JPS60256147A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電ｆ−写１′！感光本、特にフタロシアニン系
光導電性材料を用いた電ｆ写真感光体に関する。

従来技術 フタロンアニン光導電体は感光体の加工性および感度に
にいて優れ、衛生上の問題もなく、゛１′、導体レーザ
ーの如き長波長の光に対しても高感度であるため近年広
く採用されるに到っている。しかしなから、フタロンア
ニン光導電体はプラス帯電十　、 を行なうため、水和１１　イオ／　（（１１２０）ｎｌ
ｌ＋）が多く発生し、　一般に耐湿性か悪い欠点がある
。

これを改良するため各種の結着剤が提案されているか感
度が１氏１ζしたり、耐久性が低ドする等の悪影響かあ
り、未だ満足すべきものは得られていなさらにフタロシ
アニン感光体の欠点として、感光層の膜厚を１−けると
最大露光量時の表面電位（＼７１１よ）がＩ−Ｂｔ　Ｌ
、感度が悪くなるため、膜厚を精々１５μ拍までにせさ
るを得なかった。その結果、耐刷性に限界かあり、寿命
がそれだけＳａｌかくなる。

フタロシアニン系感′に′、木の有するｉ記問題を解決
するには、感光体の耐１ｊ１−ヤ１や耐摩耗＋１を向Ｉ
させるｈ法が考えられるが、疎水＋＋の微粉末を鯖着剤
杉（脂中に配合して、これを行なうことに−）いては午
まで提案されていない、。

酸化亜鉛系感光体にＩ）いてはある種の粉末または繊維
状成分を結着Ａｌｌ用脂樹脂合して耐ｌｓｌ　ｆ＃ｌを
向トさせる試みか提案されている。例えは、特開昭５７
−１．４．８４．　Ｓ号公報には、ｙ１ＭＥ状ポリ７ノ
化エチレンを配合するノＪ法、特開昭５εｌ　−，１１
、”＋　２号公報には、酸化アルミニウム粉末をｃｌｌ
、７！さゼる方法、特開昭５７−０　（’ｉ　３５２号
公報には、７）素処理二酸化チタンを用いるｈ法等か提
案されているが、疎水化処理シリカやオルガノポリシロ
キサン粉末を用いることに一ついては全く知られていな
い。

粉末成分を用いて耐摩耗性（機械的強度）を向１させる
試みとしては、例えば、特開昭５！１　２　ｆｌ３− ５０号公報にはγ−ＡＱ２０．微粉末を用いるｈ法、を
冒ｊＩＩ昭５七）、−４６＋１１６号公報にけガラスピ
ーズを用いるｈ法等か開示されているか゛、これらは全
て酸化＋＋＋を鉛系感光体に関するものであって、オル
ガノポリシロキサンや疎水化処理シリカ粉末等の使用に
−）いては全く示されていない。

疎水化処理シリカ微粉末を感光体に用いた例としては特
開昭５７−８４４５９号公報がある。しかしながらこの
技術は酸化亜鉛系の感光体に関するものであり、フタロ
シアニン系感光体特有の問題については全く考慮されて
いない。即も、一般にシリカの疎水化処理はシランカッ
プリング剤で行なわれるが、この様な粉末はシランカッ
プリング剤か通常（−）に帯電するため感度低下をＪ５
こし、またアミ７１１％等を有するシランカンプリング
剤を用いると（＋）に帯電しフタロシアニン感光体のチ
ー１・−ノングアクセブタンス低下の原因となる。

従って、本発明においては、この技術において用いられ
ている疎水化処理シリカ粉末は適当でない。

主ｔこ、５−の技術は感光体表面の凹凸を適！１５な粉
末４− （その−例としてシリカか例示されている）を用いて、
ふさぎ、感光１本のフィルム７オーミ／グを防ｌ卜する
ための技？４Ｊであり、本発明とはその目的を異にする
。

