JPH034902B2 - - Google Patents

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JPH034902B2
JPH034902B2 JP57230735A JP23073582A JPH034902B2 JP H034902 B2 JPH034902 B2 JP H034902B2 JP 57230735 A JP57230735 A JP 57230735A JP 23073582 A JP23073582 A JP 23073582A JP H034902 B2 JPH034902 B2 JP H034902B2
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JP
Japan
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phthalocyanine
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sensitivity
mixture
photoreceptor
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JP57230735A
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JPS59116753A (ja
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Manabu Sawada
Tsuneo Tanaka
Isao Kumano
Tsutomu Naganuma
Shigeru Hirayama
Koji Kumagai
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Toppan Inc
Artience Co Ltd
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0696Phthalocyanines

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定のフタロシアニン混合物と酸化亜
鉛とを光導電体素子として用いた、感度、耐久性
に優れ、安全性、衛生性においても問題のない電
子写真感光体に関する。
一般に電子写真方式にはゼログラフイー方式の
ごとくセレン、硫化カドミウムなどの光導電体素
子を金属ドラム上に薄膜状に形成した感光体を暗
所にて帯電させ、光像を照射(露光)し、静電潜
像を形成させた後、トナーにより可視像を作り
(現像)、これを紙等に転写定着する方法、あるい
はエレクトロフアツクス方式のように光導電性層
(感光層)を導電紙上に形成し、この感光体上に
帯電、露光、現像および定着により光導電性層上
に永久可視像を得る方法がある。
電子写真感光体の光導電体素子としては現在広
く用いられているものに、無機化合物として無定
形セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等がある。
無定形セレンは光導電体素子としての特性は良好
であるが、製法が蒸着によらねばならず製造がむ
ずかしく、蒸着膜は可撓性がなく、しかも毒性が
強いため、その取り扱いに注意を要し、また高価
であるという欠点がある。硫化カドミウム、酸化
亜鉛は結着剤樹脂に分散させた光導性層の形で用
いられるが、樹脂/光導電体素子の重量比が0.2
〜0.3以下でないと実用性のある感度が得られな
いため、可撓性、平滑度、硬度、引張り強度、耐
摩擦性などの機械的な性質に欠点を有する。した
がつて、そのままでは反復使用に耐えることがで
きず、また、硫化カドミウムには衛生性の問題に
も考慮が必要である。
一方、有機化合物としてはフタロシアニンが知
られており、これは結着剤樹脂中に分散し、導電
基板上に塗布することができ、可撓性、加工性に
優れるが、単独では感度の点で実用上十分でな
く、さらに化学増感、光学増感の手段を併用する
ことによつて増感される。化学増感剤としては、
2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン
(TNF)、2,4,5,7−テトラニトロ−9−
フルオレノン(TENF)などの多環もしくは複
素環ニトロ化合物、アントラキノンなどのキノン
類、テトラメチル−P−フエニレンジアミンなど
の芳香族アミン類、およびテトラシアノエチレン
などのニトリル化合物などが知られている。また
光学増感剤としては、キサンテン系染料、キノリ
ン系染料が知られている。しかし、これらの物質
を実用上十分の感度とするまで添加すると、これ
らの物質自身が耐帯電性、耐光性等に問題がある
ため、連続帯電、露光による疲労現象が著しく実
用上問題がある。また、化学増感剤としてNTF、
TENFは特にすぐれた増感効果をもたらし、実
際、有機光導電体等に対し、よく使用されている
