面（正方形状）を有し重
さＩＫ９のｎ１気アイロン型ヒートブロツクを１７０℃
に加熱し、２５℃の温度下で、平面台上に載置された縦
横それぞれｌ０Ｃｎ１の正方形状支持体（被試験片）上
に該ヒートブロックを３秒間載せて加熱する（以下、該
加熱を「一定加熱」という。）。該一定加熱された支持
体を２５℃の温度下に５分間放置し、縦横の長さが共に
最初の縦横の長さである各ｌｏｗに対する百分率にして
±５係以内の支持体が本発明に用いられる支持体である
。換言すれは、縦横１０ｃｚｎであった支持体が、前記
一定加熱してのち上記放置Ｖの測定において、該支持体
が熱収縮している場合、その熱収縮量が５％以内即ち縦
横共に９．５α以上あることであシ、一方、熱延伸して
いる場合はその熱延伸率が５優以内即ち縦横共に１０．
５１：ｆｎ以下であることをいう。

本発明に用いられる支持体の具体例としては、例えば紙
、写真用バライタ紙、アイポリ−紙、コンデンサ紙、ポ
リカーボネートフィルム、ポリエーテルスルホンフィル
ム、ポリイミドフィルム、セルロースエステルフィルム
、アセチルセルロースフィルム、ポリビニルアセタール
フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム（好ｔ
　Ｌ＜Ｕ結晶化度４０幅以上のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム）が挙げられる。本発明に用いられる支持
体の具体例としては、本発明の熱収縮率内であるほかに
可撓性を有することが、広範囲な熱転写装置に用いるこ
とが可能である点で、特に反転経路搬送方式の熱転写装
置にも好適に用いることが６１能である点で好ましい。

しかし、本発明のＲ牡′ソートの用途は、このような特
定の熱転写装置に用いることに限定するものではないの
で、上記具体例の他、ガラス、金属、或いはセラミック
を支持体として用いることや、肉厚があって可撓性がみ
られない若しくは乏しい耐熱性有機高分子物質や無機物
質を用いることを拒むものではない。

なお、本発明に用いられる支持体の厚さについては特に
制限はないが、反転経路搬送方式の熱転写装置等に好適
に用いることができるように、例えば結晶化度４０％以
上のポリエチレンテレフタレートフィルム等のフィルム
を用いた場合、５μｍ〜５００μｍ１好ましくは１５４
ｍ〜３００７４ｍである。

本発明の記録層は塩化ビニル重合体を含む。本発明に用
いられる塩化ビニル重合体とは、塩化ビニルを、光やα
線の照射、あるいは過酸化物などの遊離基重合触媒の存
在下において、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法、
均−溶液重合法、析出溶液重合法などによりて得−られ
る重合体である。

本発明の重合体は塩化ビニルの単一重合体であるポリ塩
化ビニルであってもよいし、塩ｆヒビニルを５０モル係
以上含有するならに、他のモノマー、例えは酢酸ビニル
、７０ピオン酸ビニル、椰子酸ビニル、牛脂酸ビニルな
どの不飽和脂肪酸のアルキルエステル類、アクリル酸、
メタアクリル酸、アクリル酸メチル、メタアクリル酸エ
チル、アクリル酸メチル、メタアクリル酸−２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルなどのア
クリル酸あるいはメタアクリル酸およびそのアルキルエ
ステル類、マレイン酸、７レイン酸ジエチル、マレイン
酸ジプチル、７レイン酸ジオクチルなどの７レイン酸お
よびそのアルキルエステル類、メチルビニルエーテル、
２−エチルヘキシルビニルエーテル、ラウリルビニルエ
ーテル、パルミチルビニルエーテル、ステアリルビニル
エーテルなどのアル中ルビニルエーテル類、その他ニ塩
化ビニリデン、エチレン、フ”ロビレン、アクリロニト
リル、メタアクリロニトリル、スチレン、クロロスチレ
ン、イタコン酸およびそのアルキルエステル類、クロト
ン酸およびそのアルキルエステル類、ジクロロエチレン
、トリフロロエチレンなトノ多ハロゲン化オレフィン類
、シクロペンテンなどのシクロオレフィン類、アコニッ
ト酸エステル類、ビニルベンゾエート、ベンゾイルビニ
ルエーテルなどとの共重合体（グラフト共重合体を含む
。）であってもよい。塩化ビニル重合体の重合度はＪＩ
ＳＫ６７２１において２７５〜２，４６０の範囲で規格
化されているが、本発明においては、単一重合体、共重
合体とも重合度に関係なく用いることができる。

