JPS6025064B2 - ジスアゾ染料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性基を含むジスアゾ化合物からなる染
料及びそれらの製造方法に関する。

更に詳しく述べるならば、本発明は遊離酸形又は塩形の
、下記式１で示されるジスアゾ化合物からなる染料を提
供する。上式中、Ｒ２は水素：Ｃ，〜４アルキル；２・
３又は４位置においてヒドロキシによりモノ置換された
Ｃ，〜４アルキル；ペンジル；シクロヘキシル；フヱニ
ル；メチルフェニル；又は−Ｃ比ＣＨ２Ｓ０３日を表わ
し、Ｒ３は水素又はＣ，〜４アルキルを表わし、あるい
はＲ２およびＲ３はそれらが結合している窒素原子とい
つしよになってモルホリン環を形成していてもよい。

Ｒ２及び／又はＲ３としてのいかなる未置換アルキル基
も直鎖又は分枝鎖であり、好ましくは１又は２個の炭素
原子を含み、メチルであるのが特に好ましい。

Ｒ２としてのいかなる置換アルキルも好ましくは道鎖で
あり、アルキル部分は１〜３個の炭素原子を含むのが好
ましい。

Ｒ２は好ましくはＲ′２則ち水素；Ｃ．〜２アルキル；
２又は３位置においてヒドロキシによりモノ直摸された
Ｃ２〜３アルキル；フェニル；ペンジル：又は−ＣＨ２
Ｃ比Ｓ０３日である。

更に好ましくはＲ２はＲ′２即ち水素、メチル、エチル
、フェニル、ベンジル又は−ＣＨ２Ｃ比Ｓ０３日である
。もっとも好ましくはＲ２はＲ川２即ち水素、メチル、
エチル又は−ＣＱＣ日２ＳＱＨであり、水素が特に好ま
しい。Ｒ３は好ましくはＲ′３即ち水素、メチル又はエ
チルであり、水素であるのが特に好ましい。

基−Ｓ０２ＮＲ２Ｒ３はアゾ基に対して４位置にあるの
が好ましい。

好ましい式１の化合物は ‘１｝ Ｒ２がＲ′２で、Ｒ３がＲ′３であるか、ある
いはＲ２及びＲ３がそれらが結合している窒素原子とい
つしよになってモルホリン糠を形成しているも０つ；‘
２｝ Ｒ２がＲ′２で、Ｒ３がＲ′３であるもの：‘３
’ Ｒ２がＲ′′２で、Ｒ３がＲ３であるもの；‘４１
Ｒ２がＲ…２ で、Ｒ３がＲ′３、特に水素であるも
の：‘５１ −Ｓ０がＲ２Ｒ２基が４位置にあるｍ〜■
のもの；‘６｝ Ｒ２及びＲ３がともに水素であり、ス
ルホンアミド基が４位置にあるもの；である。

式１の化合物が塩形にある場合、スルホ基のカチオンは
重要ではなく、アニオン型反応性染料に通常の非発色性
のカチオンのいかなるものであってもよい。

適当なカチオンの例はリチウム、ナトリウム、カリウム
、アンモニウム、モノ−、ジー、トリーもしくはテトラ
ーメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム及びモ
ノ−、ジ−もしくは、トリーヱタノールアンモニゥムの
如きアルカリ金属及び置換及び禾置換アンモニウムカチ
オンを含む。好ましいガチオンはアルカリ金属及びアン
モニウムカチオンであり、ナトリウムがもっとも好まし
い。式１の化合物は塩形にあるのが好ましい。本発明は
また式１の化合物からなる染料の製造方法を提供するも
のであって、この方法はジアゾ化された下記式ロ：〔上
式中、Ｑは保護されたアミノ基又は式：の基を表わす〕
で示されるアミン又はその混合物を、弱酸性乃至弱アル
カリ性の触媒中において、下記式虹：で示される化合物
とカップリングさせ、Ｑが保護アミノ基である場合には
これを解離し、遊離アミノ基を２・４・６ートリフルオ
ロー５ークロロピリミジンと縮合することを含んでなる
。

