JPS6025478B2 - 脂肪酸低級アルコ−ルエステルの製造法 - Google Patents

脂肪酸低級アルコ−ルエステルの製造法

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JPS6025478B2
JPS6025478B2 JP52029709A JP2970977A JPS6025478B2 JP S6025478 B2 JPS6025478 B2 JP S6025478B2 JP 52029709 A JP52029709 A JP 52029709A JP 2970977 A JP2970977 A JP 2970977A JP S6025478 B2 JPS6025478 B2 JP S6025478B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は脂肪酸低級アルコールェステルの製造法、特に
遊離脂肪酸のほかにポリベプチド、リン脂質等の不純物
を含む未精製の油脂類からェステル交換法により脂肪酸
の低級アルコールェステルを得るための改良された製造
法に関するものである。
脂肪酸の低級アルコールェステルは、これを接触還元し
て高級アルコールを製造するための原料としてまた各種
界面活性剤の製造原料として非常に広い用途をもってお
り、通常油脂と低級アルコールとのェステル交換法かあ
るいは油脂を加水分解して得た脂肪酸を低級アルコール
でェステル化するェステル化法によって製造されている
が、工業的規模ではアルカリ触媒の存在下、油脂類と低
級アルコールのェステル交換をするェステル交換法が一
般的に行われている。
一方、原料として使用する油脂類には未精製の状態では
油脂の種類にもよるが、２〜５％程度の遊離の脂肪酸と
、その他にポリベプチド、リン脂質等の不純物が含まれ
ており、それをそのま）ェステル交換法の原料として使
用すると存在する遊離脂肪酸のためにェステル交換用触
媒であるアルカリが消費されてしまい、さらに多量のア
ルカリを使用しないとェステル交換反応がうまく進行せ
ず、また発生する脂肪酸石鹸の乳化、可溶化作用のため
にとグリセリン層へ溶け込む油脂が多くなりェステル及
び創生するグリセリンの品質の低下、ロスの増大をもた
らすという種々の問題がある。
従って、１００ｏＣ以下のような比較的低温でアルカリ
触媒を用いて油脂と低級アルコールとのェステル交換を
行うために、次の■〜■のようなェステル交換前に予め
精製工程へ入れて遊離脂肪酸等の不純物を反応系外へ除
去する方法とか、■〜■のように何らかの特別の工程を
とり入れる方法がこのような問題の解決のためにとられ
ている。
■ アルカリ精製法カセィソーダ等のアルカリを加え遊
離脂肪酸を脂肪酸石鹸として除去する。
（例えば岩波全書、油脂化学）■ 溶剤抽出法 脂肪酸とトリグリセラィドの溶剤に対する溶解度の差を
利用して、メタノール等の溶剤を用いて遊離脂肪酸を溶
剤相に抽出移行させ除去する。
（例えばＵＳＰ１３７１私２、ＵＳＰ２３４５０９７な
ど）■ 水蒸気精製法真空下で水蒸気を吹き込みながら
、水蒸気とともに遊離脂肪酸を蟹去させる。
（例えば工業技術新書、油脂化学工業）■ 過剰添加法 ェステル交換時に触媒量としてのほかに遊離脂肪酸相当
量のアルカリを過剰に加える。
■ プレェステル化法 最初に遊離脂肪酸を酸触媒によってェステル化し、その
後アルカリ触媒を用いて油脂のェステル交換を行う。
（例えば特公昭３５−１８２３号、特関昭５０−６２９
２６号公報など）このような従来とられている各種の方
法のうち、■は遊離脂肪酸のみでなくその他の不純物も
効率よく除去できるが、除去したフーッの処理が必要で
あり、また油肋の歩蟹にが悪く割高となる。
■は十分に酸高（ＡＶ）を下げて遊離脂肪酸を除去する
為にはかなり多量の溶剤を必要とし例えばメタノールを
用いた場合ＡＶＩＯ程度からＡＶＯ．８にするためには
ヤシ油に対して５重量倍ものメタノールを要した。さら
にこの方法ではポリベプチド、リン脂質等の不純物がほ
とんど除去できない。また■の方法は設備が大がかりと
なること、留出物の処理法等が問題となる。■の方法は
前述したように生成する脂肪酸石鹸の乳化、可溶化作用
のために品質の低下、ロスの増大等が問題となる。最後
の■の方法は工業的には比較的容易であるが、従来報告
されている方法では遊離脂肪酸はェステル化することが
できたとしてもポリベプチド、リン脂質等の不純物は全
く除去されずに油脂中に残存する。これをそのま）ェス
テル交換を行うとこれら不純物はほとんどグリセリン層
へ分配されるのでその後のグリセリンの回収、精製工程
が困難になり油脂分、グリセリン分のロスが増え、さら
にこれらの不純物が得られる脂肪酸低級アルコールヱス
テルを高級脂肪アルコールに接触還元する際の還元活性
