JPS60257874A - 液体塗料の被膜を基本に被着する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はマルチ−イソシアネート架橋剤で硬化したホＩ
Ｊオール重合体、特に硬化チャンバーを必要としないガ
ス状第三アミン触媒の存在で硬化しうるかかる重合体シ
ステムに関する。 蒸気透過硬化性塗料（ｖａｐｏｒ　ｐｅｒｍｅａｔｉｏ
ｎ　ｃｕｒａｂｌｅｃｏａｔｉｎｇｓ　）は芳香族ヒド
ロキシル官能重合体およびマルチ−イソシアネート架橋
剤を配合した塗料のクラスであり、この場合その塗布被
膜は蒸気第三アミン触媒に曝して硬化する。蒸気筒型ア
ミン触媒を経済的に、かつ安全に含有および処理するた
めに、例えば、アメリカ特許第３８５ｕ４０２オ、Ｊ：
ヒ８９８１６８４１号明細書に記載されているように硬
、化チャンバーが開発されている。代表的な硬化チャン
バーは被覆基体を運ぶコンベアーを　□“通す殆んど空
間の矩形ボックスである。このボックスには、例えば窒
素または二酸化炭素の如き゛不活１１・担体プｊスによ
り生ずる蒸気第三アミンの人口および出口、並びにチャ
ンバーの入口および出口でチャンバー内に蒸気第三アミ
ン触媒の導入を増力口２せる装置を設けている。更Ｇこ
、入口および出口には酸素が第三アミン触媒により爆発
条件に達成するために硬化チャンバーへの酸素の進入を
制限する装置を含んでいる１、塗料の硬化は外部熱ｌｆ
ｉを必要としη「いて速やかＧこ行うことができる。し
かし、この種の硬化チャンバーは多額の投資を必要とす
るばかりか、硬化チャンバーがプラントに占める空間が
大きい欠点がある。 例えは、この種のナヤンバーは硬化被覆基体と蒸気アミ
ン雰囲気との接触時間を十分にするために１．３１　Ｃ
ｍ　Ｉ　４０フイート）′！たＧ：ｔｌ、６４Ｃｍ　（
５０フィート）またはこれより長くする。また、硬化チ
ャンバーは大型部品、例えば自動車部品を硬化処・理す
るために特別に設計する必要がある。また、チャンバー
を据［ｑける場合Ｇこ、その製造、運転および保全に多
額の経費を必要とＴる。 かかる蒸気透過硬化チャンバーの代りに二成分噴霧シス
テムを用いることがで六る。例えば、迂、常の噴霧装置
は触媒源から分離させる液体塗料を・噴霧するのに適用
するスプレーガンを含んでいる。 この装置にはスプレー先端のすぐ前にミキシングヘット
またはマニホールドが設けられている。スプレープロセ
スにおけるかかる遅延混合は触媒および塗料を早期ゲル
化する機会を最小にしている。 上記二成分または触媒噴霧については［フイニシング　
ハンドブック（Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ　Ｈａｎｃｉｂｏｏ
ｋ　）　Ｊ第４章、ページ２２７（１９７８）および第
４章、ページ１９５〜２８０、特にページ２２８　（１
９８（１）’「プロダクト　フイニシング（Ｐｒｏｃｌ
ｕｃｔ　ｌｒｉｎｉｓｈｉｎｇ月第２８巻、属６（１９
７５年６月）およびページ４８〜５５（１９７８年８月
）゛に記載されている。 必要に応じ、溶剤に分散する液体触媒は液体塗料として
スプレーガンに空気圧下で供給することが知られている
。 他の複式噴霧方法ではアメリカ特許第８９６０６４４号
明細書に提案されているように液体塗料および触媒成分
を別々の２個の噴霧ノズルからり時に噴霧している。ア
メリカ特許第８０４９４３９、号明細書にはガンからの
出口の直前において噴霧化−Ｆ　＋　ンバーにおける〜
スプレーガン内で促′１１１；　剤’！たけ触媒および
樹脂を予備混合するスプレーガンが設けられている。ア
メリカ特許第８５３５１５　］−号明細書にはボリュ、
ステル樹脂を噴霧する際にスプレーガンにおいて水およ
び増粘剤を殆んど乾燥性液体ポリエステル樹脂に選択添
加することが記載されている。アメリカ特許第８８９３
６２１号明細書には第１ノズル苅からの液体促進樹脂の
無ＩＩｆＦＡおよび第２ノズル対からの低圧空気噴霧化
液体触媒を放出し、基体に堆積する直前でスプレーガン
から放出される各噴霧化流ご交差させることによってこ
れらの流れを混合する多頭ノズルスプレーガンが記載さ
れている。アメリカ特許第４８２２４６０号明細書には
、スプレーノズルのミキシングヘッドにおいてポリエス
テル樹脂およびシクロヘキサソンに溶解した過酸化ベン
ゾイル触ｇ、＋を混合する通常の二成分スプレーノズル
を用いることが提案されている。アメリカ特許第３２４
９３０４＋号明細書には塗料および触媒をスプレ、−ガ
ンに供給し、ない期間中混合チャンバーをフラッシュす
る溶剤洗浄ラインを設けることによってスプレーガンを
使用しない期間中スプレーガンのミキシングヘッド内で
の触媒添ＪＪＯ液体樹脂の重合可能牲を除去することが
記載ぎわでいる。アメリカ特許第３１．、７９３４１号
明細書には樹脂および触媒を含む多成分システムのため
のスプレーガン内の他のミキシングヘッドが記載されて
いる。アメリカ特許第１．８４１０７６号明細書には凝
固性ゴムおよび凝固性蒸気流を２個の別々のスプレーノ
ズルから放射し、こわらの噴Ｎ”ｘ交差ぎせることか記
載されている。同様に、アメリカ特許第２２４、９２０
５号明細書には２個の別々のスプレーガンを設け、除去
しつるラテックスおよび噴霧流体凝固剤の流れを交差ぎ
せ、混合流を基体に被・着することが記載されている。 また、アメリカ特許第４１９５１４８号３８および４２