発明の１１的 本発明は７タロシアニン系光導電性材月を感光層中に含
む感光体のチャーノングアクセブタンスを向１−せしめ
ると共に耐湿性や耐摩耗性にｆｉれた感光体を得ること
を目的とする。

発明の構成 本発明はフタロシアニン余光導電性粉末を＆１１Ｘ′Ｔ
剤４３４脂に分子ＩＩさせてなる感光層を導電＋１基亭
イ１．に形成さぜた感光体において、感光層かアルミニ
ウム系カンプリング剤で疎水化処理したシリカ粉末およ
び／またはオルガノポリシロキサン粉末を含有すること
を特徴とする電ｒ写真感光体に関する。

本発明しオ；いては、以１・゛に示１アルミニウムカッ
プリング剤で処理したシリカ粉末を用いる。

アルミニウム系力、プリング削としては、式：１式中、
Ｒ，、Ｒ，およびＲ，は炭素数１〜Ｇのアルキル基およ
びＩへは炭素数１〜２４のアルキルまたはアルケニル基
を示す１で表わされる化合物か用いられる。

Ｒ，、Ｒ，および１＜、は側鎖を有していてもよく、好
ましくは１（１およびＲ２かイソプロピル基で、Ｒ，か
メチル基である。ＩＬは側材（を有していてもよく、好
ましい炭素数は８・〜２４である。

アルミニウム系カップリング剤は結着剤樹脂に配合して
用いてらよいが、好ましくはシリカ粉末を「め表面処理
して用いる。これによってシリカ粉末表面には結着剤樹
脂との強い親和性がイ・ｊ！プされる。

アルミニウム系カンプリング剤によるシリカ粉末の表面
処理は、適゛１′Ｉな溶剤、例えば７タノール、ヘキサ
ン、シクロヘキャン、トルエン、メチルエチルケトンな
どの存在ドまたはト台７１１−に／リカ粉末とアルミニ
ウム系カップリンタ剤を市会し、１分接触させることに
より行なう。

アルミニウム系カンブリンクｈすの使用頃は／り力粉末
１０　＋１１重部にλｖシｏ、５−１　ｆｌ市腋部、よ
り好ましくは、Ｉ　−ＳＴＴ！知部である。

シリカ粉末としては粒径０，３−１μＩ１１　、よｌ）
なｆましくは０．５〜（）、３μＩｎのものが適！１１
である。

本発明に用いるＡル〃７ポリンロキサ／粉末としては、
例えは、式： ］ １式中、Ｒ，および１（。はそれそ７１独）ンして水素
、水酸ノ、（、炭素数１−５のアルキルＪｌｔ、または
炭素数１〜５のアルコ＊　／）、（、、置換または木ｊ
ｙ１換のフェニル基、１］は１以ｌ−の数を小Ｆ１て示
さｊする二１丁）□１ｊシ性オルゲノポリシロキサンお
よび７− １式中、［（７は炭素数１〜５のアルキル基または炭素
数１〜５のアルコキシ基、ｎは前記と同意義］で示され
る三官能性オルガノポリシロキサンが例示される。

二官能性オル〃ノボリシロキサンのＲ１およびＲ，は、
好ましくは炭素数１〜５のアルコキシ基、待にメトキシ
基、エトキシ基が好ましく、部分的に水素または水酸基
であってよい。またこのアルコキシ基は、結着剤Ｏ（脂
との開で最終的に交換反応したものであってもよい。

三官能性オルガノポリシロキサンは−１−記式ｆ　ＩＩ
Ｉ　］で示される化合物粉末を直接結着剤Ｏ（脂に配合
してもよいが、水または有機溶剤に分散したポリアルキ
ルシロキサンゾル（（Ｒ７Ｓｉ（ＯＨ）ａ○３−ａ／２
）ｎ）な結着剤法１脂に配合し、最終的にオルガノポリ
シロキサン粉末を形成させてもよい。