ものである。しかし、これらの物質の価格は非常
に高価であり、実用上必要な感度を得るため、多
量にこれらの物質を加えると、感光体は非常に高
価なものとなる。さらに、TNF、TENF等は人
体への衛生上の問題があり、使用に際し疑念が持
たれている。
本発明は上述のような欠点を解決したものであ
り、衛生性等の問題のある化学増感剤を必要とせ
ずに、特に帯電特性が著しく向上し、かつ、感度
および繰り返し使用による耐久性に優れ、さらに
安価で、衛生性に優れた感光層を有する電子写真
感光体に関するものである。すなわち 本発明は、ε型銅フタロシアニン(A)、並びに電
子吸引性基を有するフタロシアニンもしくは電子
吸引性基を有するフタロシアニンと他のフタロシ
アニンとの混合物のアシツドペーステイング処理
されたフタロシアニン誘導体(B)、および酸化亜鉛
(C)との混合物を光導電体素子とすることを特徴と
する電子写真感光体を提供する。
本発明においてε型銅フタロシアニン(A)として
は、本願と同一出願人の特公昭40−2780号公報、
同52−6300号公報、同52−6301号公報に詳記され
ているように、X線回折角を測定すると面間隔
9.72Åに相当する最強線、11.63Åに強線、6.24,
5.10,4.35,4.19,3.87,3.36,3.28、および3.03
Åに弱線を示すものである。なお、このε型銅フ
タロシアニン(A)電子写真プレート用光導電体素子
として優れた効果を示すことは本願と同一出願人
の特公昭52−1667号公報によつて公知となつてい
る。
本願発明においては、上記ε型銅フタロシアニ
ン(A)にフタロシアニン誘導体(B)を混合して使用す
ることを特徴とするものであり、アシツドペース
テイングされて微細な粒子であるニトロ基などの
電子吸引性基を有するフタロシアニン誘導体(B)の
存在により、更に光感度などの電子写真特性を向
上せしめることができ、TNFなど衛生上問題の
ある増感剤を用いなくとも実用上問題のない感度
が得られ、かつ、酸化亜鉛(C)を用いることによ
り、繰り返しによる帯電の安定性等の電子写真特
性は、フタロシアニン誘導体の種類、量によつて
も変り得るが、適切な組合せにより、硫化カドミ
ウム等の光導電体素子と同程度の光感度等を得る
ことができ、さらにはそれ以上の耐久性も得られ
る。
電子吸引性基を有するフタロシアニンとして
は、無金属もしくは各種金属フタロシアニンの分
子中のベンゼン核にハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、スルホン基、カルボキシル基、スルホア
ミド基、カルボアミド基などの電子吸引性基によ
つて置換されたものである。このフタロシアニン
誘導体はフタロシアニン合成時に、フタロシアニ
ンの原料となるフタロニトリル、フタル酸、無水
フタル酸、フタルイミドとして、上記置換基で置
換されたフタロニトリル、フタル酸、無水フタル
酸、フタルイミドを用いること、もしくは一部併
用することによつて、得られる。フタロシアニン
誘導体の製法としては特に制限されない。また、
フタロシアニン誘導体1分子における置換基の数
としては1〜16個である。
上記、電子吸引性基を有するフタロシアニン
は、必要に応じて他の電子吸引性基を有しないフ
タロシアニンと共にアシツドペーステイング処理
し、フタロシアニン誘導体(B)を得る。ここでアシ
ツドペーステイング処理とは、上記電子吸引性基
を有するフタロシアニンあるいは他のフタロシア
ニンを硫酸、オルト硫酸、ピロリン酸、クロロス
ルホン酸、塩酸、ヨウ化水素酸、フツ化水素酸、
臭化水素酸等の無機酸によつて塩を形成せしめ、
有機顔料業界で公知のように水中に投入し、沈殿
したフタロシアニン誘導体を濾過、水洗、乾燥す
る処理法であり、α型結晶形を有するものが得ら
れる。
ε型銅フタロシアニン(A)とフタロシアニン誘導
体(B)との混合重量比は、100/0.01〜200程度、好
ましくは100/0.1〜100程度であり、混合された
全フタロシアニン単位に対して電子吸引性基の数
が0.001個以上、好ましくは0.01個以上であり、
2個以下となるように混合するとよい。
酸化亜鉛(C)は光導電体素子としての自体公知の
ものが使用される。酸化亜鉛(C)はε型銅フタロシ
アニン(A)とフタロシアニン誘導体(B)との混合物に
対して、重量比で1/10〜10/10程度、好ましく
は3/10〜6/10の割合で用いられる。
上記ε型銅フタロシアニン(A)、フタロシアニン
誘導体(B)および酸化亜鉛(C)との混合物を電子写真
感光体とするには、結着剤樹脂、溶剤等と共に、
ボールミル、アトライター等の混練分散機で均一
に分散させ、導電性支持体上に塗布して、感光層
を形成する。なお、本発明の電子写真感光体では
導電性支持体上の感光層だけの電子写真感光体は
勿論、バリヤー層、絶縁層、他の光導電体素子の
感光層を積層した電子写真感光体であつてもよ
く、また、増感剤を併用することも可能である。
結着剤樹脂としてはメラミン樹脂、エポキシ樹