本発明の記録層は各種添加剤を含有してもよく、例えば
可塑性を付与するために、０Ｊ塑剤が添加されるのが好
ましい。ｅｒｒｍ剤としては、フタル酸エステル類（例
えけフタル酸ジメチル、フタル酸ジグチル、フタル酸ジ
オクチル、フタル酸ジデシルｅど）、アジピン酸エステ
ル類（アジピン酸ジオクチル、アジピン酸メチルラウリ
ル、アジピン酸ジー２−エチルヘキシル、石ジビン酸エ
チルラウリルなど）、その他オレイン酸エステル類、コ
ハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、セパチン酸
エステル類、クエン酸エステル類、エポキシステアリン
酸エステル類、さらにはリン酸トリフェニル、リン酸ト
リクレジルなどのリン酸エステル類、エチルフタリルエ
チルグリコレート、プチルフタリルプチルグリコレート
などのグリコールエステル類がある。本発明において、
可塑剤の添加は可塑性の付与のみならず、色素転写動車
の向上および転写画像の耐党性の向上に寄与する。可塑
剤の添加量は、可塑剤の種類によって異なるが、通常、
塩化ビニル重合体に対して１量比で０．１憾〜５０係、
好ましくは０．５憾〜４５係である。

本発明の記録層には、塩化ビニル重合体の脱塩酸に基づ
く分解、変性を防止するために安定剤が添加されるのが
好ましい。安定剤としては、金属セッケン類（例えは鉛
、曲鉛、バリウム、カルシウムなどのステアリン酸塩な
ど）、有機スズ系化合物（例えばジグチルスズジイソオ
クチルマレエート、ジブチルスズジラウレート、ジグチ
ルスズノニルチオグリコレート、ジブチルスズラウリル
メルカプメイド、ジオクチルスズマレエートなど）宿が
ある。

本発明の記録層には、その物理的強度を高めたシ、耐熱
性を向上させたシするために、他のポリマーを混合する
いわゆるポリマーブレンドが行なわれてもよい。物理的
強度を高めるだめの補強剤としては、塩素化ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリブタジェン
、ネオプレン、インブチレンポリマー、インブレンポリ
マー、メチルメタクリレ−トープメジエン−スチレンコ
ポリマー、アクリロニトリル・ブタジェン・スチレンコ
ポリマー、アクリロニトリル・ブタジェンコポリマー、
スチレン・ブタジェンコポリマーなどがある。耐熱性を
向上させるために社、α−メチルスチレン、ビニルカル
バゾール、アセナフチレンを含有するポリマーが有効で
あシ、特に、ポリ−α−メチルスチレンを含有する塩化
ビニル重合体は、その熱収縮率が小さく、寸度安定性に
すぐれている。更に、本発明の記録層にはポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルブチラール、飽和ポリエステル等
の色素の保持性に優れたポリマーを加えてもよい。これ
らの他のポリマーは記録層の５０容ｉ１以下で用いられ
る。

