JPS60250037A - ゴム接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） ゛本発明は加硫アクリル系ゴムの接着方法に関する。

（従来の技術及び問題点） 加硫されたアクリル系ゴムは耐熱性、ｉ油性。

耐候性及び耐オゾン性等の物性バランスのとれたゴム材
料として自動車関係のゴム部品を中心に広く使用されて
いる。使用形態は様々であるが、ゴム部品の構造１該加
硫ゴム同士の接着が必要とされる場合がある。

一般に加硫ゴムの接着は困難とされていたが、最近ＰＶ
接着と称する加硫ゴムの接着方法が開発された。しかし
ながらこの方法は接着剤の使用に際して塗布工程が必要
であり、またその接着には高温長時間、例えば１５０℃
で３０分間の加硫工程が必要というように接着作業が簡
単ではない。また、接着剤としてゴム引布用の接着テー
プが市販されているが、このものは加硫アクリル系ゴム
の接着剤としては接着力が不十分であり、耐熱性、耐油
性も十分ではない。

（発明の目的） 本発明者らは、加硫アクリル系ゴム同士の接着を比較的
簡単な操作で行なえ、しかも強固な接着力か得られ、加
硫アクリル系ゴム本来の特性を何ら損わずに優れた接着
特性を有する接着剤を得る目的で鋭意検討を行った結果
、熱可塑性ポリエステル系ブロック共重合体をホットメ
ルト接着剤として用いることにより上記目的を十分に達
成することを見出したものである。

（発明の構成） 本発明は加硫アクリル系ゴム同士を加熱接着するに際し
、熱可塑性ポリエステル系ブロック共重合体を接着剤と
して用いることを特徴とする加硫ゴム接着方法である。

本発明において用いられるアクリル系ゴムとは、式 ％式％ （Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、シアノアルキル基
、アルコキシアルキル基又はアルキルチオアルキル基で
ある。） で示されるアクリレート４０〜９０重量％、ハロゲン若
しくはエポキシ含有単量体又はポリエン単量体０．１〜
３０重量％及び他のビニリデン単量体０〜４０重量％よ
り成るゴムをいう。

アクリレートとしては、メチルアクリレート。

エチルアクリレート、プロピルアクリレート。

ブチルアクリレート及び２−エチルへキシルアクリレー
ト等、メトキシメチルアクリレート。

メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレ
ート、及びブトキシエチルアクリレート等、メチルチオ
エチルアクリレート及びヘキシルチオエチルアクリレー
ト等、並びにシアノエチルアクリレート、シアノブチル
アクリレート及びシアノオクチルアクリレート等を挙げ
ることができる。

ハロゲン含有単量体としては、ビニルクロロアセテート
、アリルクロロアセテート、２−クロロエチルアクリレ
ート、２−クロロエチルビニルエーテル、５−クロロメ
チル−２−ノルボルネン及び５−クロロアセトキシメチ
ル−２−ノルボルネン等が挙げられる。

エポキシ含有単量体としては、アリルクリシジルエーチ
ル、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレ
ート等が挙げられる。

ポリエン単量体としては、ジシクロペンタジェン、ごニ
ルシクロヘキセン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレ
ート、エチレンジアクリレート、アリルアクリレート及
びアリルメタクリレート等が挙げられる。

本発明のアクリル系ゴムを加硫する加硫剤としては、該
ゴムを加硫し得るものなら何でもよく、例えばトリエチ
レンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン等分ポリアミ
ン類、ジメチルジチオカーバメートの鉄及び亜鉛塩等の
ジチオカーバメート類、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド等の通常の加硫剤、アンモニウムベンゾエート、石
けんと硫黄の組合せ或いはポリチオール類等が代表的な
ものとして挙げられる。