を低下させる結果となっている。そこで本発明者らは、
これらの従来の方法における問題点を改良し、未精製の
油脂から収率よくしかも不純物を除去した良質の脂肪酸
低級アルコールェステル及びグリセリンを得る方法につ
き研究の結果本発明を完成した。
即ち、本発明は未精製の原油油脂を油脂への溶解度以上
の低級アルコールの存在下硫酸，塩酸またはパラトルェ
ンスルホン酸から選ばれる酸触媒によって遊離脂肪酸を
ェステル化し、あるいは未精製の原料油脂と低級アルコ
ールから硫酸，塩酸またはパラトルェンスルホン酸から
選ばれる酸触媒によって遊離脂肪酸をェステル化した後
油脂への溶解度以上の低級アルコールを加え、反応後油
脂層と低級アルコール層とに分層して低級アルコール層
を除去し、次いで得られた精製油脂と低級アルコールに
よりアルカリ触媒を用いてェステル交換反応を行うこと
を特徴とする脂肪酸低級アルコールェステルの製造法で
あり、さらに硫酸，塩酸またはパラトルェンスルホン酸
から選ばれる酸触媒による遊離脂肪酸のェステル化、過
剰のアルコール層分離後、再び油脂への溶解度以上の低
級アルコールを加え縄梓後静層してアルコール層を分離
除去する操作を１回以上繰り返した後、この精製油脂と
低級アルコールによりアルカリ触媒を用いてェステル交
換反応を行えばより一層優れた脂肪酸の低級アルコール
ヱステルが得られる。要するに、本願発明は、禾精製の
原料油脂を低級アルコールの存在下に硫酸、塩酸または
パラトルヱンスルホン酸から選ばれる酸触媒によって遊
離脂肪酸をェステル化した後、油脂層を低級アルコール
で洗浄し、次いで得られた精製油脂と低級アルコールに
よりアルカリ触媒を用いてェステル交換反応を行うこと
も特徴とする脂肪酸低級アルコールェステルの製造法を
提供するものである。
遊離脂肪酸をェステル化する際に用いられる低級アルコ
ールの量は、反応に十分な量で、あればよい。油脂への
溶解度以上の低級アルコールを用いた場合には、ェステ
ル化ののち分層した低級アルコール層をまず分離除去し
、続いて低級アルコール加え洗浄すればよい。ここで使
用する禾精製の原料油脂はヤシ油、パーム油、パーム核
油、綿実油、大豆油などの植物油脂及び牛脂、豚脂、魚
脂などの動物油脂等であり、これらは未精製あるいは精
製が不完全で遊離脂肪酸、ポリベプチド、リン脂質等を
含んだものである。
また本発明で使用する低級アルコールは炭素数１〜３の
脂肪族一価アルコール、具体的にはメタノール、エタノ
ール、インプロべ／ールが使用できるが、経済的な点か
らはメタノールが最も好ましい。
油脂に対する溶解度は各種の条件によって変るがメタノ
ールの場合５ぴ０で油脂に対し１２〜１５重量パーセン
トであり、従って本発明においてはこの溶解度以上のメ
タノールを加えてやればよく、具体的には油脂に対し２
０〜３の重量パーセント加える事が好ましい。
またこの低級アルコールの添加はェステル化時に過剰量
加えて密閉下で反応を行ってもよいが、発生する水を除
去するためにも最初に過剰量を加えておき留出する水分
及びメタノールの量に相当する量のメタノールを吹込む
方法が最も好ましい。酸触媒による遊離脂肪酸のヱステ
ル化は６０〜１２ぴ０の温度で行うが、油脂成分のェス
テル交換反応を抑えるために６５〜７０℃程度の低い温
度が好ましい。
ェステル交換反応のアルカリ触媒としては力セイソーダ
、力セイカリ、ナトリウムメトキサィド、カリウムメト
キサイド等が使用できる。このような本発明の脂肪酸低
級アルコールェステルの製造法の最も著しい特徴は、単
に溶解度の差を利用して遊離脂肪酸を除去する従来の溶
剤抽出法や遊離脂肪酸と低級アルコールのェステル化を
行って醗価を下げ脂肪酸ェステルとするプレェステル化
法とは異なり、遊離脂肪酸のェステル化を行って酸価を
下げ遊離脂肪酸を除去するのみでなく、それと同時にェ
ステル化時の酸触媒によって油脂の酸処理を行い従来除
去が困難であった遊離脂肪酸以外のポリベプチド、リン
脂質等の不純物を過剰に存在するあるいは後から添加し
た低級アルコール層へ溶解させて油脂から除去できると
いう点にある。即ちこれらの不純物は従来行われている
ような溶剤抽出法では溶剤への溶解性が悪・くそのま）
では油脂からの除去が困難であるが、本発明の方法では
硫酸などの酸性状態で脂肪酸をェステル化しているうち
にポリベプチド、リン脂質等の不純物が分解されて低級
アルコールへの溶解性が増し溶剤による除去効果が著し
く向上するものである。さらにこの低級アルコール層に
は未反応の遊離脂肪酸も分配されるのでこの除去のため
にも極めて好都合である。また低級アルコール層にはグ
リセリン、一部の油脂分も溶解するが、グリセリンはェ
ステル化温度を例えば６５〜７０ｑｏ程度のェステル交
換の起らない程度の適当な温度に保てばほとんど生成し
