JPS60254145A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電子写真装置に用いる電子写真感光体に関しさ
らに詳しくは、積層型または単層の感光層を有する電子
写真感光体の下引き層に関する。

従来の技術 機能分離型の電子写真感光体の場合 電荷発生層は、スーダンレッド、ダイアンブルー、ジエ
ナスグリーンＢなどのアゾ顔料、アルゴー／Ｉ／イエロ
ー、ピレンキノン、インダンスレ／ブリリアントバイオ
レットＲＲＰなとのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペ
リレン顔料、インジゴ、チオインジゴ等のインジゴ顔料
、インドファーストオレンジトナーなどのビスベンゾイ
ミダゾール顔料、銅フタロシアニアなどのフタロシアニ
ンｊＦｌ、キナクリドン顔料等の電荷発生物質をポリエ
ステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、アクリル、ポリビニルピロリド７、ｊｆｋセルロー
ス、ヒドロキシグロビルメチルセルロースなどの結着剤
樹脂に分散させて、基体上に塗布して形成される。

電荷発生層は、その内部で発生したホト・キャリアの飛
程を短かくするために薄膜層、例えば１ミクロ／以下、
好ましくは０．５ミクロン以下の膜厚の薄膜層とするこ
とが必要である。このことは、入射光量の大部分が電荷
発生層で吸収されて多くのホト・キャリアを生成するこ
とさらには発生したホト・キャリアな再結合や捕獲によ
り失活することなく電荷輸送Ｒに注入する必要があるこ
とに帰因している。

しかし、基体上に直接、このような薄い電荷発生層を塗
布形成すると、基体表面のごくわずかな欠陥、汚れ、付
着物、きす等により、膜厚の不均一性を生じたり、はじ
き、ぶつ、むらなどが発生しやすい。又、単層の感光層
や、電荷輸送層を直接基体の上に形成する場合も、電荷
発生層はどではないが基体上の欠陥や付着物、きす等に
より、前述の様な塗膜欠陥な起こしやすい。

このため、導電層の上圧前述のような各層を形成させる
際には、その中間Ｋ　ｅ−４脂層を設けている。

この樹脂層は、一般に下引き層または中間層と呼ばれて
いる。この下引き層を形成するための材料としては、ポ
リウレタン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エポ
キシ、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体カゼイン、メチルセルロース、ニトロセ
ルロース、フェノール樹脂、等が知られている。

しかし、このような下引き層を導電層の上に設けろと、
電荷発生層等の各層の膜厚を均一にすることができる反
面、下引き層の電気的性質、及び下引き層と電荷発生層
等の各層との整合性により、感光体の特性が大きく影響
を受ける。

熱硬化樹脂のうちフェノール樹脂などは塗工性が良く、
薄く平滑な表面が得られるが欠点として耐アルカリ性が
悪く、誘電率が大きく、残留電位を残しやすいという欠
点があった。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、誘電率が小さい下引き層としてフェノール樹
脂を用いた繰り返し耐久性の優れた電子写真感光体を提
供するものである。

問題点を解決するための手段１作用 本発明は、電荷輸送層と電荷発生層を有する積層型の電
子写真感光体において、基体の上に下引き層としてフェ
ノール性水酸基をエーテル化したフェノール樹脂を用い
たことを特徴とする電子写真感光体からなる。

さらに単層の感光層と基体との間に下引き層を設け、そ
の下引き層にフェノール性水酸基をニー′ｙ′ル化した
フェノール樹脂を用いたことを特徴とする電子写真感光
体からなる。

すなわち本発明には下引き層としてはフェノール性水酸
基をエーテル化したフェノール樹脂を用いる。下引き層
にフェノール樹脂を用いるのは、基体との密着性に優れ
感光体の耐久性向上がもたらされること、塗工性が良く
薄く平滑な表面が得られること等の理由にまる。

以下５本発明について更に詳しく説明する。

まず、基体としては、アルミニウム、黄銅、ステンレス
などの金属、またはポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンゲレフクレート、ポリエチレン、ポリプロビレ
／、ナイロ／、ポリステレ／などの高分子材料、硬質紙
等の材料を円筒状に成型するか、フィルムや箔にして用
いられる。絶縁体の場合には、導電処理をする必要があ
るが、その際には導電性物質の含浸、金属箔のラミネー
ト、金属の蒸着などの方法がある。