３４４４１５号）明細書に（１ポリウレタンプレポリマ
ーおよびイソ　（１シアネート硬化剤の混合物を噴霧す
るために上述するように普通の内部混合スプレーガンを
用いる。 ことが記載だ才っている。 後述する実施例に記載しているように、蒸気透過（、”
＋ｌｉ化性塗料を使用するために普通の２成分混合スプ
レーノズルを選択することは、スプレーガンが十分つけ
り、かつ噴霧が止まるように触媒添加液体塗料がゲル化
するために望筐しくない０それ故、蒸気透過硬化性塗料
を噴霧するのに用いる新しい方法が安求ざねでいた。本
発明はかかる新規な噴霧方法に指向する。 本発明はヒドロキシル基を有する化合物（好唸しくけ芳
香族ヒドロキシルを有する）および必要に応じ不安定な
（ｆｕｇｉｔｉｖｅ　＋有機溶剤に分散するマルチ−イ
ソシアネート架橋剤からＴｒる液体塗料の被膜を基体に
被着−「る方法にある。液体塗料は、硬化させる熱を作
用ぎせることなく然気第三・アミン触媒の存在で常温に
おいて速やかに硬化する。本発明の新規な方法は塗料の
噴霧体＋ａｔＯＩｎ　ｌＺ　ａｊｅ　＋および触媒量の
蒸気第三アミンを含む担体ガスを混合してかかる噴霧体
およびかかる担体ガスを同時に発生だせ、およびこの混
合物を基体に向けて被膜を形成することからなン）１、 本発明の新規Ｈ法の１例！Ｊおいて（ゴ、触媒紙の蒸気
第三アミン全を有する噴霧ガスの緊密混合物からｆｒる
噴霧ガス流を形成し、前記液体塗料を前記蒸気触媒アミ
ン古有噴霧ガス流で噴霧化し、およＱ・この噴霧体を前
記基体に向（ｊで前記被膜を形成することができる。 本発明の新規方法の他の例において

【１、本発明の方法
を静市噴霧条件下で行うことからなる。塗料の噴霧体を
発生ぎせる場合の有利な例では、塗料の噴霧体を機械的
に発生させ、しかる後にこの機械的発生噴霧体を前記蒸
気触媒アミン含有押体ガス流と接触させることからなる
。 担体ガスｉｆｆ不活性ガスまたは空気とすることがでさ
２）。担体カス流の温度および圧力？調節して蒸気第三
アミン触媒の所望濃度を得ることができ、この場合付加
担体ガスをかかるガス流れにスプレーガンの前で添加し
て蒸気第三アミン触媒の濃度を調節することができる。 本発明の方法Ｃゴ硬化被膜の性能を犠牲にすることｆｌ
・〈蒸気透過硬化性塗料を硬化すイ）σ）に大きな負４
１１）Ｈ５よこ’　、ｊ’ｙ　’１曲なｃ便化チャンバ
ーを必要としないゼＩ点石−イ（していＺ）。また、本
発明においては新規な蒸気アミン触媒噴霧方法によりチ
ャンバーＧこおいてイ凹化するのに不適当な才たは非実
用的な種々でまざ！！な部品に塗料を被着することがで
きる利点を有すイ、。また、本発明においては被着した
被膜の硬化速度が速やかであり、かつ硬化チャンバー内
で山Ｇ）ｔｌる硬化速度にほぼ等しい利点を有する。史
に、また本発明においては後述する実施から明らか４Ｃ
ように新規７：Ｃ蒸気アミン触媒噴霧方法がイソシアネ
ート　クラスが蒸気透過硬化性゛塗料Ｇ、二用いるのに
好１しくない脂肪族イソシアネートのみ＋含有すと）マ
ルチ−イソシアネート硬化剤を使用できイ）利点を有す
る。 本発明の新規な蒸気アミン触媒噴霧方法を達成すン）の
に−硬化チャンバーを用いる従来の蒸気透過硬ｆ１つ技
術に比較して経讐を著しく軽減できる。 １−なわち、新規な蒸気アミン触媒噴霧方法に必要とで
一７′する装置（１アミン発生器、通常のスプレーガン
、心安に応じて通常のペイント吹寸室捷たはツー）・−
１および必要にＬ！６じて通常のアミン　スクラビング
装置から構成されている１、スプレーガンおよび吹Ｎ”
室を除いて、他の装置は通常の蒸気透過硬化性塗料を硬
化チャンバーにおいてしばしば用いらねでいる。しかし
ながら、スプレーガンおよび吹「１室は普通の塗料ライ
ンを有するプラントシこおいて一般的にかつ普通に用い
られている。塗料は新規な蒸気アミン触媒噴霧方法に用
いるために配合において、しかもおそらくは粘度調節の
ため変える必要がない。それ故、本発明は現在一般的な
用膜のペイント　スプレー　ラインに適用でき、かつ実
施することができる。後述する記載および実Ｉ布例から
明らかなように、被覆伶Ｓ品は被覆にｉＪｕ従し、で短
い時間、例えば５〜１５分坪内で容易に処理でき、この
事は一層短いラインをブラントにおいて用いることがで
きることを意味する。更に、実施例において説明するよ
うに、ゆるやかな強制通風加熱ケ被覆基体に作用′ｆる
場合には、被膜からの溶剤除失を速やかにし、処理時間
が著しく減少ず／′）１、 本発明の蒸気アミン触媒噴霧方法に用いど〕ことのでキ
／′）液体塗料において、実質上、任意の蒸気透過硬化
性塗料を本発明の新規な方法によって硬化することがで
きる。代表的な蒸気透過硬化性塗料に芳香族ヒドロギシ
ル官能重合体または樹脂、一般的に有近駁の芳香族イソ
シアネートを含有でるマルヂーイソシアネート硬化剤、
および必２ｃこ応しＣ不安定な有機溶剤からなる。−液
系として用いイ）ためＧ、二訂容ぎわつるポット　ライ
フを有する塗料孕製ｉｌｌ・する場合に、芳香族ヒドロ
キシル含有量に優オ］に（ω１脂が好ましい、この場合
、ポットライフは制限ファクターでなく、および／また
は二液糸け１１〒容でき、脂肪族ヒドロキシル基のみを
含有する樹脂を使用することができる。しばしば・、芳
香族および脂肪族ヒドロキシル基の混合物は塗料技術に
用いられる樹脂および重合体に見出される。安定な一液