８− 好ましい丑官能ヤ１オル〃７ボリシａｑす／は１（か炭
素数１〜５のアルキル基、特にメチル、エチル、プロピ
ル基である。

１４記アルミニウム系カツプリング削て゛処１’ｌ’　
Ｌ　ｌこシリカ粉本、オルガノボリン口えす／粉末の分
散粒径は１μｍ　ｌ）、１・−のらのか適゛１１であり
、１μＩ１１以−にの分散粒径では感ｔ１４−表面か租
くなり孝−き、また光散乱による感度低ドをきたＦ。

また）−記粉末の添加鼠は感光層に用いる成う１または
粉末の種類、ね径等により異なるがフタロ／アニンｌ　
Ｏ（１重量部に月し、］　・−２ｆｌ爪鼠部、特１こ１
〜１０重Ｍ部か適当である。１重置部よ１）少ないと効
果かｆ；１−分であり、２０市鼠部より多い場合は感度
か低１・゛シ表面が粗くなる。

本発明において使用するフタロンアニン系先導電性材料
としては、それ自体公知の７タロ／アニンおよびその誘
導体のいずれてら使用でき、置体的にけ、アルミニウム
７りロンアニ／、ハナノ１ンムフタロシアニン、ススフ
タロンアニン、アンチモン７タロンアニン、バリウム７
タロシアニ／、ベリリウム７タロシアニン、バナンウム
フタロシアニン、コバルト７タロシアニン、コバルトク
ロルフタロシアニン、銅−４−アミ７フタロシアニン、
ｇ−、″１−クロルフタロシアニン、銅フタロシアニン
、ノスプロンウムフタロシアニン、ゲルマニウム７りロ
ンアニン、ホルミウム７タロシアニン、鉄フタロシアニ
ン、鉄ポリハロフタロシアニン、鉛フタロシアニン、鉛
ポリクロル７タロシアニン、コバルトヘキサフェニルフ
タロシアニン、白金７タロシアニン、亜鉛フタロシアニ
ンなどの金属フタロシアニン；ジアルキルアミノ７タロ
シアニン、テトラアゾフタロシアニン、テトラメチルフ
タロシアニン、テトラフェニルフタロシアニンなどの無
金属フタロシアニン化合物などが好適であり、これらは
単独または混合して使用できる。

また、フタロシアニン分子中のベンゼン核の水素原子か
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホン基および
カルボキシル基からなる群から選ばれた少なくとも一種
の電子吸引性基で置換されたフタロシアニン誘導体と、
７タロシアニンおよび前記フタロシアニン化合物から選
ばれるＪＩ　ｍ換フタロシアニン化合物の少なくとも　
一種とを、それらと塩を形成しうる無機酸とｉ１％合し
、水または塩基性物質によって析出させることによって
得られるフタロシアニン余光導電性材料組成物を使Ｊ１
目−ることもできる。この場合、電子吸引性基置換フタ
ロシアニン誘導体は、−分子中の置換基の数が１〜１６
個の任意のものを使用でき、またその電子吸引性基置換
フタロシアニン誘導体と池の非１６換７りロンアニン化
合物との組成割合は、１ｔｉｉ者の置換基の数がその組
成物中のｌｉｔ位フタロンアニン１分子当りｆ）、（１
（１１〜２個、好ましくは、０．００２〜１個になるよ
うにするのか好ましい。１１１」記フタロンアニン余光
導電性材料組成物を製造する際使用されるフタロシアニ
ン化合物と塩を形成しうる無機酸としては、硫酸、オル
トリン酸、クロロスルホン酸、塩酸、ヨウ化水素酸、７
〕化水素酸、臭化水素酸等があけられる。

前記光導電性材料のうも、本発明の目的達成のため特に
好適なものとしては、無金属フタロシア１１− ニン、銅フタロシアニン及びその誘導体、例えば、核ハ
ロゲン置換誘導体があげられる。