脂、ケイ素樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹
脂、キシレン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、繊維素誘導体
などの体積固有抵抗が10Ω以上の絶縁性を有する
結着剤樹脂である。
導電性支持体としては、アルミニウム板、導電
処理した紙、導電処理したプラスチツクフイルム
などに塗布し、感光層を形成する。塗布方法とし
ては、必要ならば溶剤を加えて粘度を調整し、エ
アーナイフコーター、ブレードコーター、ロツド
コーター、リバースロールコーター、スプレーコ
ーター、ホツトコーター、スクイーズコーターな
どの塗布方法で被膜形成を行う。塗布後、適当な
乾燥装置を用いて乾燥を行う。
以下、例をあげて本発明を説明する。例中
「部」とは重量部を示す。
実施例 1 銅フタロシアニン40部、テトラニトロ銅フタロ
シアニン0.5部を98%濃硫酸500部に十分撹拌しな
がら溶解する。溶解した液を水5000部にあけ、銅
フタロシアニン、テトラニトロ銅フタロシアニン
の組成物を析出させた後、濾過、水洗し、減圧下
120℃で乾燥する。
この様にして得られた組成物50部とε型銅フタ
ロシアニン(Lionol Blue ER.東洋インキ製造(株)
製商品名)100部とをメタノール5000部中に分散
させ均一混合分散液とする。その後、濾過し減圧
下120℃で乾燥し混合物〔〕とし、下記処方に
基き、光導電性組成物を作成する。
混合物〔〕 10部 アクリルポリオール(タケラツクUA−702、
武田薬品工業製商品名) 25部 エポキシ樹脂(エピコート#1007、シエル化学
製商品名) 2部 メチルエチルケトン 26部 セロソルブアセテート 26部 以上の組成物を磁性ボールミルにて48時間練肉
後、酸化亜鉛(堺化学工業製SAZEX#2000)35
部を添加し、さらに10時間練肉し、光導電性組成
物を得る。
次に、この光導電性組成物を厚さ5μのアルミ
ニウム泊と75μのポリエステルフイルムとのラミ
ネートフイルムのアルミニウム上に乾燥膜厚が
8μになるようにロールコートし、110℃に均一加
熱されたオーブン中に1時間置き、電子写真感光
体とした。こうして得られたサンプルに対して+
6.0KV、コロナギヤツプ10mm、10m/minの帯電
スピードでコロナ放電を与え、放電停止後10秒後
に2854Kのタングステン光源にて10Luxの照度で
露光する。この時の露光直前の電位が50%低下す
るのに要した光の照射量を感度とした。この様に
して測定したサンプルは最大表面電位570V、暗
減衰率2%、感度2.5Lux・sec.,残留電位15Vで
あり、帯電性、感度ともに実用に十分な値を示し
た。この感光体を用いて下記の様な現像転写方式
により画像を作成した。
感光体にコロナ放電により正電荷を与え100W
引伸用タングステン光源を用いてポジフイルム原
画を10Luxで1秒間投影し、感光体上に静電潜像
を形成させ、その後負荷電の粉体トナーにて可視
像を得る。その上に上質紙を密着させ紙背面より
正帯電のコロナ放電にて+5KVの印加電位で可
視像を転写し、赤外線ランプにて定着した。この
操作により得られた画像は極めて原画に忠実で地
汚れのない鮮明かつコントラストの高い画像が得
られた。さらに、帯電保持性については、繰り返
し複写を行つても電子写真特性に変化はなく、
15000枚の複写物が初期の画質と同程度であつた。
比較例 1 実施例1に示す混合物〔〕の代りにε型銅フ
タロシアニン単独で実施例1と同様にして光導電
性組成物として電子写真感光体とした場合の電子
写真特性を調べると、最大表面電位780V、暗減
衰率38%、感度17.4Lux・sec.,残留電位25Vであ
り、増感剤を用いない場合、感度において実用性
に乏しい値であつた。
比較例 2 実施例1の混合物〔〕 10部 アクリルポリオール(タケラツクUA−702、
武田薬品工業製商品名) 36部 エポキシ樹脂(エピコート#1007、シエル化学
製商品名) 6部 メチルエチルケトン 20部 セロソルブアセテート 20部 上記処方により実施例1と同様にして光導電性
組成物として電子写真感光体とした場合の電子写
真特性を調べると、最大表面電位580V、暗減衰
率11%、感度15Lux・sec.,残留電位20Vであり、
感度の向上は見られたが、繰り返し帯電保持性に
おいて問題があり、1000枚後には画像の濃度低下
があつた。
実施例 2 無金属フタロシアニン40部、モノニトロ銅フタ
ロシアニン1.5部を98%濃硫酸1000部に十分撹拌
しながら溶解する。溶解した液を水10000部に注
入し、フタロシアニン系組成物を析出した後、濾
過、水洗し、減圧下120℃で乾燥する。
この様にして得られた組成物をε型銅フタロシ
アニン(Lionol Blue ER)100部に対し、30部
混合し、以下は実施例1と同様な方法で混合物
〔〕とし、下記処方に基き、光導電性組成物を
作成する。