ないし、油脂分も適当な方法で大半は回収することがで
きる。そしてこのアルコール層除去後、更に油脂層に対
してその溶解度以上の低級アルコール（一般には油脂に
対して１０〜３の重量％が好ましい。）を加えて縄梓後
、静瞳、分属して過剰の低級アルコールを除去する操作
を繰り返せば更に一層渡れた油脂とすることができる。
又この際得られるアルコール層はそのま）もとの原料油
脂への添加用に再使用することが可能である。このよう
にして得られた油脂をアルカリ触媒存在下、低級アルコ
ールとェステル交換を行うことにより脂肪酸の低級アル
コールェステルとすることができるが、このェステル交
換時において遊離脂肪酸、水分が除去されているのでア
ルカリ触媒の使用量を著しく減少できるのと同時に、副
反応であるケン化反応もおさえることができ油分のロス
を少くできる。
またこのようにして得られた脂肪酸低級アルコールェス
テルはその後これを接触還元して高級アルコールを製造
する際の還元速度を改善することができる。さらにこの
ようにして得られた脂肪酸ェステルは、その色相を悪化
する不純物を十分に除去したものとなるため色相の非常
に優れたものとすることができ、又副生するグリセリン
についても油脂分の混入、乳化によるロスが少なくグリ
セリンの回収率が向上し、グリセリン自体も品質の良い
精製の容易なものが得られる。
これらのことから、種々の不純物を含む未精製の油脂原
油からェステル化→分層→低級アルコ−ル洗浄→分層→
ェステル交換というプロセスをとることによって非常に
良好な脂肪酸ェステル及びグリセリンを得ることが可能
となった。
次に実施例によって本発明を説明する。
実施例中％は重量パーセントを意味する。実施例 １ 磯梓機、温度計、メタノール吹込口および留出物凝縮用
コンデンサーをとりつけた２その四ッロフラスコに酸価
７．７のヤシ原油１０００夕を入れ、これにメタノール
２０５夕、９８％の濃硫酸１夕を加えて加熱し、６５ｑ
Ｃ付近でメタノールが還流いまじめたら、メタノールを
一定割合で吹き込み、留出するメタノール及び生成水と
同量になるように調整して、温度６５〜６７０で３時間
ェステル化反応を行った。
メタノール吹込み開始３時間後にメタノールの吹込みを
止めて５０ｑｏに冷却した。その後櫨拝を止めて静贋し
たところ上部にメタノール層、下部に油層が約１：１０
の容積比率で分れた。メタノール層を除去した後のこの
油脂層へ更にメタノール２０５夕を加え、５℃で燈拝し
てメタノール洗浄を行った後同様にメタノール層を静贋
分離した。このときの酸価は０．３に低下した。この油
脂にアルカリ触媒としてカセィソーダ１．７４夕、メタ
ノール７５．６夕を加えて約５０ｏｏで約１時間ェステ
ル交換反応を行い、静直してグリセリン層を分離除去し
た。
その後再びカセィソーダ１．７４夕とメタノール１５．
６夕を加え５０ｄＣで３０分間ェステル交換を行って再
度静遣、分層してグリセリン層除去後、ャシ脂肪酸メチ
ルェステルを得た。一方、比較のためにほ）、同一の条
件で、ただし過剰のメタノールの吹込みを行わずに遊離
脂肪酸のェステル化を行い、その後のメタノール層の分
層除去及びメタノール洗浄も行わずに得られた油脂を同
様にアルカリ触媒存在下でメタノールでェステル交換を
行ってャシ脂肪酸メチルェステルと粗グリセリンを得た
。（プレェステル化法。）この両方法で得られたメチル
ェステルの色相及び接触還元して高級アルコールを製造
した時の還元速度定数、油脂分のロスとして粗グリセリ
ンに混入する油脂分を測定した。その結果を表−１に示
す。表−１ ※ 温度２５０ｑｏ、水素圧力１５０ｋ９／地の条件下
で触媒としてＣｕ−Ｃｒ触媒を用いて還元したときの６
０分後のケン化価より求めた。
実施例 ２ 酸価７．７のャシ原油１０００のこ実施例１で回収され
たメタノール洗浄後のメタノール層１８０夕（組成はメ
タノール８４％、油脂分１５％、その他１％）、メタノ
ール５０夕、濃硫酸１夕を加えて実施例１と同様の操作
を行った。
このようにして得たャシ脂肪酸メチルェステルの品質を
調べたところ、色相はＡＰＨＡ１５０であり、実施例１
で示したのと同一条件での還元速度定数８．５×１０‐
３（１／ｍｉｎ）であり、やはりプレェステル化法によ
るものに比べて優れた品質のものであつた。
実施例 ３ 実施例１と同様に酸価７．７のャシ原油１０００夕に濃
硫酸１夕を加え６５〜６７０でメタノールを９０タノＨ
ｒの一定割合で吹込み、メタノールと共にェステル化に
よって生成する水を留出させた。
メタノール吹込開始３時間後にメタノールの吹込みを止
めて５０こ０に冷却し、これにメタノール２００夕を加
え約１び分間麓洋後静層、分層ごせてメタノール層を除
去した。その後１０２．５夕のメタノールを加え５０ｑ
０で燈拝し、静遣して分層分離する孔程を２度繰り返し