ジアゾ化及びカップリングは公知の方法に従って実施さ
れる。

好ましいＱ中の保護基はアセチル基である。保護基のケ
ン化は２・４・６ートリフルオロー５−クロロピリミジ
ンとの縮合反応の如き公知の方法により実施される。式
１の化合物は公知の方法で、例えば塩折、炉週及び真空
乾燥により、単機することができる。

一般に、プロセス／単離条件によって、式１の化合物は
塩形又は混合塩形で得られ、また式１の化合物の遊離酸
形はそれらから公知の方法に従って得られる。式Ｄのア
ミンは公知である。

式ｍの化合物は公知の方法で、例えばジアゾ化されたス
ルホンアミド置換アニリンを酸性媒体中で１ーアミノ−
８一ヒドロキシナフタレン−３・６−ジスルホン酸とカ
ップリングさせることにより、製造することができる。
スルホンアミド置換アニリンは公知の方法で、例えばア
セチルアミノベンゼンスルホニルクｏリドを弱酸性乃至
弱アルカリ性媒体中で、好ましくは２０〜８０℃の温度
において、アミンＨＮＲ２Ｒ３と反応させ、次いで保護
基を解離することにより製造される。式１の化合物及び
それらの混合物はヒドロキシル基及び／又はアミド基含
有有機基材を染色又は捺染するための反応性染料として
有用である。

好ましい基材はウール、絹又はナイロンの如き天然又は
合成ポリァミド及び木綿、ビスコース又はスパンレーヨ
ンの如き天然又は再生セルロースからなるか又はこれら
を含む繊維材料である。式１の化合物はよく吸尽し、良
好なビルドアップ力を有し、従って吸尽染色法により染
色するのに適している。吸尽染色は反応性染料に通常の
方法で実施され、良好な固着率をもって特に濃色の染色
物が得られる。パッドバッチプロセス（短浴、１００ｑ
ｏまで）及び連続プロセスによっても良好な染色物が得
られる。得られる染色物は顕著な湿潤堅牢度、例えば洗
濯、水及び汗堅牢度、を有する。

更に、禾固着染料は洗濯により容易に基材から除去され
る。本発明の染料は他の染料との組合せで染色に用いる
こともできる。下記の例は本発明を更に説明するための
ものである。

例中「部」は重量で示し、温度は摂氏度である。例１ １５戊部の水中１３．８部の亜硝酸ナトリウムの溶液を
、７ｏを超えない温度において、２０分間で、３０の部
の水及び６礎部の３０％塩酸中乳．柊部のスルフアニル
アミドの溶液に滴下し、次いで反応混合物を同じ温度で
３■ご間婿拝した。

３０％水性水酸化ナトリウムでｐＨ５．６に調整した、
３０礎都の水中６３．８部の１−アミノー８一ヒドロキ
シナフタレン−３・６ージスルホン酸及び１００部の尿
素の溶液を得られたジアゾニウム塩懸濁液に３０分間で
添加した。

カップリングを９ぴ分内に完了した。反応混合物を３０
％水性水酸化ナトリウムによりＰＨＩ．２〜１．５から
ｐＨ６．０〜６．５に調整すると、これにより生成され
たモノアゾ染料が溶液になった。脇．９部の３０％塩酸
を激しく縄拝しながら、４００部の水中６７．３部の１
ーアミノー３−（５′ークロロ−２・６−ジフルオロピ
リミジル一４′）ーアミノベンゼン−６ースルホン酸の
懸濁液に添加した。

１〆 を超えない温度において、これに、５礎部の水中
１３．８部の亜硝酸ナトリウムの溶液を４０分間で滴下
し、次いで全体を更に３正分間燈拝した。

得られたジアゾニウム塩懸濁液を上記の如くして得られ
たモノァゾ化合物の溶液上に注ぎ入れた。反応混合物の
ｐＨを２０％炭素ナトリウム水溶液の添加により６．０
〜６．５に調整し、この値に保持した。カップリングを
３０分内に完了し、これに４０５部の塩化ナトリウムを
添加した（少量づつ）。混合物を３０分間燈拝し、沈澱
した染料を単離し、８０〜１０００で真空乾燥した。得
られた染料は、遊離酸形において、下記式：で示され、
染料の量を標準濃度染色を与えるように選ぶと、吸尽染
色法により、木綿を良好な固着率をもってネピ−ブルー
色に染色した。