混合物〔〕 10部 アクリル樹脂(T−coat PFX−7120、東洋イ
ンキ製(株)製商品名) 40部 シリコーン樹脂(信越シリコーンKR−211、
信越化学製商品名) 15部 メチルエチルケトン 35部 トルエン 25部 以上の組成物を磁性ボールミルにて48時間練肉
後、酸化亜鉛(実施例1と同じ。)35部を添加し、
さらに10時間練肉し、光導電性組成物を得る。実
施例1と同様にしてこの光導電性組成物を約80μ
の硬質アルミニウム板上に膜厚が6μになるよう
にロールコートし、被膜形成後、150℃に均一加
熱されたオーブン中に15分間置き電子写真感光体
とした。
こうして得られた感光体に対して、実施例1と
同様な方式で最大表面電位、暗減衰率,感度を測
定した結果、最大表面電位580V、暗減衰率2.3
%、感度は3.5Lux・sec.と極めて帯電保持性の良
好な感光体を得た。
この感光体を用いて実施例1と同様な方式で画
像を作成したところ、鮮明且つ原稿に忠実でコン
トラストの高いしかも実施例1と同様に反復使用
に耐えうる電子写真感光体が得られた。
実施例 3 銅フタロシアニン40部、テトラシアノコバルト
フタロシアニン0.5部を氷酢酸200部に分散させ、
撹拌しながら10部の98%硫酸を滴下し、10時間撹
拌した後、固形物を濾別し、さらにアンモニアガ
スを通じフタロシアニン系組成物を析出させた
後、水洗をし、減圧下120℃で乾燥する。
この様にして得られた混合物〔〕を下記の処
方に基き、光導電性組成物を作成する。
混合物〔〕 10部 ε型銅フタロシアニン 5部 分岐ポリエステルポリオール(デスモフエン
#800、日本ポリウレタン工業製商品名) 52部 セロソルブアセテート 120部 ポリイソシアネート化合物(デスモジユールN
−75、日本ポリウレタン工業製商品名) 8.4部 以上のような組成物で上記5点の内上部4点を
磁性ボールミルにて30時間常温で練肉後、酸化亜
鉛(実施例1と同じ。)50部を混合してさらに10
時間練肉し、次いでポリイソシアネート化合物を
添加し光導電性組成物とする。
得られた光導電性組成物を75μのポリエステル
フイルム上に純度99.99%のアルミニウム粉末を
10torrの真空度で約1μの厚さに真空蒸着した基板
上に膜厚が15μになるようロールコートし、被膜
形成後、120℃に均一加熱されたオーブン中に30
分間置き、電子写真感光体を得た。
こうして得られた感光体に対して実施例1と同
様な方法で測定した結果、最大表面電位950V、
暗減衰率1.2%、感度3.5Lux・sec.の極めて帯電保
持性および繰り返し帯電性の良好な被膜強度の高
い感光体を得た。この感光体を用いて実施例1と
同様に画像を作成したところ、原稿パターンに忠
実で鮮明な画像を得た。
実施例 4 トリニトロ銅フタロシアニン50部を98%濃硫酸
600部に十分撹拌しながら溶解する。溶解した液
を水6000部にあけ、α型トリニトロ銅フタロシア
ニンの組成物を析出させた後、濾過、水洗し、減
圧下120℃で乾燥する。この様にして得られた組
成物50部とε型銅フタロシアニン100部とを用い、
他は実施例1と同様な方式で光導電性組成物と
し、電子写真感光体とした場合の電子写真特性を
調べると最大表面電位720V、暗減衰率3%、感
度29Lux・sec.残留電位7Vであり、繰り返し帯電
性が良好であつた。
実施例 5 実施例4において、トリニトロ銅フタロシアニ
ンに代えてテトラシアノ銅フタロシアニンを用い
る他は同様な方法で電子写真感光体とした場合の
電子写真特性を調べると最大表面電位830V、暗
減衰率3.7%、感度3.1Lux・sec.残留電位3Vであ
り、繰り返し帯電性が良好であつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ε型銅フタロシアニン(A)、並びに電子吸引性
    基を有するフタロシアニンもしくは電子吸引性基
    を有するフタロシアニンと他のフタロシアニンと
    の混合物のアシツドペーステイング処理されたフ
    タロシアニン誘導体(B)、および酸化亜鉛(C)との混
    合物を光導電体素子とすることを特徴とする電子
    写真感光体。
JP23073582A 1982-12-24 1982-12-24 電子写真感光体 Granted JPS59116753A (ja)

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JP23073582A JPS59116753A (ja) 1982-12-24 1982-12-24 電子写真感光体

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JPS59116753A JPS59116753A (ja) 1984-07-05
JPH034902B2 true JPH034902B2 (ja) 1991-01-24

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