本発明の加硫アクリル系ゴムは、アクリル系ゴムに上記
加硫剤及び必要に応じて添加される各種配合剤、例えば
補強材、充填剤、可塑剤。

受酸剤、老化防止剤、加工性改良剤、顔料、防炎剤１発
泡剤等を配合して加硫成形されたものである。

本発明において接着剤として用いられる熱可塑性ポリエ
ステル系ブロック共重合体とは、高融点ポリエステルセ
グメントと分子量４００〜６０００の低融点重合体セグ
メントとからなる共重合体で、高融点ポリエステルセグ
メント構成成分だけで高重合体を形成した場合の融点が
１５０℃以上であり、低融点重合体セグメント構成成分
のみで測定した場合の融点ないし軟化点が８０℃以下で
ある構成成分からなるポリエステル系ブロック共重合体
である。

上記ポリエステル系ブロック共重合体をさらに詳しく述
べると、高融点ポリエステルセグメント構成成分は、具
体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフ
タレンジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸
、２，１−ナフタレンジカルボン酸、ごフェニルジカル
ボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル ４′−スルホニルジ安息香酸等の芳香族ジカルボン酸の
残基と、エチレングリコール、プロピレングリコール、
テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール
、２．２−ジメチルトリメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、デカメチレングリコール、ｐ−キシ
リレングリコール、シクロヘキサンジメタツール等のジ
オール残基とからなるポリエステル或いはこれらの２種
以上のジカルボン酸或いは２種以上のジオールを用いた
コポリエステル、或いはｐ−（β−ヒドロキシエトキシ
）安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシ酸及びそれ
らの残基から誘導されるポリエステル、ポリピパロラク
トン等のポリラクトン、１，２−ビス（４゜４′−ジカ
ルボキシメチルフェノキシ）エタン、ジ（４′　−カル
ボキシフェノキシ）エタン等の芳香族エーテルジカルボ
ン酸の残基と前述のジオール残基とからなるポリエーテ
ルエステル、さらに以上に述べたジカルボン酸、オキシ
酸、ジオール類等を組合せたコポリエステル等のうち、
融点が１５０℃以上のものを挙げることができる。

分子量４００〜６０００の低融点重合体セグメント構成
成分はポリエステル系ブロック共重合体の中で実質的に
非晶の状態を示すものであり、該セグメント構成成分だ
けで測定した場合の融点ないし軟化点が８０℃以下のも
のをいう。その分子量は４００〜６０００が適当である
。またポリエステル系ブロック共重合体中での低融点重
合体セグメント構成成分の割合は５〜８０重量％が好ま
しい。代表的な低融点重合体セグメント構成成分として
はポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレ
ングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等
のポリエーテルグリコール及びこれらの混合物、さらに
これらのポリエーテル構成成分を共重合した共重合ポリ
エーテルグリコール等を示すことができる。さらに炭素
数２〜１２の脂肪族又は脂環族ジカルボン酸と炭素数２
〜１０の脂肪族又は脂環族グリコールからなるポリエス
テル、例えばポリエチレンアジペート、ポリテトラメチ
レンアジペート。

ポリエチレンセバケート、ポリネオペンチルセバケート
、ポリテトラメチレンドデカネート。

ポリテトラメチレンアゼレート、ポリへキサメチレンア
ゼレート及びポリ′−εカプロラクトン等の脂肪族ポリ
エステル、さらには２種以上の脂肪族ジカルボン酸或い
は２種以上のグリコールを用いてできる脂肪族コポリエ
ステル等を用いることもできる。さらに、低融点重合体
セグメント構成成分として脂肪族ポリエステルと脂・肪
族ポリエーテルとを組合わせたポリエステルポリエーテ
ルブロック共重合体等も挙げることができる。

これらのポリエステル系ブロック共重合体は、通常の重
縮合法によって製造することができる。

好適な方法としては、芳香族ジカルボン酸又はそのジメ
チルエステル、低融点セグメント形成性ジオール及び低
分子量ジオールを触媒の存在下に約１５０〜２６０℃の
温度に加熱し、次いで重縮合反応又はエステル交換反応
により形成された水又はメタノールを除去し、生成した
プレポリマーから過剰の低分子量ジオールを真空下に除
去することにより高重合度のポリエステル系ブロック共
重合体とする方法、予め調製した高融点ポリエステルセ
グメント形成性プレポリマー及び低融点重合体セグメン
ト形成性プレポリマーにそれらのプレポリマーの末端基
と反応する２官能性の鎖延長剤を混合し反応させたのち
、系を高真空に保ち揮発成分を除去することにより、ポ
リエステル系ブロック共重合体とする方法、高重合度の
高融点ポリエステルとラクトン類とを加熱混合し、ラク
トンを開環重合させつつエステル交換反応させることに
よりポリエステル系ブロック共重合体を得る方法等があ
る。