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 未精製の原料油脂を低級アルコールの存在下に硫酸
    、塩酸またはパラトルエンスルホン酸から選ばれる酸触
    媒によつて遊離脂肪酸をエステル化した後、油脂層を低
    級アルコールで洗浄し、次いで得られた精製油脂と低級
    アルコールによりアルカリ触媒を用いてエステル交換反
    応を行うことを特徴とする脂肪酸低級アルコールエステ
    ルの製造法。 ２ 酸触媒による遊離脂肪酸のエステル化の処理温度が
    ６０〜１２０℃である特許請求の範囲第１項記載の脂肪
    酸低級アルコールの製造法。 ３ 低級アルコールがアルキル基の炭素数が１〜３個の
    脂肪酸１価アルコールである特許請求の範囲第２項記載
    の脂肪酸低級アルコールエステルの製造法。 ４ 低級アルコールがメタノールである特許請求の範囲
    第３項記載の脂肪酸低級アルコールエステルの製造法。
JP52029709A 1977-03-17 1977-03-17 脂肪酸低級アルコ−ルエステルの製造法 Expired JPS6025478B2 (ja)

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GB9800/78A GB1572072A (en) 1977-03-17 1978-03-13 Process for producing lower alcohol esters of fatty acids
PH20886A PH16730A (en) 1977-03-17 1978-03-15 A process for preparing lower alcohol esters of fatty acids
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55149395A (en) * 1979-05-09 1980-11-20 Kao Corp Continuous purification of oil and fat
JPS5665097A (en) * 1979-05-30 1981-06-02 Lion Corp Manufacture of fatty acid lower alcohol ester
DE3275301D1 (en) * 1981-07-20 1987-03-05 Henkel Kgaa Process for the preparation of fatty acid alkyl esters with improved workability
DE3319590A1 (de) * 1983-05-30 1984-12-06 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung von fettsaeureestern kurzkettiger aliphatischer alkohole aus freie fettsaeuren enthaltenden fetten und/oder oelen
GB8329316D0 (en) * 1983-11-03 1983-12-07 Inst Penyelidikan Minyak Kelap Esterification of carboxylic acids
DE3444893A1 (de) * 1984-12-08 1986-06-12 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung von fettsaeuremethylestern
DE3501761A1 (de) * 1985-01-21 1986-07-24 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur vorveresterung freier fettsaeuren in rohfetten und/oder -oelen
FR2577569B1 (fr) * 1985-02-15 1987-03-20 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'une composition d'esters d'acide gras utilisables comme carburant de substitution du gazole avec de l'alcool ethylique hydrate et composition d'esters ainsi formes