１甫記７りロンアニン系光導電性材料と前記結着剤との
配合割合については、前者の量が増加すると感度は向１
−．するが、暗減衰が著しく増加して電荷の保持が難し
くなり、実用性が乏しくなる一方、逆に前者の量かｊ成
少すると、暗減衰は少なくなるが感度か低下するので、
光導電性材料の量は結着剤］　０（１重量部に対し５〜
１（）０重量部、好ましくは、１５〜６０重量部とする
のが好適である。

本発明における電気絶縁性の結着削り（脂としては、電
気絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性Ｕ（脂あるいは
熱硬化性Ｏ（脂や光硬化性樹脂や光導電性樹脂等結着剤
の全てを使用出来る。適当な結着剤Ｏ（脂の例は、これ
に限定されるものではないが、飽和ポリエステル樹脂、
ポリアミド（ｋ（脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、イオンｍｌオレフィン共重合体（アイオ
フ７−）、スチレンーブタンエンブロック共重合体、ポ
リカーボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セ
ル口１２− 一スエステル、ポリイミド等の熱可塑性結着剤；エポキ
シ１４４脂、ウレタン樹脂、シリコーン４３１脂、フェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド
樹脂、熱硬化性アクリル（封脂等の熱硬化性結着剤；光
硬化性樹脂；ポＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性（相
指である。

これら電気絶縁性Ｏ（脂は（Ｆ独で測定して　１×１０
１Ω・ＣＩＩＩ以Ｉ−の体積抵抗を有することが望まし
い。

導電性支持体としては、銅、アルミニウム、銀、鉄、ニ
ッケル等の箔ないしは板をシート状又はドラム状にした
ものか使用され、あるいは、：れら金属を、プラスチッ
クフィルム等に真空蒸着、無電解メッキしたものが使用
される。

本発明感光体の感光層にはさらに電荷輸送物質、例えば
ヒドラゾン類、その辿の添加剤を含んでいてもよく、保
護層等を設けた多層構造の感光層であってもよい。その
場合、本発明の疎水ヤ１粉末は最外層に配合するのが好
ましい。

発明の効果 本発明電子写真感光体はチャーノングアクセプタンスに
優れ、無理なく帯電させることができ、コロナ放電によ
る損傷が少なく、かつその際発生するオゾンによる損傷
を避けることができるため、繰返し特性が向上する。

また、感光層の吸水量が着るしく低下しているため、大
気中の湿度による影響が小さく、耐湿性が向上する。さ
らに耐摩耗性がよい。

実施例」− 銅フタロシアニン５０重量部とテトラニトロ銅フタロシ
アニン　０．３重量部を９８％濃硫酸４００重量部に十
分攪拌しながら溶解した。溶解した液を水５０００重量
部にあけ、銅フタロシアニン・テトラニトロ銅フタロシ
アニンの組成物を析出させた後、攪過、水洗し、減圧下
１２０　’Ｃで乾燥し、光導電性材料を得た。この光導
電性材料　１０．５重量部、アクリル樹脂（固形分５０
％；大日本インキ（株）製：Ａ４０Ｓ＋α）４９重量部
およびセロソルブアセテート１１３重量部をボールミル
中に加え、４８時間混練した。このようにして光導電性
分散液（Ａ）を得た。

一方、シリカ微粉末（シリカ微粉末２　ｆｌ　（１：１
１本アエロンル（株）製）　１　（１（１重量部を、ア
ルミニウム系カップリング剤（、Ａｌ−−Ｍ：（味の素
（株）製）１重量部を溶解させたトルエン溶液２　ｆ）
　０重量部に分散し十分攪拌しながら乾燥させて疎水化
処理したシリカ微粉末を得た。この疎水性シリカ微粉末
　１．０重量部をｐ−ノエチルアミノベンズアルデヒド
ジフェニルヒドラゾン　１２重量部をＭＩＢＫＩ（１（
１重量部に溶解した溶液に加えてボールミルで２４時間
分散して、分散液（Ｉ３）を得た。