例 ２〜３３ 例１に述べた操作と同様にして、下記の表に示す式１の
化合物を製造することができた。

−Ｓ０３ＮＲ２Ｒ３の位置はアゾ基に対してである。標
準濃度染色を与えるに必要な各染料の量をとると、表中
の染料は木綿に対してネビーブルー色の染色を与えた。
表 例１〜３３の染料は公知の方法に従って、適当な反応／
単離条件を選ぶことにより、ナトリウム塩形外の形で得
ることができる。

また、例１〜３３の染料はいずれも６０仇肌の入ｍａｘ
（比○）値を有していた。適用例 ０．６部の例１の染料を２０碇部の水に溶解した。

１０部の木綿を梁浴に入れ、温度を１０分内に４０ｏ
に上げた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸形又は塩形の、下記式Iで示される化合物か
   らなる染料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、Ｒ＿２は水素；Ｃ＿１＿〜＿４アルキル；２
   ・３又は４位置においてヒドロキシによりモノ置換され
   たＣ＿２＿〜＿４アルキル；ベンジル；シクロヘキシル
   ；フエニル；メチルフエニル；又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＳＯ＿３Ｈを表わし、Ｒ＿３は水素又はＣ＿１＿〜＿４
   アルキル基を表わし、あるいはＲ＿２及びＲ＿３はそれ
   らが結合している窒素原子といつしよになつてモルホリ
   ン環を形成していてもよい。 ２ Ｒ＿２がＲ′＿２即ち水素；Ｃ＿１＿〜＿２アルキ
   ル；２又は３位置においてヒドロキシによりモノ置換さ
   れたＣ＿２＿〜＿３アルキル；フエニル；ベンジル；又
   は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿３Ｈであり、Ｒ＿３がＲ′
   ＿３即ち水素又はＣ＿１＿〜＿２アルキルであり、ある
   いはＲ＿２及びＲ＿３が窒素原子とともにモルホリン環
   を形成している特許請求の範囲第１項記載の染料。 ３ Ｒ＿２がＲ′＿２であり、Ｒ＿３がＲ′＿３である
   特許請求の範囲第２項記載の染料。 ４ Ｒ＿２がＲ″＿２即ち水素、メチル、エチル、フエ
   ニル、ベンジル又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿３Ｈであ
   る特許請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載の
   染料。 ５ Ｒ＿３が水素である特許請求の範囲第１項から第４
   項のいずれかに記載の染料。 ６ Ｒ＿２が水素である特許請求の範囲１項から第５項
   のいずれかに記載の染料。 ７ 基−ＳＯ＿２ＮＲ＿２Ｒ＿３がアゾ基に対して４位
   置にある特許請求の範囲第１項から第６項のいずれかに
   記載の染料。 ８ 遊離酸形又は塩形の、下記式で示される特許請求の
   範囲第１項記載の染料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ９ ナトリウム塩形の特許請求の範囲第８項記載の染料
   。 １０ 遊離酸形又は塩形の、下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｒ＿２は水素：Ｃ＿１＿〜＿４アルキル；２
   ・３又は４位置においてヒドロキシによりモノ置換され
   たＣ＿２＿〜＿４アルキル；ベンジル；シクロヘキシル
   ；フエニル；メチルフエニル；又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＳＯ＿３Ｈを表わし、Ｒ＿３は水素又はＣ＿１＿〜＿４
   アルキルを表わし、あるいはＲ＿２及びＲ＿３はそれら
   が結合している窒素原子といつしよになつてモルホリン
   環を形成していてもよい〕で示される化合物からなる染
   料を製造するに際して、ジアゾ化された下記式II：▲数
   式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｑは保護されたアミノ基又は式：▲数式、化
   学式、表等があります▼の基を表わす〕 で示されるアミンを、弱酸性乃至弱アルカリ性の媒体中
   において、下記式III：▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ で示される化合物とカツプリングさせ、Ｑが保護アミノ
   基である場合にはこれを解離し、遊離アミノ基を２・４
   ・６−トリフルオロ−５−クロロピリミジンと縮合する
   ことを含んでなる方法。