FR2577938B1 (fr) * 1985-02-27 1988-09-16 Inst Nal Polytechnique Procede de neutralisation d'huiles brutes et application pour l'obtention d'ester d'alcool en vue notamment de fabriquer un carburant
IT1205043B (it) * 1987-05-28 1989-03-10 Innova Di Ridolfi Flora & C S Procedimento per l'estrazione di esteri di acidi grassi poliinsaturi da olii di pesce e composizioni farmaceutiche e dietetiche contenenti detti esteri
US5495033A (en) * 1994-08-29 1996-02-27 Cenex/Land O'lakes Agronomy Company Methylated herbicidal adjuvant
US5525126A (en) * 1994-10-31 1996-06-11 Agricultural Utilization Research Institute Process for production of esters for use as a diesel fuel substitute using a non-alkaline catalyst
CN1055079C (zh) * 1996-08-23 2000-08-02 中国科学院化学研究所 一种提取鱼油中不饱和脂肪酸酯的方法
US6887283B1 (en) * 1998-07-24 2005-05-03 Bechtel Bwxt Idaho, Llc Process for producing biodiesel, lubricants, and fuel and lubricant additives in a critical fluid medium
AU5225099A (en) * 1998-07-24 2000-02-14 Lockheed Martin Idaho Technologies Company A process for producing biodiesel, lubricants, and fuel and lubricant additives in a critical fluid medium
JP4990455B2 (ja) * 1999-08-18 2012-08-01 ヘックバート・２７・グループ・ファイナンシング・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー トリグリセリドおよび脂肪酸の混合物から脂肪酸メチルエステルを生成する単相プロセス
US6712867B1 (en) 1999-08-18 2004-03-30 Biox Corporation Process for production of fatty acid methyl esters from fatty acid triglycerides
US6399800B1 (en) 1999-09-22 2002-06-04 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Process for the production of fatty acid alkyl esters
US6382133B1 (en) 2000-09-21 2002-05-07 Agriliance Llc Method of treating manure
BR0115907B1 (pt) * 2000-12-04 2011-10-04 processo para o tratamento prévio de óleos crus e graxas cruas para uma subsequente transesterificação alcalina com álcoois primários e/ou secundários e processo para a produção de ésteres de ácido graxo de álcoois primários e/ou secundários a partir de óleos crus ou graxas cruas que contém ácidos graxos livres e substáncias mucilaginosas ou a partir de óleos velhos carregados com ácidos graxos livres da indústria alimentìcia.