糸が好士しいから、次の記載においては、主として芳香
族ヒドロキシル官能樹脂に関して説明するが、しかし脂
肪族ヒドロキシル官能樹脂の使用の好けしいことを即解
ずべ）ことができる。芳香族ヒドロギシル含有永屯合体
−１′たは樹脂についてはアメリカ特Ｗ１゛第３４．　
Ｏｆｌ　５７９号！１１１細書に記載２ｎでおり、ペン
シルエーテル芥たけポリエーテルフェノール樹脂が好ま
しいノエノールーアルデヒド樹脂（レゾール、ノボラッ
クおよびレジトールを含む）、液体ポリイソシアネート
、および゛有機溶剤に分散する第三アミン硬化剤（蒸気
状態で生成できる）からなる結合剤組成物が記載ビれて
いる。アメリカ特許第：３６７６８　ｆｌ　２　叶明細
書にはポリエーテルフェノール′！）たけメナロール末
端フェノール（レゾール）　１ｍ　脂、液体ポリイソシ
アネート」５よび塩基性硬化剤から′ｆＯｒる有機溶剤
性樹脂組成物が記載されてい／、）。斗た、アメリカ特
許第８４２９８４８号明細前に（ゴシランが添７Ｊ１１
２Ｆ　しｅ　、、ｈ記アメリカ特ｉｉ’Ｆ第３４０　り
　Ｆｉ　７９　’ｉ４明細書の組成物と類似する組成物
６、二つい−（記載己れでいる。 アメリカ特許第３７８９　ｆｌ　４４　吋明細書の発明
はヒドロキシ安息香酸でキャブドしたボリエボギシト樹
脂、ボ１１イソシー？ネー）・およびガス状態で生成−
Ｃきろ第三アミンからなる硬化性組成物Ｇこ向６寸らツ
ー１でいろうアメリカ特許第３８２２２２６号明細前に
は不飽和脂肪酸、油、脂肪酸エステル、ブタジェンホモ
ポリマー、ブタジェン共取合体、アル７７−ルおよび酸
から選択する不飽和材料と反応し７こ′７エ／−ル；ボ
リイソシアネート；およびガス状態で生成できる第三ア
ミンからなる硬化性組成物が記載されている。アメリカ
特許第３８８６４９１、−ｙｊ明細書にはヒドロキシ安
息香酸でキャブドしたヒドロキシ官能性重合体（例えば
ポリエステル、アクリル酸系誘導体、ボリエーテ／ｌ／
ｒｊどロボリイソシアネート；およびガス状態で生成で
きる第三アミンからなる硬化性組成物が記載されていイ
）。イギリス特許第１８６９３５１号明細書に（Ｊ蒸気
アミンに拍子ことによりまたは液体アミンと接触するこ
とにより硬化しうる樹脂組成物Ｇこついて記Ｉｌ■され
でおり、この組成物はポリイソシアネート、およびジフ
ェノール酸でキャプドしたヒドロキシまたはエポキシ化
合物を含んでＵ）る。イギリス特許第１．３５１．８　
Ｒ１号・明細前にはホリヒドロギシ、ポリエポキシまた
けポリカルｄ６キシル樹脂をフェノールおよびアルデヒ
ドの反応中ｒｔ　ｑｓで変性１−ｚ）ことが記載びｊで
おり、この変性樹脂は架橋を形１ｉ’ｆるたぬにおよび
組成物を硬化４−２まために液体またはガス状第三アミ
ンの存でＩＸでΔ二°１ノイソシアネートと反応できる
フェノールヒドロキシル基を含有し′Ｃいない。上述す
る引用文献に記載ぎわでいる多くの材料は「蒸気透過硬
化（Ｖａｐ’ｏｒＰｅｒｍｅａｔｉｏｎ　ｃｕｒｉｎｇ
　）　」と醜名のつトづられた論文に記載されている（
　ｒ　ＦＡＴＩＰＥＯＣｏｎｇｒｅｓｓ　Ｊ　］、　］
１゜ｐ３８５〜，３４１２　＋　１９７２１１゜アメリ
カ特許第２９６７１１７号明細書にはガス状第三アミン
の存在で硬化するポリヒドロキシポリエステルＪ６よび
ポリイソシアネートから７：Ｃる塗料が記載され−Ｃい
る。アメリッツ特許第４＋　２６７２３９号明細書には
パラ・ヒドロキシ安息香酸をアルキド樹脂と反応させ、
生成物をイソシアネート硬化剤で、必要に応じて蒸／Ａ
第三アミ゛／触媒で　゛硬化することが記載されている
。アメリカ％’ｆ　Ｈｉ７ｉ′第４１２第４１２９叶６
５８ 剤で、必υに応じて蒸気第三アミンで硬化する２。 ６−ジメチロール−ｐ−クアルキド変性了ルキド樹脂が
提案σわている。 最近、好１し，いとされている芳香族ヒドロキシル官能
重合体についてはアメリカ特，１′Ｆ第４３４８８８９
　＋４３６５０８９　；および４　８　７　４　］−　
６　７号明細書に記載ぎねでおり、こわらのアメリカ特
許明細Ｎ＆こは可撓性基体に、特に適応するポリエステ
ル樹脂が記ｌ１２されており、この樹脂（ゴ芳香族ヒド
ロキシル官能縮合生成物、マルチ−イソシアネート硬化
剤、揮発性有機溶剤，および塗料において物理的に不相
容性で、かつ少なくとも約１２個の炭素原子の有効鎖長
を有する有機化合物の独特の表面摩耗抵抗剤を含んでい
る。アメリカ特許第４８７４１８１号明細書にＧゴ反応
射出成形（ＲＩＭ）ウレタン部品に特に適応する塗料が
記載びれており、この塗料は線状脂肪族二塩基酸、線状
脂肪族グリコール、および線状脂肪族グリコールと芳香
族ジカルボン酸との組合せ、および分子量および当量を
厳密Ｇこ制御したフ：［ノーノトーキャノビング剤から
なる芳香族ヒドロキシル官能縮合ｌ（〕成（社）からな
る。この塗料にはマルチ−イソシアネート硬化剤および
揮発性有機溶剤を含んでいる。アメリカ特許第４３８１
７８２号明細書には蒸気透過硬化性塗料に適するポリエ
ステル樹脂をキャッピングするためのヒドロキシ安息香
酸−エボキシｆＪ’畑物が記賎芒れている。アメ９カ特
許第４３４３９２４号明細書には複数のメチロ−７°ト
およびツボノール基を有するフェノール−アノ１′デヒ
ド反応生成物、およびポリオール、ポリカルボン酸まり
はホ。 リエボキシドの安定化フェノール官能縮合生成物が提案
されており、この縮合生成物を残留メチロール基を不活