基体上に下引き層としてフェノール樹脂を塗布する。

ここで用いるフェノール樹脂はフェノールとホルマリン
をアルカリ触媒で低温で反応させ、ジメチロールフェノ
ール、又はトリメチルフェノールのＮａ　塩をつくり、
これにアルキルハライド、アラルキル−・ライドなどを
力「えて脱塩反応してエーテル化したものをモノマーと
して用いる。水酸基が二塩基以上の場合、１つの水酸基
をエーテル化してもよいが、できるだけ多くの水酸基を
エーテル化した方が、誘電率が下がり残留電位か残りに
くい。

電荷発生層は、スーダンレッド、ダイアンブルー、ジエ
ナスグリーンＢなどのアゾ顔料、アルゴールイエｏ−、
ヒレンキノ／、インダンスレンフ。

リリア／トハイオレットＲＲＰなどのキノ／Ｍ料。

キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ、チオイン
ジゴ等のイノジゴ顔料、インドファーストオレンジトナ
ーなどのビスベンゾイミダゾール顔料、銅フタロシアニ
ンなどのフタロンアニン顔料、キナクリドン顔料、ビリ
リウム系染料等の電荷発生物質を、ポリエステル、ポリ
スチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース、セルロースエステ
ル類などの結着剤樹脂に分散して形成される。

また、蒸着などによって形成することもできる。

電荷発生層の厚さは０６０５〜０．２μ程度である。

電荷発生層の上に設ける電荷輸送層は、主鎖又は側鎖に
アントラセン、ピレン、フェナントレン、カルバ、プー
ル、オキサゾール、インオキサゾール。

チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、オキサジアゾ
ール、ピラゾリ／、チアジアゾール、トリアゾールなど
の含窒素環式構造な有する化合物、ヒドラゾン化合物等
の電荷輸送性物質な成膜性のある樹脂に溶解させて形成
される。これは電荷輸送性物質が一般的に低分子量で、
それ自身では成膜性に乏しいためである。このような樹
脂としてはポリエステル、ポリサルホン、ポリカーボネ
ート、ポリメタクリル酸エステル類、ポリスチレン等が
挙げられる。

電荷輸送層の厚さは、５〜２０μ程度である。

又、下引き層の上て電荷輸送層を塗布する場合の厚さは
６〜２０μであり、その上に塗布される電荷発生層の厚
さは０．５〜５μ程度である。単層の感光層として硫化
カドミウム、セレノテルル等の無機物質をメタクリル酸
エステル類、ポリカーボネート、塩化ビニル−酢酸ビニ
ルコポリマー等の結着剤樹脂中に分散したものを用い、
その厚さは２０〜５０μが適当である。

以下、本発明を実瘤例に従って説明する。

実施例１ ８０φＸ　３５８　ｍｒｘのアルミニウムシリンダー上
に下記構造式のフェノール樹脂プレポリマー１０部にエ
タノール３０部、及び ０−ＣＨ２ＣＨ３０−ＣＨ２ＣＨ３ パラトルエンスルホン酸５部を加えたものヲ浸漬法で塗
布し１００℃、１０分間加熱乾燥して１．０μ厚の下引
き層髪形成した。

フェノール樹脂プレポリマー（１）は、フェノール１モ
ルに対し６モルのホルマリンと１モルのＮａＯＨを０℃
下で徐々に滴下し、トリメチルフェノールのＮａ塩　を
形成する。それに、少量のルイス酸とフェノ−）Ｌ／１
モルに対して１モル相当のエタノールを常温で滴下し、
１昼夜放置後、水で洗浄しく１）のフェノール樹脂プレ
ポリマーを取り出す。

次に下記構造式のビスアゾ顔料を１０部および、テレフ
タル酸ｉ、ｏｏ、イソフタル酸１．１５エチレングリコ
ールｉ、ｏｏ、ネオベ／チルグリコール１．１５　（比
率はそれぞれモル比）から成る分子量約２００００のポ
リエステル樹脂を１０部、シクロヘキサノ７２００部を
１φガラスピーズを用いたサンドミル装置で１０時間分
散した。分散液にメチルエチルケト７１００部を加えて
上記下引き層上に塗布し、０．２μ厚の電荷発生層を設
けた。

次に、電荷発生層の上に、１−〔ビリジルー（２））−
３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン１０
部、ポリサルホン樹脂（商品名ニューデルＰ−１７００
：ＵＣＣ社製）１０部およびモノクロルベンゼン７０部
から成る溶液を塗布し、１００℃で２０分間、熱風乾蝶
して、１２μ厚の電荷輸送層を形成した。