US6965044B1 (en) 2001-07-06 2005-11-15 Iowa State University Research Foundation Method of converting free fatty acids to fatty acid methyl esters with small excess of methanol
DE10154365A1 (de) * 2001-11-06 2003-05-15 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern aus nicht entsäuerten Fetten und Ölen
US6855838B2 (en) 2002-01-09 2005-02-15 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Lipid rich compositions, production of lipid rich compositions, production of fatty acid alkyl esters from heterogeneous lipid mixtures
KR100556337B1 (ko) * 2002-02-05 2006-03-03 주식회사 가야에너지 단일단계 연속공정을 통한 고순도 지방산 알킬에스테르의제조방법
US20030229237A1 (en) * 2002-04-02 2003-12-11 Haas Michael J. In situ production of fatty acid alkyl esters
AT504727A1 (de) * 2002-04-12 2008-07-15 Energea Umwelttechnologie Gmbh Verfahren und anlage zur veresterung von fettsäuren
DE10243700A1 (de) * 2002-09-20 2004-04-01 Oelmühle Leer Connemann Gmbh & Co. Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Biodiesel
US8507229B2 (en) * 2002-11-05 2013-08-13 Uchicago Argonne, Llc Electrochemical method for producing a biodiesel mixture comprising fatty acid alkyl esters and glycerol
US7806945B2 (en) * 2003-01-27 2010-10-05 Seneca Landlord, Llc Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks
US9725397B2 (en) 2003-01-27 2017-08-08 REG Seneca, LLC Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks
US7871448B2 (en) * 2003-01-27 2011-01-18 Seneca Landlord, Llc Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks
US8088183B2 (en) 2003-01-27 2012-01-03 Seneca Landlord, Llc Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks
EP1505145B1 (en) * 2003-08-06 2006-06-28 De Smet Engineering N.V. Method and apparatus for vacuum stripping
US7695534B2 (en) * 2003-11-12 2010-04-13 Ecr Technologies, Inc. Chemical synthesis methods using electro-catalysis
WO2005046861A2 (en) * 2003-11-12 2005-05-26 Ecr Technologies, Inc. Chemical synthesis with a strong electrical field
US20080005956A1 (en) * 2004-05-14 2008-01-10 Tran Bo L Methods and compositions for controlling bulk density of coking coal
DE602004002866T2 (de) * 2004-08-06 2007-05-24 De Smet Engineering N.V. Verfahren zum Rückgewinnen von Öl
US20060042158A1 (en) * 2004-08-26 2006-03-02 Lee John H Fuel products from plant or animal lipids
DE602004008275T2 (de) * 2004-09-15 2008-05-08 De Smet Engineering N.V. Gaswaschverfahren und -vorrichtung
US20060199244A1 (en) * 2005-03-01 2006-09-07 Ashby Richard D Production of open-chained sophorolipids
US7619104B2 (en) * 2005-04-04 2009-11-17 Renewable Products Development Laboratories, Inc. Process for producing biodiesel or fatty acid esters from multiple triglyceride feedstocks
US8871960B2 (en) 2005-04-26 2014-10-28 Battelle Memorial Institute Preparation of esters and polyols by initial oxidative cleavage of fatty acids followed by esterification reactions
US7514575B2 (en) * 2005-05-06 2009-04-07 Battelle Energy Allicance, Llc Production of biodiesel using expanded gas solvents
BRPI0502577B1 (pt) * 2005-07-07 2015-11-03 Petroleo Brasileiro Sa processo de craqueamento catalítico para produção de diesel a partir de óleos vegetais
US7691270B2 (en) * 2005-07-13 2010-04-06 Battelle Energy Alliance, Llc Method for removing impurities from an impurity-containing fluid stream
ITMI20060082A1 (it) * 2006-01-19 2007-07-20 Maurizio Germani Processo per la preparazione di biodiesel