本発明の実施において、加硫アクリル系ゴムは、前記の
アクリル系ゴム、加硫剤及びその他の配合剤を適宜添加
して常法により加硫成形して加硫ゴムとする。

接着剤は、熱可塑性ポリエステル系ブロック共重合体を
シご本状又はフィルム状に成形したものを用いる。厚み
は加硫ゴムの形体或いは接着剤の種類によって異なるが
、通常０．０２〜０．５ｍの範囲のものが適当である。

接着に際しては、加硫ゴムの間に接着剤シート又はフィ
ルムを挾み、接着剤の融点以上、例えば温度１５０〜２
５０℃で若干の加圧下、例えば５０ｋｇ　／　ｃｊ　Ｑ
以上で数秒〜数十秒間加圧することによって接着される
。このような接着装置としては、電熱プレス機、アイロ
ン、超音波或いは高周波ウエルダー等がある。

実施例１〜４　比較例１〜３ 表１に示す各配合物を７０℃の１インチロールで１５分
間混練し、これをシート状に取出した後、電熱プレスに
より　１６０℃で３０分間加硫成形して１２０ｘ　１２
０Ｘ　２１１１１の加硫ゴム平板を得た。

次に接着剤フィルムは、２種類の熱可塑性ポリエステル
系ブロック共重合体：ペルプレンＰ４０Ｂ（以下接着剤
ａという。）、ペルプレンＰ１５０Ｂ　（以下接着剤す
という。いずれも東洋紡績社商品名。）のペレットを、
接着剤８１６０°Ｃ１接着剤ｂ２２０℃で８０に９／ａ
ｊＱＸ　２分間の条件で予備成形し、冷却後更に夫々１
６０℃、２２０℃で１２０ｋｌ／ｃｏ？Ｇｘ　１分間の
条件で成形して厚さ０．２〜０．３ｎのフィルムとした
ものを用いた。

上記２枚の加硫ゴム平板（大きさｅｏｘ　３０ｎ　）の
間に上記ａ、ｂ２種類の接着フィルム（大きさ４０Ｘ３
０ｍ’）を夫々挾み、接着条件：夫々１６０”Ｃ，２２
０℃で１０に’３／ａｊＧＸ３０秒で熱圧接合せしめた
。

得られた接着加硫ゴムを１０ｎ幅に切断し、２３°Ｃ、
５０ｎ　／　ｍｌの引張速度でＴ剥離試験を行い、接着
強度として表３に示した。

また、実施例１及び実施例３の加硫ゴムに接着剤すを用
いた接着加硫ゴムについて耐油性試験としてＪＩＳ３号
油に　１５０℃で７０時間浸漬後のＴ剥離試験を、耐熱
性試験として　１５０℃で開時間熱処理後のＴ剥離試験
を行い、その結果を表３に併わせで示した。

比較例として表２に示す他種ゴム配合物を同表に示す加
硫条件で加硫せしめた加硫ゴムについても実施例と同様
に行い、その結果を表３に示した。

表　１ 註 （１）塩素系アクリルゴム［ノックスタイトＰ１０９５
Ｊ日本オイルシール社製（２）’／　”　ｒ　〃ＰＡ２
１２Ｊ （３）エポキシ系　ｎ　ｒ　、／　ＰＡ３１２Ｊ　Ｎ（
４）キノキサリン系ポリチオール　大阪曹達社製衣　２ 註（５）ｒＪｓＲ８ＢＲ＃１５０２Ｊ日本合成ゴム社製
（６）「ネオプレンＷ」昭和ネオプレン社製（７）「パ
イトンＥ６０」 （８）２−メルカプトベンゾチアゾールジシクロヘキシ
ルアミンスルフェンアミド （９）２−メルカプトイミダシリン０．５重量部とテト
ラメチルチウラムジスルフィド０．５重量部との加硫系 表　３ 註　＊印はゴム破壊が生じたことを示す。