性水素基に実質的に変換する選択性トランス−メチロー
ル化剤と反応ぎせている。蒸気透過硬化の場合には、安
定化フェノール官能縮合生成物をマルチ−イソシアネー
ト架橋剤および有機溶剤と化合する。アメリカ特許第４
８６６１９３号明細書には蒸気透過硬化性塗料の７こめ
に飽和または不飽和１，２−ジヒドロキシベンゼ：．；
まタＧゴその誘導体からなる芳香族ヒドロキシル官能化
合物を用いることが記載さねている。アメリカ特許第４
３ｆ１８２２２号明細書には硬化被覆における表出１欠
陥を最小にするために繊維強化成形材料（１ケ１えはＳ
ＭＣ＋の表面多孔性基体に蒸気透過硬化性塗料を利用で
きることが記載されている。 アメリカ特許＄４８９６６４７号明細書には蒸気透過硬
化に２，８ブラーｒム（ｐｒｊ−ｍｅ　ｌ　、　４−）
リヒドロギシジフェニルを使用することが記載されてい
る。 付加芳香族ヒドロキシル重合体および樹脂は本発明にお
ける新規な蒸気アミン触媒噴霧方法に使用する蒸気透か
硬化性塗料を形成するのに用いることができる。ポリオ
ールがマルヂーイソシアネート硬化剤で蒸気第三アミン
の存在で硬化でき、かつ噴霧でする（すなわち、それ自
体、加熱により、または溶剤に分散することにより十分
に液体である）ならは、かかるポリオールは本発明に用
いるのに適当である。 マルチ−イソシアネート架橋剤は生成吋加物−キャップ
ド重合体の芳香族ヒドロキシル基と蒸気第三アミンの存
在で架橋してウレタン結合を形成し、塗料を硬化する。 芳香族インシアネートＧ：Ｉ常温において蒸気第三アミ
ン触媒の存在で適度なボット　ライフおよび所望の迅速
反応を達成するために好ましい、、太陽による初期着色
および変色Ｇま硬化剤に少なくとも中桿度の脂肪族イソ
シアネート含有量を含有させることにょ′フて最小にＴ
ることができる。勿論−高分子量イソシアネートはイソ
シアネート単量体の毒性蒸気を少なくするために使用す
ることができる。更に、アルコール変性および他の変性
イソシアネート組成物を本発明において使用できること
を確めた。マルチ−イソシアネートは、本発明における
塗料に使用する場合、分子当り約２〜４個のインシアネ
ート基を有するのが好ましい。本発明に使用するのに適
当なマルチ−イソシアネートとしては、例えはヘキサメ
チいアジイソシアネート、４，４・ブライＡ−）ヤニ　
“　□ンジイソシアネー　ト（ＴＤＩｌ、ジフェニルメ
タンジイソシアネート（ＭＤＩＩ、ポリメチルポリフェ
ニルイソシアネート（重合体（ＭＤＩまたＣまＰＡＰ工
１１−　ｍ−およびｐ−フェニレンジイソシア不−ｌ・
、ビトリレンジイソシアネート、トリフェニルメタント
リイソシアネート、トリス−（・１ζ−インシアナト７
ゴニル）チオホスフェート、シクロヘトザンジイソシア
ネートＩＧＨＤＩ　＋、ビス−（イソシアナトメチル）
シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ　ｌ　、ジシクロヘギシル
メタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、トリメチル
ヘキサンジイソシアネート、二世体酸ジイソシアネート
Ｉ　Ｄ　Ｄ　Ｉ　、、１ジンクＵヘキシルメタンジイソ
シアネートおよびそのジメヂル誘導体、ｌ・リメチルへ
キシリレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート
およびそのメチルエステル、イソホロンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、１．５−
ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネートおよびそ
のメチルおよび水素化誘導体、ポリメチルポリフェニル
イソシアネート、クロロフェニレン−２，４−ジイソシ
アネートな、ど、およびその混合物を包含することがで
きく）。 芳香族および脂肪族ポリイソシアネートニ量体。 三煮体、オリゴマー、重合体（ビウレットおよびイソシ
アヌレート誘導体を含む）、およびイソシアネート官能
プレポリマーは予備成形パッケージとしてしばしば使用
でき、またかかるパッケージは本発明に適当に用いるこ
とができる。 フェノール官能化合物からの芳香族ヒドロキシル当量対
マルヂーイソシアネート架橋剤のイソシアネート当量の
比は約１：１以上が好まし、＜、約１；２までの範囲に
することができる。塗料の正確に意図Ｅｆｌる適用でけ
がかる比またにインシアネート指数にする。高い架橋結
合密度寸たはイソシアネート当量では、硬質で、しかも
比較的に非可撓性の被膜を生ずるが、低い架橋結合密度
またはイソシアネート当量では被膜の可撓性が旨１イ、
。 特別の特性、また所望特性の組合せを最適Ｇ、二ずろこ
とは当業技術者によって適当に定めることができる。 塗料についての溶剤またはビヒクルは揮発性有機溶剤混
合物でｐ、す、この溶剤混合物は塗料の粘度を最小にす
るケトンおよびエステルを含めるのが好斗１．い。幾分
かの芳香族溶剤を用いることができ、＋ＪｊＢ型的にＧ
：ｉ普通のイソシアネート暇合体にお（する揮発物の１
部分である。ポリオール樹脂の場合６１、適当な溶剤と
しては、１＋ｕえはメチルエチルケトン、アセトン、メ