EP1818088A1 (en) * 2006-01-20 2007-08-15 De Smet Engineering N.V. Crystallisers useful in fractionation processes for oils and fats
US8247582B2 (en) 2006-02-07 2012-08-21 Battelle Memorial Institute Esters of 5-hydroxymethylfurfural and methods for their preparation
US7951967B2 (en) * 2006-04-28 2011-05-31 Sk Chemicals Co., Ltd. Method and apparatus for preparing fatty acid alkyl ester using fatty acid
US7420072B2 (en) * 2006-05-05 2008-09-02 Orbitek, Inc. Apparatus and method for producing biodiesel fuel
US7540889B2 (en) * 2006-07-11 2009-06-02 Bluekey Energy Inc. Production of a refinery feedstock from soaps produced during a chemical pulping process
EP1892232A1 (en) * 2006-08-21 2008-02-27 Desmet Ballestra Oleo s.p.a. Production of esters of fatty acids and lower alcohols
EP1894913A1 (en) * 2006-08-21 2008-03-05 Desmet Ballestra Oleo s.p.a. Production of esters of fatty acids and lower alcohols
EP1905815A1 (en) * 2006-09-28 2008-04-02 De Smet Engineering S.A. Phase transfer apparatus and process
US8212062B2 (en) * 2007-04-02 2012-07-03 Inventure Chemical, Inc. Production of biodiesel, cellulosic sugars, and peptides from the simultaneous esterification and alcoholysis/hydrolysis of oil-containing materials with cellulosic and peptidic content
US7943792B2 (en) * 2007-04-02 2011-05-17 Inventure Chemical Inc. Production of biodiesel, cellulosic sugars, and peptides from the simultaneous esterification and alcoholysis/hydrolysis of materials with oil-containing substituents including phospholipids and peptidic content
EP2145011B1 (en) * 2007-04-11 2011-07-13 Novozymes A/S Method for producing biodiesel
JP2008260819A (ja) * 2007-04-11 2008-10-30 National Institute Of Advanced Industrial & Technology バイオディーゼル燃料の製造方法
US20080282606A1 (en) * 2007-04-16 2008-11-20 Plaza John P System and process for producing biodiesel
GT200700043A (es) * 2007-05-25 2008-03-03 Biocompuestos de funcion nitrilo
BRPI0702373A2 (pt) 2007-05-30 2009-01-20 Petroleo Brasileiro Sa processo para produÇço de biodiesel a partir de àleos vegetais e gorduras utilizando catalisadores heterogÊneos
US7531688B2 (en) * 2007-06-12 2009-05-12 Orbitek, Inc. Method for recovering unreacted alcohol from biodiesel product streams by flash purification
EP2028258A1 (en) * 2007-08-01 2009-02-25 N.V. Desmet Ballestra Engineering S.A. Process for equipment for desolventising under reduced pressure
WO2009020725A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 Arisdyne Systems, Inc. Apparatus and method for producing biodiesel from fatty acid feedstock
US8022236B2 (en) * 2007-10-12 2011-09-20 Aiken John E Fatty acid alkyl ester production from oleaginous seeds
US20090156844A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-18 Rajiv Manohar Banavali Method for producing stabilized biodiesel fuel
JP5380523B2 (ja) * 2008-04-01 2014-01-08 エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド 脂肪酸を用いた脂肪酸アルキルエステルの製造方法
US8747673B2 (en) 2008-09-25 2014-06-10 Battelle Energy Alliance, Llc Methods for recovering a solvent from a fluid volume and methods of removing at least one compound from a nonpolar solvent
US8308954B2 (en) * 2008-09-25 2012-11-13 Battelle Energy Alliance, Llc Methods for recovering a polar solvent from a fluid stream contaminated with at least one polar impurity
US7777085B2 (en) * 2008-10-01 2010-08-17 Inventure Chemical, Inc. Method for conversion of oil-containing algae to 1,3-propanediol