電荷輸送層の上からクロスハツチ法で密着性を調べると
１００７１００であり剥離はなかった。

＃離試験をしていない電子写真感光体を、−５，６に■
コロナ帯電、画像露光、乾式トナー現像、普通紙へのト
ナー［敢転写、クリーニング工程等を有する電子写真複
写機に取り付けた。適切画倚が得られる感光体の感度を
測定すると、９．７　ｄｕｘ−ｓｅｃであった６また、
５０００回の繰り返し耐久試験をしたところ、感度は９
．９１ｕｘ−ｓｅｃで画質の低下はなかった。耐久試験
後の密着性はやはり１００／１００であった。

実施例２ 実施例１において、電荷発生層の結着剤をテレフタル酸
１．９０．１．６−ヘキサンジカルボン酸１．０３、エ
チレングリコール１．９０、ネオベ／チルグリコ−）Ｌ
／１．０３（比率はそれぞれモル比）から成る分子量約
１ｓｏｏｏの線状ポリエステル樹脂を用いて、他は全て
同様にして製造した感光体も、実施例１と同様の良好な
る％性であった。

実施例３ カーボンブラックを添加したプラスチックシリンダーを
基体とした。

酸化チタン２０部、酸化第二錫２０部をアクリル樹脂（
商品名ニアクリディックＡ４０５、大日本インキ（株）
製）８０部（固型分５０％）、メラミン樹脂（酉品名ニ
スーパーベッカミンＬ　１２１　。

犬日本インキ（株）製）２０部（固型分６０％）および
トルエン１００部の溶液に混合し、次いでボールミルに
より、６時間にわたり分散した。この分散液を基体上に
浸漬法で塗布し、１５０℃で６０分間に亘って熱硬化し
、２５μ厚の導電層をもうけた。

この上に実施例１と同様にして下引き層、電荷発生層、
電荷輸送層を形成しても実施例１と同様な良好なる特性
を得られた。

比較例として下記の構造をもったモノマーを用いたプレ
ポリマーをもつフェノール樹脂を下引ぎ層に用いてその
他は実施例１および６と同様にして電子写真感光体を作
成した。

３０００回の繰り返し耐久試験を行ったとこり、実施例
１と同様に作成した方は、感度が’Ｉ　６　ｅｕｘ・Ｓ
ｅＣまで低下し、実施例６と同様に作成した方は感度が
１７．２　ｄｕｘ・ｓｅｃまで低下した。

実施例４ 表面を切削していないアルミシリンダーを基体として、
実施例６と同様の４層構成をもつ電子写真感光体を用い
ても、他の実施例同様良好な結果を得られた。

実施例５ 大方品形特有の形状をもつ２〜５μ径の単一粒子からな
る硫化カドミウム１００部、塩化ビニル−酢酸ビニルコ
ポリマー（商品名：ＶＭ、Ｃ’Ｈ。

ＵＣＣ社製）５部をＭＥＫを希釈溶剤として攪拌し、こ
れを５０μギヤツプのロールミルで６回通過させ分散さ
せたものを８０φ３５Ｂｍｍのアルミシリンダー上に実
施例１と同様の下引な層を塗布したものの上に４０μの
暉さに塗布し、実施例１と同様な試験を行っても良好な
る特性を示した。

実施例６ 実権例１で用いた下引き層を８０φ６５８間のアルミシ
リンダー上に実施例１と同様に塗布した上に、実施例１
で用いた電荷輸送層な７μの厚さに塗布し、その上に実
施例１で用いた電荷発生層を５μの厚さに塗布したもの
も他の実施例同様に良好な結果を示した。

発明の詳細 な説明したように本発明のフェノール樹脂の下引き層を
設けることによって耐久性が向上し、フェノール性水酸
基をエーテル化したことにより耐久による感反劣化をと
もなわない電子写真感光体を得たものである。

特許出願人　キャノン株式会社 代理人　弁理士狩野　有

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）電荷輸送層と電荷発生層を有する積層型の電子写
   真感光体において、基体の上に下引き層として、フェノ
   ール性水酸基をニーデル化したフェノール樹脂な用いた
   ことを特徴とする電子写真感光体。
2. （２）電荷発生層に７タロンアニン顔料を用いた特許請
   求の範囲矛１項記載の電子写真感光体。
3. （３）下引き層の上に電荷輸送層を設け、その上に電荷
   発生層を設けた層構成をもつ特許請求の範囲矛１項また
   は矛２項記載の電子写真感光体。
4. （４）　単層の感光層と基体との間に下引き層を設け、
   その下引き層にフェノール性水酸基をエーテル化したフ
   ェノール樹脂を用いたことを特徴とする電子写真感光体
   。