上記の（Ａ）と（Ｂ）を混ぜあわせて十分攪拌して塗液
を作成し、粘度調整後アルミニウム基板１−にブレード
塗布して約１３０℃で乾燥固化させ約１０μｍの膜厚で
光導電層を有する感光体を作製した。

ス鶏−例え 疎水化処理したシリカ粉末の代わりにオルガノシリカゾ
ル粉末（Ｏ８ＣＡＰ　：触媒化成工業（株）！！！＞　
１重量部を使用する以外は実施例１と同様に１５− して感光体を作製した。

Ｋ亀性主 疎水化処理したシリカ粉末の代わりに非結晶質の疎水性
微粉末シリカ（ＭＳＰ−Ｘ：日興ファインプログクツ（
株）製）を使用する以外は実施例１と同様にして、感光
体を作製した。

実施例４ 疎水化処理したシリカ粉末の代わりにオルガノシリカ分
散タイプ（Ｏ３ＣＡＬ：イソプロビルアルコール３０％
：触媒化成工業（株）製）３重量部を使用し、ボールミ
ルで分散せずに分散液（Ｂ）を作製する以外は実施例１
と同様にして感光体を作製した。

衷履叫Σ 疎水化処理したシリカ粉末の代わりにメチルシリコーン
（ＮＭＳ−０３；ｎ−ブチルアルコール３０％二日興フ
ァインプロダクツ（株）製）３重量部を使用し、ボール
ミルで分散せずに分散液（Ｂ）を作製する以外は実施例
１と同様にして感光体を作製した。

１６− ル軟−例−１− シリカ系添加剤を加えない以外は実施例１と同様にして
感光体を作製した。

以上のようにして作製した感光体（実施例１〜５、比較
例１）の特＋′１：を表−１に示す。

得られた感光体を２０’Ｃ−４ｆ１％１＜ＩＩで１１１
１１１１保存した後、および３ｒｌ’（’ニー８５％旧
Ｉて”　３　Ｉｔ　ｔｉｌｌ保存した後の特性を測定し
た。結果を表−２に小す。

一１９＝ ２０− スフロトロンチャーノヤーを用い、そのグリッド電極に
所定の直流バイアス電圧（ｖ８）を感光体に印加帯電さ
せたときの感光体の初期表面型１！γを＼ｌｏ、初期表
面型４の（Ｖｏ）からＩ／２Ｖｏの電位に光減衰させる
のに必要な露光量を”Ｉ／２で示した。

表から明らかなように、チャーノングアクセプタンスの
向上がみられ、調湿後および繰り返し後も初期とほとん
ど同し画像品質を示し、フィルミング等が発生せず極め
て優れた電子′す°貞感光材ネ４であった。

実施例２と比較例１で得られた感光体を３５〜３７°Ｃ
１８５％Ｒ１１で１５時間調′１ソした後の感光層の吸
水量を表−３に示す。

表−３

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．７タロシアニン系光導電性粉末を結着剤樹脂に分散
   させてなる感光層を導電性基村上に形成させた感光体に
   おいて、感光層がアルミニウム系カップリング剤で疎水
   化処理したシリカ粉末および／またはオルガノポリシロ
   キサン粉末を含有することを特徴とする電子写真感光体
   。 ２、アルミニウム系カップリング剤が式：［式中、Ｒ，
   、Ｒ２およびＲ３は炭素数１〜６のアルキル基およびＲ
   １は炭素数１〜２４のアルキルまたはアルケニル基を示
   す］で表わされる第１項記載の感光体。 ３、オルガノポリシロキサンが式： １式中、Ｒ１および１７．はそれぞれ独）γして水素、
   水酸基、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５
   のフルフキン基、置換または未１６換のフェニル基、【
   １は１以上の数を表わすｌで表わされる化合物である第
   １項記載の感光体。 ４、オルガノポリシロキサンが式： ［式中、［く。は炭素数１〜５のアルキル基、または炭
   素数１−５のフルフキシ基、１）は１以Ｉの数を表わす
   １で表わされる化合物である第１Ｊ′Ｉ′」記載の感光
   体。