チルイソブチレンゲトン、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルア七テート（商品名［セロソルブアセテート ａｃｅｔａｔ；ｅ　）　Ｊ　＋で市販３Ｈてい、？１な
どを包含している。若干の浴剤はより揮発にＴることが
できるが、混合＠　カｆｔＦ−Ｅしい、ポリイソシアネ
ートの場合、普通市販されている溶剤はトルエン、キシ
レン、セロソルブアセテート（「セロソルブ」は登録商
標であり、［セロソルブアセテート」はエチレンクリコ
ール　モノエチルエーテルアセテートである）などを含
んでいる。かかる芳香族溶剤は２個のバラ今一ジを・ポ
ットで共に混合する場合にけ、ポリエステル樹脂に対し
７て好捷しいケトンおよびＪステル溶剤と全く相違させ
る。ピグメンテーションに影＠Ｈｔ］Ｚ＋が実用的な噴
霧適用粘度を達成するたり）に、塗料に対′ｆろ非揮発
性固形分を約５０〜８０ＩＴ＋、量％Ｇこ低下するのに
十分な溶剤？塗料に添加することができる。塗料の有効
な非揮発性固形分は硬化被膜に大部分保有される比較的
に低いまたζゴ非揮発性（高沸点）エステル可塑剤の導
入によって増加させることができる。適当なかかるエス
テル可塑剤としてＧ１、例えはジブナノ１フタレート、
ジ（２−エチルヘキシル）フタレー）（ＤＯＰＩなどを
挙げることかで％　Ｚ）ｎエステル可塑剤の割合は、表
面摩耗抵抗の損失を起さ′ｆｒいかぎり約５〜１０重量
％より多くしないように下る。 寸加溶剤は、本発明において塗料を噴霧′するために適
当な粘度を達成するのにしはしは用いることができる。 塗料に必要とぎれる正確な粘度は使用される噴霧装置の
製造業者ケ）ブランドによって必要とぎわ、垂直状態で
堆積した部品に適用できるが、この場合には塗料の流出
およびたｒ、　７．）Ｃノ）を　゛防止するために塗料
の粘度９件を変えることがて、＼／’）ｒ、塗料４・部
品に過剰噴霧するｊ結合（（二け、塗料のｌｊい開放時
間を、・達成、しや丁くするように溶剤？調節する。 塗料により遭遇する要求性能において、塗料、ポ“す、
（−ル（酊１指およびイソシア不−Ｆ架橋剤は開放ボア
　１．に１５いて少なくとも４時間の最小ボットライ−
７を・イ１し、一般的（、Ｔは８時間以上またげ］８時
ｊｉ４ｊまで、丹たはこれ以上のポット　ライフを有−
４−るようしこする。この長いポット　ライフは一般に
推Ｍ’４　（５ｈｉｆｔｓ　）中プラントにおけるポッ
トの補・ｆ５．　？ｊ：必ｌ蔭どし４「いことを意味す
る。更に、閉鎖容Ｗ）　Ｌ、ニオ（、）イ、塗料のポッ
ト　ライフは一般に１ケ月１〕ノ七である。塗料の貯蔵
後、貯蔵塗料は適当な溶剤で適当な粘度Ｇこカットし、
こｔ］、らの塗料は最初に保有している優れたすべての
性能特性を保持している。 不発ｆｊｌにおける塗料に適当に添加できる付方り配ａ
削とり、−（は、例えば着色用顔料、ｉ］塑剤、艶消剤
、流展剤（ｆ］、ｏｖ　１ｅｖｅｌｉｎ、ｇ　ａｇｅｎ
ｔｓ　）および普ｊ１ｎの紳々のペイント添ｊＪＯ剤を
包含する。 す１に、スジ１／−／ズル（、■ラインを通して輸送ま
た（４運搬できろ場合には、塗料（ＶＡｌえばホ′リオ
ー・′Ｖ２マルチーイソシアネート架橋剤および任低の
溶剤）を本発明において適当に用いることがでさ−Ｚｌ
　、この目的σ）ために、液体塗ｒトげ常湿で液体でカ
〕す＋　５１１ｆｌ熱により噴霧でき、または噴霧Ｔる
場合に溶剤に分散し２て液体にでさる塗料を包含する３
、塗料を吹Ｎけまたは噴霧化するために液化ｊ′たけ液
体にできろ任意の手段′は蒸気透過硬化化：：′ｆ：を
糸１１持するならば本発明に適当に用いることができる
。 蒸気アミン触媒は第三アミン、例えばアルキルｆルカノ
ール、アリル、脂環式基ツ５よびこれらの組合ぜの如き
置換基を含有する第三アミンを挙げることかできる。ま
た、複素環式第三アミンも本発明に適当に用いることが
できる。代表的な第三アミンとしてＱＪｌ例え（・コト
リエチルアミン、ジメチルエチルアミン、トリメチルア
ミン、トリブチルルアミン、ジメチルベンジルアミン、
ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルエタノールア
ミン、ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ピリジン、４−フェニルプロピルピリジン、２，４
．．６−コリジン、キノリン、インキノリン、Ｎ−エチ
ルモルホリン、トリエチレンジアミンなど、およびその
混合物を結合する。更に、アミン全気相する実用性に影
響するが酸化アミンおよび第四アンモニウムアミンを用
いることができる。最近、無数の適当な第三アミン触媒
が市販されており、これらも方法に用いることができる
。 第三アミンの触媒活性は錯塩を塗料に添加することによ
り高めうろことができる（雑誌「種々の促進剤糸による
ＩＰＤＩの活性」ビバーチェミＡ、Ｇ。。 ギルセンキルベン、西ドイツ）。このためにｈ本発明の
１例として第二鉄塩、マンガン塩およびアルミニウム塩
を液体塗料に添加することができる。 蒸気アミン触媒の使用景は６％またはこれ以」二にする
ことができるが、一般的には１％以下、例えば約０．２
５〜１％の割合にすることができる。 空気または分子酸素源が爆発混合物を生ずるように存在
する高レベルのアミン触媒は望ましくない。 第三アミン触媒は窒素または二酸化炭素の如き不活性で
ある担体ガスにまたは空気またはその混合物において蒸
気状態である。担体ガスおよび特定の第三アミン触媒の