本発明の記録層には、その製造上、加工上の効率を上げ
、両縁品質を向上させるために消削（スべり剤）の添加
が有効である。消削としては、例えば流動パラフィン、
低分子ポリエチレンなどの戻化水素、ステアリルアルコ
ール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコール類、ス
テアロン、パルミトンなどの脂肪族ケトン類、ステアリ
ン酸、ラウリン酸などの脂肪酸類、ステアリン酸アミド
、オレイン酸アミド、メチレンステアロビスアミドなど
の脂肪酸アミド類、バルミチン酸セチルなどのワックス
類、ジエチレングリコールモノオレエートナどのポリア
ルコールエステル類、その他に塩素化ナフタレン、塩素
化ジフェニール、フッ素樹脂、シリコン油、シリコン樹
脂、微粉無水ケイ酸などがある。

本発明の記録層には、帯電防止剤を含有することが好ま
しい。通常のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活
性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が用いら
れる。

以上の他に、本発明の記録層には、色調調整剤、媒染剤
、多価金属イオン化合物（特願昭５８−４４３１０号参
照）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料などを添
加することもできる。

本発明の記録シートの製作方法は任意である。

支持体上に記録層を設けた構成の場合、例えば前記支持
体に、塩化ビニル１合体を含む記録層を塗設することに
よって、或いはラミネートすることによりて作成するこ
とができる。この他にも、本発明の記録層を構成する塩
化ビニル重合体フィルムないしシートに、支持体を構成
する塗布液ｅ［布したシ、或いは蒸着したシする方法等
を採用してもよい。しかし、そのコストを考慮すれば塗
布法およびラミネート法が有利であシ、本発明の記録層
を構成する塩化ビニル重合体ないし該重合体を主成分と
する塗布液を前記支持体上に塗設するには、溶剤として
テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、
キシレン、クロロホルム、ジオキサン、アセトンなどを
用いた溶液による場合や、塩化ビニル重合体を乳化重合
によって調製し、好ましくは水分散液による場合がある
。支ｔ１体上に塗設する方法り一般に用いられている方
法が適用でき、例えばディップ法、浸漬法、ローラ−法
、リバースロール法、エアーナイフ法、ドクターグレー
ド法、スプレー法、押し出し法、ビーズ法、ストレッチ
フロー法、カーテン法などがある。

一方、塩化ビニル重合体ないし該重合体を主成分とする
フィルムないしシートを前記支持体上にラミネートする
には、あらかじめ形成させたフィルムないしシートを、
支持体と重ね、ヒートシール法、高周波溶接法、超音波
溶接法などによってラミネートする方法が用いられる。

なお、塩化ビニル１合体を含む記録層を支持体上に塗設
あるいはラミネートする量は概してＩｇ／ｒ＃〜５００
ｇＩｎ！、好ましくは５ｇ／ｒｒ？〜３ｏｏｇ／−であ
る◎本発明の記録シートは反射両縁を見るために、支持
体中に白色顔料を添加したシ、あるいは白色反射層を設
けたシすることができる。白色顔料としては、チタンホ
ワイト、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クリ力、メルク、クレー、炭酸カルシウムなどがある。

本発明の記録シートは本発明の記録層以外の写真構成層
を１又は２以上有していてもよい。

本発明において熱転写とは、色素が熱によって昇華、気
化、蒸発、溶融あるいは溶媒によって溶解し、拡散およ
び転写されることを言う。

本発明の記録シートは、あらゆる種類の感熱転写記録媒
体から熱転写によって色素又は色素プレカーサーを受容
するのに用い得るが、特に前記熱拡散転写型色素を受容
するのに用いて好適である。

なお該熱拡散転写性色素は熱転写に際して感熱転写記録
媒体中の色素前駆体から放出ないし形成されたものであ
ってもよい。

本発明の記録層はその主成分である塩化ビニル重合体の
適度な極性ゆえに、アゾメチン色素もしくはインドアニ
リン色素の熱転写および染着に対してすぐれた適性を示
すものである。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を例証する。