KR101554607B1 (ko) 2008-11-07 2015-09-22 에스케이케미칼주식회사 지방산을 이용한 지방산알킬에스테르의 제조방법 및 장치
US8497389B2 (en) 2008-12-08 2013-07-30 Initio Fuels Llc Single step transesterification of biodiesel feedstock using a gaseous catalyst
BRPI0923833B1 (pt) 2008-12-31 2020-04-14 Battelle Memorial Institute métodos para produzir um éster e amidas
CA2748618C (en) 2008-12-31 2016-06-07 Battelle Memorial Institute Solvent-less preparation of polyols by ozonolysis
BRPI0923798B1 (pt) 2008-12-31 2020-04-14 Battelle Memorial Institute métodos para produzir um éster e para produzir amidas
JP2012520377A (ja) 2009-03-13 2012-09-06 バテル・メモリアル・インスティテュート 変性植物油潤滑剤
ES2713526T3 (es) 2009-07-17 2019-05-22 Korea Advanced Inst Sci & Tech Procedimiento de producción de ésteres alquílicos de ácidos grasos usando microorganismos que tienen capacidad de producir aceite
MY151440A (en) * 2009-10-29 2014-05-30 Malaysian Palm Oil Board Mpob A method of converting free fatty acid (ffa) from oil to methyl ester
GB2478137A (en) 2010-02-25 2011-08-31 Hycagen Ltd Biodiesel compositions
AR087146A1 (es) 2011-02-04 2014-02-26 Novozymes As Proceso para la preparacion de derivados de acidos carboxilicos
CA2768717C (en) * 2011-12-20 2021-03-02 The Biofuel Partnership Limited A biodiesel manufacturing system and apparatus
US8304566B2 (en) 2012-03-09 2012-11-06 Antonio Cantizani Processes and apparatus for small-scale in situ biodiesel production
JP2014040527A (ja) * 2012-08-22 2014-03-06 Osaka Prefecture Univ 脂肪酸アルキルエステルの精製方法
KR101297204B1 (ko) * 2012-11-06 2013-08-16 진주현 바이오디젤의 유동점 강하 방법
US9738855B2 (en) 2013-02-04 2017-08-22 Tehnochem Process for converting low and high free fatty acid containing oils into no free fatty acid containing oils and associated systems and devices
US9365801B2 (en) 2013-02-04 2016-06-14 Technochem International, Inc. Process of converting low and high free fatty acid containing oils into no free fatty acid containing oils
KR101349981B1 (ko) 2013-05-09 2014-01-16 한국에너지기술연구원 바이오디젤 원료유 제조 방법 및 상기 바이오디젤 원료유를 이용한 바이오디젤 제조 방법
EP3008200B1 (en) 2013-06-11 2020-01-08 Renewable Energy Group, Inc. Production of biodiesel and products obtained therefrom
KR102327852B1 (ko) 2013-07-22 2021-11-18 에스케이에코프라임 주식회사 지방을 이용한 지방산알킬에스테르의 제조방법
US9328054B1 (en) 2013-09-27 2016-05-03 Travis Danner Method of alcoholisis of fatty acids and fatty acid gyicerides
WO2018083576A1 (en) * 2016-11-07 2018-05-11 Nayak Swarup Kumar Method of preparation of biodiesel and apparatus therefor
US10072231B2 (en) 2016-12-02 2018-09-11 Ag Chem, Llc Process for the conversion of free fatty acids to glycerol esters and production of novel catalyst systems

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2290609A (en) * 1940-09-10 1942-07-21 Henry A Wallace Process for producing fatty acid polyhydric esters from glycerides
US2383596A (en) * 1943-01-30 1945-08-28 Colgate Palmolive Peet Co Method of treating fatty glycerides
US2383601A (en) * 1943-04-28 1945-08-28 Colgate Palmolive Peet Co Treating fats and fatty oils
GB612667A (en) * 1945-05-29 1948-11-16 Unilever Ltd Improvements in or relating to methods of alcoholysis of low grade fatty materials

Also Published As

Publication number Publication date
ES467996A1 (es) 1978-11-16
US4164506A (en) 1979-08-14
MY8700911A (en) 1987-12-31
JPS53114806A (en) 1978-10-06
GB1572072A (en) 1980-07-23
PH16730A (en) 1984-01-25

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