選択に影響するが、噴霧ガス流のある最小温度および圧
力はアミン触媒を蒸気状態に維持し、かつ任意のライン
に凝縮しないように維持する必要がある。第三アミン触
媒を気相に維持することは当業者において通常のことで
ある。 蒸気アミンを発生させ、および蒸気アミンを担　゛体ガ
スに送給するのに要するタイプの装置におい−Ｃ１種々
のタイプのアミン蒸気発生器が一般に製作きれており、
しばしば鋳造工業におけるコールドボックス法において
用いられている。一般に使用されている各種タイプのア
ミン発生器は液体インゼクター　タイプおよび蒸発器タ
イプがある。 インゼクター　タイプのアミン発生器は液体アミンを速
やかに移動する担体ガスの流れ（空気、または乾燥ＣＯ
２またはＮ２のような不活性ガスを含む）に圧送する。 担体乱流は揮発性アミンを蒸発し、これを７ブレーガン
に送る。アミン触媒は二機構のうちの１２つによって担
体ガスラインに圧送４−る。第一機構は逆止めまたは送
出弁に対する検侶ピストン作動である。第二機構は設定
期間にわたり゛γアミン送出する加圧アミン貯蔵タンク
である。アミン発生器の蒸発器タイプは液体アミンの深
い浴を通して担体ガスを泡立てる（泡立てタイプ（ｂｕ
ｂｂｌｅｒ　）　）か、または担体ガスと混合する前に
アミンを加熱する（比例制御装置タイプ）ことによりア
ミン触媒のガス化を達成する。許容しうる通常の発生器
タイプおよびそのバリエーションは短時間に蒸気アミン
を送出４−る能力を有し、かつアミン発生器システムに
要求される長い期間にわたって必要とされるサージ能力
（ｓｕｒｇｅｃａｐａｃｉｔｙ）を得るアキュムレータ
ーを用いて十分な容積を得るように適当に変えることが
できる。 勿論、すべてのラインは蒸気アミン触媒をライン内にお
いて凝縮させないようにするために、すべてのラインは
流れを除去または加熱する０また）アミン発生器および
アキュムレーターはしばしば同じ目的のために加熱する
ことができる。鋳型工場で使用されている代表的なアミ
ン蒸気発生器はアメリカ特許第４０５１．８８６号明細
書に記載されている。 アミン発生器またはアキュムレーターから、触媒蒸気第
三アミンを含むガス流は、好ましくは蒸気除去または加
熱配管を通してスプレーガンに送る。一般に１液体塗料
を噴霧するための任意の普通のまたは慣例にとられれな
いスプレーガンは本発明において用いることができる。 一般に、スプレーガンはガス噴霧化および機械的噴霧化
（例えば、非ガス）の２Ｍの型式に分類される。ガス噴
鞘化スプレー技術において、蒸気第三アミンを含むｒｒ
ｉｉｎ化ガス流はスプレーガンを通す普通の手段で液体
塗料を噴霧化する噴霧ガスである。噴霧ガス流は、蒸気
第三アミンをその気相状態で保持するのに十分な温度に
しばしば加熱する。また、液体塗料は噴霧するために適
当な粘度にするためにおよび／または特別の作用を達成
するために予熱することができる。 機械的噴霧化スプレー技術において、噴霧液体塗料の機
械的発生は通常のスピニング　ディスク。 スピニング　ベルまたは他の形の機械噴霧器を用いるこ
とにより達成できる。機械的噴霧化を実施するスプレー
ガンに存在するスプレーパターンは、ガスの噴霧流の推
進力を低下するから、塗料を微細にしおよび押し流すよ
うにする。従って、形成ガス流を使用する。この形成ガ
ス流は、この流れにある方向を与えるために、および主
スプレーパターンからの微粒子の損失を最小にするため
に低圧および低速で代表的に不活性ガスまたは空気を包
囲する。実際上、かかる形成ガス流は必要に応じて普通
のガス噴霧化スプレーガンに用いることができる。形成
空気の使用を包含するハイブリッドスプレー技術は、空
気が無気スプレーを補助するように知られている。この
システムはオリアイスを通して塗料を圧送することによ
って塗料を噴霧化する。低圧形成空気はスプレーパター
ンを維持する助けをし、かつ移送効率を向上する。空気
はグラフ（ＧｒａＣＯ）　Ａ　Ａ　２００およびＡＡ８
００システム（グラコインコーポレーション）を含む無
気スプレーガンを助ける。 機械的形成噴霧化は静電噴霧技術と組合せて用いる。本
発明の方法は静電噴霧および非静電噴霧条件で効率的に
、かつ効果的に達成することができる。静電噴霧条件は
本発明のガス噴霧化スプレーおよび機械的噴霧化スプレ
ーに適用することができる。塗料の噴霧化を機械的にま
たは灸プレー圧力、すなわち非噴霧化スプレー条件によ
って形　、　１成する場合には、蒸気第三アミン触媒を
かかるスプレーと組合せて使用する形成空気流に含有す
る。 斃くべきことには、形成空気と塗料の噴霧体との緊密接
触および混合をスプレーノズルと被覆する基体との間で
行うために基体」二における硬化が速やかに進行するこ
とを確めた。それ故、本発明の目的のために、塗料およ
び蒸気第三アミノ−担持ガス流の噴霧体（ａｔｏｍｉｇ
ａｔｅ　）の「同時発生」は、塗料の噴霧体を付着する
基体に堆積する前に、液体塗料を蒸気第三アミンと緊密
に接触させ、かつ混合することを意味する。この接触お
よび混合は液体塗料の噴霧体の発生、すなわち、ガス噴
霧化スブ１ノー技術により同時に生じさせることができ
、また噴霧体は上述するように形成ガス流を用いて形成
した後に生じさせることができる。噴霧化粒子の微細な
ミス）　（ｍ１ｓｔ　）または噴霧体を蒸気第三アミン
触媒と接触させるかぎりにおいて、本発明方法を達成す