実施例−１ ２ｇ／−のゼラチン下引を有する、厚さ１００μｍの透
明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、１．４６
ｇ／ｆｆＩ″の水溶性ポリビニルブチラール（重合度６
５０１平均分子量３３，０００、ブチラール化度９ｍｏ
ｌ憾、アセチル化度１２ｍｏｌ壬、エスレツクＷ−２０
１．積水化学社製）層を設けて、該層中に、下記色素（
１）をアルミナボールミル分散によシ、８．０ＸｌＯｍ
ｏｌ／ｒＩ？を含有させてＥ・３熱転写記録媒体を作成
した。

記録シートとして、■厚さ１００μｍの透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（比較試料階’）、ｆ２）ｆ
ｉＪフィルムを支持体としてその上にポリ塩化ビニル（
重合度１．１００、和光紬薬工業社製）を１υ優テトラ
ヒドロフラン溶液として湿潤膜厚１２０μｍで塗設した
もの（本発明試料Ｎａ１）、（ｐポリ塩化ビニル１０％
テトラヒドロフラン溶液中にアジピン酸ジオクチルエス
テルを加えて同様に塗設したもの（本発明試料Ｎ［Ｌ２
）を各々作成した。

前記感熱転写記録媒体と各記録シート試料をそれぞれ重
ね合わせ、３Ｍ社製“ディベロツバ−モジュール２７７
“を用いて、１７０℃で３秒間加熱し、すみやかにひき
はがして記録シート試料上に得られた色素濃度を下表−
１に示す。

表−１ 色素が転写されたこれらの記録ノート試料に対して、ギ
セノンアークフェードメーターによシ、８Ｘ　１０　ジ
ュール／Ｔｔ？の光を照射し、色素の残存率を調べた。

その結果を下表−２に示す。

表−２ 実施例−２ 実施例−１の試料Ｎａ２及び３において、支持体を用い
ること々く、膜厚２００μｍに成膜されたシートとして
作成したことのみ異ならせ、実施例−１と同様の熱転写
を行なったｋころ略々回等の結果が得られた。また、耐
光テストの結果も同等であった。

なお、前記実施例−１及び２で用いた試）１の熱収縮ホ
は全て１％以下であった。

実施例−３ 感熱転写記録媒体としては実施例−１のものを用い、受
画要素としては下記表−３に示すものを用い、実施例−
１と同じく加熱を行なった。

加熱後、すみやかに引き剥がし、６４２ｎｍにおける色
素濃度を測定した。その結果を表−４に示す。

表−３ 注１．　試料１ｔｌ〜７については各々厚さ１　（１０
μｍのフィルムであシ、試料Ｎ［１８〜１２にりいそは
各累月の溶液又はラテックスを支持体に塗設した ものである。

注２゜　試料Ｍａｌ〜７は記録層が支持体を兼用してい
る型であシ、試料醜８〜 Ｊ２は厚さ１００μｍの透明性ポリ エチレンテレフタレートフィルム（ 前記測定法による熱収縮率ｌ＠以下 ）を支持体とした。

以Ｔ余白 表−４ 注、試料階３，４，５および６炉ヤそは記録層が破壊さ
れて評価できなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｔｌｌ　塩化ビニル重合体を含む記録層を有することを
   特徴とする感熱転写記録媒体用記録シート。 （２）記録層が支持体上に設けられていることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の感熱転写記録媒体用記
   録シート。 （３）支持体が、１７０℃、３秒間の加熱における伸縮
   量が±５憾以内のフィルムないしシート状であることを
   特徴とする特許請求の範囲第２項記載の感熱転写記録媒
   体用記録シート。 （４）記録層が支持体を兼ねていることを特徴とする特
   許請求の範囲ｍ１項記載の感熱転写記録媒体用記録シー
   ト。 （５）支持体上の記録層又は支持体兼記録層が、１７０
   ℃、３秒間の加熱における伸縮率が±５係以内のフィル
   ムないしシート状であることを４′ｔ＠とする特許請求
   の範囲第２項又は第４項記載の感熱転写記録媒体用記録
   シート。