比較例４〜７ 比較例として加硫ゴム平板を他種接着剤を用いて接着せ
しめた例を挙げる。

比較例４は熱可塑性ポリウレタン系共重合体、ニラスト
ンＥ　１９０ＦＮＡＴ　（日本ニラストン社商品名）の
ペレットを１８０℃で８０に９／ｃｎ？Ｇｘ１分間の条
件で予備成形し、冷却後更に　１８０℃で１２０ｋｇ／
ａ＃ＧＸ３０秒間の条件で成形して厚さ０．２〜０．３
１．のフィルムとしたものを用いた。

比較例５はエチレン−酢酸ビニル共重合体系。

比較例６はポリエピクロルヒドリン系、比較例７はポリ
アミド系の、夫々市販の接着テープを用いた。

実施例１で作製した２枚の加硫ゴム平板（大きさ６０ｘ
　３０．　）の間に上記４種類の接着フィルム（大きさ
４０ｘ３０ｍ）を夫々挾み、接着条件：いずれも２００
℃で１０ｋｇ　／　ｃｎ！　Ｇ　Ｘ　１分間で熱圧接合
せしめた。得られた接着加硫ゴムを実施例１〜３と同様
にしてＴ剥離試験を行い、その結果を表４に示した。

表　４ （発明の効果） 本発明に使用する接着剤は、表３に示すように他種の加
硫ゴムに比べて加硫アクリル系ゴムの接着に格別優れた
効果を示し、耐油性及び耐熱性にも優れている。

また族３９表４に示すように、加硫アクリル系ゴムの接
着剤としては他種の接着剤に比べて熱可塑性ポリエステ
ル系ブロック共重合体が格別優れている。

出願人　大阪曹達株式会社 代理人　弁理士　間予　透 手続補正書（自発） 昭和５９年　８月２０日 １、事件の表示　昭和５９年特許願第１０７９９９号２
、発明の名称　ゴム接着方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ヨコ　７　ノリ　；Ｌ今 代表者　横田範之 ４、代理人 〒５５０　大阪市西区江戸堀１丁目１０番８号明細書の
１特許請求の範囲」、［発明 ６、補正の内容 （２）明細書の特許請求の範囲を別紙−（１）の通り訂
正する。

（３）同書第１頁第１１行「加硫」を削除する。

（４）同書第２頁第２０行「加硫」を１加硫前又は加硫
後の」と訂正する。

（５）同書第３頁第３行「加硫」を削除する。

（６）同書第５頁第１４行「加硫成形されたもの」を「
加硫成形したものか、又は予備成形し熱可塑性ポリエス
テル系ブロック共重合体と直接接着する際に加硫成形し
たもの」と訂正する。

（７）同書第１０頁第１０行「加硫ゴムとする。」の次
に［また、前記のアクリル系ゴム、加硫剤及びその他の
配合剤を適宜添加して予備成形し熱可塑性ポリエステル
系ブロック共重合体と直接接着する際に加硫成形するこ
ともできる。」を加入する。

別紙−（１） 特許請求の範囲 加硫前又は加硫後のアクリル系ゴム同士を加熱接着する
に際し、熱可塑性ポリエステル系ブロック共重合体を接
着剤として用いることを特徴とすりｊｌ、接着方法。

手続補正＠（自発）　（ 昭和６０年　１月１８日 １、事件の表示　昭和５９年特許願第１０７９９９号２
、発明の名称　ゴム接着方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 〒５５０　大阪市西区江戸堀１丁目１０番８号′・１．
　）’５ａ％　、、、１ ５、補正の内容 （１）明細書筒１０真下第３行ｒ５０に９／ｃａｒＧＪ
をｒ５０ｉ／ａＩ？ＧＪと訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 加硫アクリル系ゴム同士を加熱接着するに際し、熱可塑
   性ポリエステル系ブロック共重合体を接着剤として用い
   ることを特徴とする加硫ゴム接着方法。