ることができる。 第三アミン触媒はスプレーガンから排出するために、蒸
気アミン触媒Σ、プレーガンの操作を許通ノヘイント吹
付室またはペイント　スプレーフードで行って安全性お
よび環境予防手段を達成する。 かかるペイント吹付室は一般的であるから、これについ
て更に詳述する必要はないものと思う。吹付室排気は大
気に排出でき、またはアミンは硫酸またはりん酸のよう
な酸を用い、または普通の手段で堆積する普通のスクラ
ッピング　システムに送ることができる。 噴霧ガス流からの蒸気第三アミンと噴霧液体塗料との独
特の緊密接触のために、基体上における塗料の厚さを完
全に厚くすることができ、十分な硬化を達成することが
できる。この事は、膜厚を通して蒸気アミンの拡散を完
全にするために、極めて薄い被膜を硬化させる蒸気硬化
チャンバーを用いる普通の蒸気透過硬化技術とは全く正
反対である。本発明の蒸気アミン触媒噴霧方法によって
、１０〜１５ミルまたはこれ以上の膜厚（乾燥）を被着
および硬化することに成功した。被覆部品は周囲室内温
度で空気乾燥でき、かつ硬化を速やかに達成することが
できる。通常、塗料を短い時間でタンクから除去できる
ために、グランドにおいて短いバイブラインで十分達成
できる。更に、普通のベーキングオーブンを必要とする
ことがない。しかも、硬化速度は被着被膜から多量の溶
剤を駆出することによって一層加速することができる。 かかる溶剤排出は加熱装置によって容易に達成するポス
ト・コンディショニングにより高めることができる。す
なわち、基体上の蒸気アミン触媒噴霧−被着被膜は低い
中程度の熱に曝すことができる（好ましくは、短時間、
例えば約１〜５分間にわたり約５０〜１５０°Ｃ）。勿
論、一般に加熱温度を高くする場合には処理時間を短＜
シ、また逆に加熱温度を低くする場合には処理時間を長
くする。かかる加熱コンディショニングまたは処理は、
特に触媒をかかる加熱コンディショニング中添加しない
から、イソシアネート／ざリオール被膜を熱硬化するの
に必要とするより短い条件で実施することができる。 蒸気第三アミン触媒と液体塗料の噴霧体との独特の緊密
接触のために、生ずるヒドロキシルおよびイソシアネー
ト基の極めて効果的な架橋を達成することができる。実
質的に多くの架橋は硬化チャンバーにおいて蒸気アミン
触媒を用いて生ずるよりゲル化点・を達成する前に生ず
る。架橋の改良された効率の結果、塗料は実質的に優れ
た延長特性（ｅユｏｎｇａｔｉｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ
　）を発揮することができる。架橋効率における向上の
他の結果としては、実験的に確められていないけれども
、単一にインシアネート指数を有する塗料を配合するこ
とができる。 次に、本発明を実施例について説明するが、本発明はこ
れに制限されるものではない。この場合鴫特に記載しな
い限り、すべてのパーセントおよび割合は重量で示し、
またすべての単位はメートル法で示している。 次に説明する例１〜４において、本発明の新規な蒸気透
過硬化噴霧方法ではデビルビス（ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ　
）型ＭＢＯ５１０−３６ＥＸ　サイホン　スプレーガン
　（１，７７８＋＋＋＋ｘオリフイス、１０〜１２ｃｃ
／分定格流量、２．１　ｋｇ７Ｃｍ２圧力”？：’（７
，）　’　□８　、０７　Ｌ／秒’ｊｆ　ス消ＳＲ、フ
ァン　スプレーバターン、デビルビス社、オハイオ州４
８６９２、トレド）を用いた。スプレーガンのガス供給
口は約８８’Ｃ（１００°Ｆ）の温度に維持した加熱ア
キュムレータに１１した。アキュムレータには約４．２
に９／ｃｍ”　（６０ｐｓｉ　）の全圧で保持した２・
７％トリエチルアミン（ＴＥＡ）触媒蒸気を含む窒素を
含有させた。 ＴＥＡ窒素流は１１４Ｉ□（３０ガロン）の液体ＴＥＡ
（８８°Ｃおよび’　−４１Ｃ９７ｃｍ２’　＞を含有
する１９０Ｌ（５０ガロン）のタンクからなるアミン発
生器により発生させた。タンクはスプレーノズルおよび
普通のミスト　エリミネータを固定した７、６２ｃｌａ
インチ）直径の充填塔（１５２，５Ｃ１ｌｌのコツホス
ルザー緻密充填）に取付けた。液体ＴＥＡは約８．８　
Ｌ／分の速度でスプレーノズルに圧送し、液体ＴＥＡを
充填材上に流した。窒素は塔を通して泡立たせ９５％飽
和以上にし、アキュムレータに送った。 液体塗料を液体トリエチルアミン触媒とＭＢＣ４４４Ｆ
Ｘ液体針（ｆｌｕｉｄ　ｎｅｅｄｌｅ　）を有するデビ
ルヒス型ＭＢＯ５１０−ＡＶ６０１−ＦＸｅイホン　ス
プレーガンのミキシングヘッドで混合した比較噴霧試験
を行った。空気をスプレーガンに２．１　ｋｒｉ／ｃｍ
２（ｓ　ｏ　ｐｓｉ　）　テ送り、また３％トリエチル
アミン触媒のＭＥＫ溶剤溶液を１．４ｋｇ／ｃｍ２（２
０ｐｓｉ　）で送った。試験触媒溶液のスプレーガンの
ミキシングヘッドへの供給は子弁によって正確に制御し
た。液体塗料および触媒溶液の混合物は注意しながらミ
キシングヘッドで速やかにゲル化した。このために、た
だ２個のパネルに溶剤を直ちにフラッシングした後に一
度に噴霧した。また、青塗料を触媒溶液に添加し、この
ために触媒が子弁を通して送られるのを視覚的に確認で
きるようにした。両スプレーガンは各ガンにより生ずる
スプレーファンの視覚外観に基づいて被着塗料の消費を
同じようにするようにした。また、両噴霧配合物におけ
る溶剤量はほぼ同量にした。実施例１〜４におけるすべ
ての評価はポンチリット（Ｂｏｎｃｉｅｒｊ、ｔ、ｅ　
）　８７スチールパネルについて行い、すべての噴霧は
排気により実験吹付室で行った。 本発明の新規な噴霧方法のすべての噴霧試験中、アミン
臭は吹付室の外側の作業台により検出されなかった。実
）血例５〜１３において、本発明の新規な蒸気丁秀過硬
化噴霧方法をデビルビス型ＲＡＢ−５００ロータリー噴
霧化器（アメリカ特許第３７０８２４０．３７０８２４
１および４０６０８３６号四却Ｉ潟）またはデビルビス
型ＥＡＬ、１００ＫＶ自動静電スプレーガンに用いた６
、この装置の随意のパラメータは実施例に示す、窒素担
体ガス中の蒸気アミンは１９８４年５月４日出願のγメ
リカ特許出願６０７２４８号明細省に記載されている携
帯用アミン発生器で発生させた。簡単に云えば、窒素を
アミン容器圧力を制御する第一圧力調節器を通して絶縁
加熱アミン容器に送る。容器からＮ２／アミン生成物を
取出し、流れの供給圧を制御する電工圧力調節器を通し
てスプレーガンに流す。アミン濃度および発生器条件は
被着する基体のタイプに関して実施例において示す。 実施例１ 液体塗料は５００重量部のアメリカ特許第４８７４、１
．６７吋（ポリオール煮１００２）の実施例１に記載さ
れている芳香族ヒドロキシル−木端ポリエステル−およ
び８５０爪ｂｉ部のイソシア不一）７６１００４を配合
して作った（この賜金、イソシアネートＡ　１００４は
モンデュ／ｌ／　（Ｍｏｎ＋ｄｕｒ　）Ｈｅイソシアネ
ート（ヘキザメチレンジイソシｆネートおよびトルエン
ジイソシア不一トの四官能反応生成物＋　１１．５％Ｎ
ＣＯ含有量１当量８６５＋セロソルブアセテート／キシ
レンにおいて６０％固形分＋モベイ　ケミカル　コンパ
ニー（Ｍ、ｏｂａＹＣｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐａｎｙ
　）製、アメリカ、ペンシルバニア州、１ピツツバーグ
）とデスモデュル（’Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｌ−２２，９
１Ａイソシアネート（ヘキ→Ｊメチｌ／ンジイソシアネ
ート　ビウレット　タイプの脂肪族多官能性イソシアネ
ートｔモベイ　ケミカル　コンパニー製）との等重儀混
合物である）。樹脂質混合物を付加ＭＩＢＫ　（メチル
イソブチル１トン）溶剤でカットして＋４フオードカツ
プ（Ｆｏｒｄｃｕｐ　）において２０秒の噴霧粘度（こ
の粘度はフペ　・施例１〜４において維持した）にした
。この塗料は開放ポットにおいて４１８時間以−Ｊ二の
ポットライフな保イｉ’　シーＣいたことを確めた。 ２個の各パネルを本発明の新規な蒸気触媒噴霧方法およ
び普通の液体触媒噴霧方法で被着した。 これらのパネルを周囲室内温度で空気乾燥し、次いで次
の結果を評価した。 表　１ 蒸気触媒噴霧 １　２　６　０．５　８０ ２　２　５　０．６　１１０ 液体触媒噴霧 ８　イｌ　１５　０．５　２２ ４−　３　１２　０．４　１８ （す中圧に軽く被覆パネル上に置いた指で除去した被膜
。 （２）中圧に軽くパネル上に置いた指で形成した破膜上
のフィンガープリントエンボス（ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎ
ｔ　ｅｍｂｏｓｓ　）　。 記述する結果から、本発明の蒸気触媒噴霧方法は普通の
液体触媒噴霧方法より連やかに硬化する被膜が生ずるこ
とがわかる。被覆パネルを被覆後難時間に処理できるこ
とがら普通プラントにおける塗料ラインを短くできる。 更に、硬化熱は必要としなかった。２４時間後、すべて
の被膜は５００ＭＥＫ二重摩擦以上保持されていた。こ
のため、最終特性は比較することができる。 実施例２ 本例においては蒸気触媒噴霧被着パネルを後硬化処理光
加熱して被膜からの溶剤の駆出を高めた。 特許請求の範囲第１項に記載する塗料（イソシアネート
指数１゜１；ｊ）を噴霧し、次の結果を得た。 表　２ 、後加熱条件は被膜を硬化する時間および温度に全く不
十分であったが、更にこの結果は硬化度がかかる加熱に
より改善されることを示している。 被膜中の多量の溶剤は後硬化熱処理により駆出でき、こ
のために被膜特性が改良された。これらの結果は、塗料
ラインを後硬化加熱処理を行うことにより一層短くでき
ることを意味する。５分後、被膜特性はその最終特性に
達した。すべてのパネルは熱処理後処理し、空気乾燥（
加熱しない）パネルを被覆後５〜６分間にプリントフリ
ー（Ｐｒ１ｎｔ−ｆｒｅｅ　）　シた。 実施例ａ 次の液体塗料を配合した（　ｐｂｗは重量部である）。 配合１ ポリオールド＆１．５（１）　５００　ｐｂｗアジピン
酸　７モル ］、４Ｉ−ブタンジオール　６モル トリメチロールプロパン　２モル ジフェノ−／Ｉ／譲　２モル モンテコ、＃０Ｂ−６０（ソシア不−）（２）４４５　
ｐｂｗ、（υアメリカ特許第４８６８２２２号明細書の
実施例１に記載されている樹脂５１４゜ （２）芳香族インシアネート（ＮＣｏ当量１０．０〜１
１．０）化合物（モベイ　ケミカル　コンパニー製）。 配合２ ポリオール５１４００−９１（８）　７６０　ｐｂｗジ
メチルテレフタレート　１モル １．４−ブタンジオール　８モル アゼライン酸　６モル ジフェノール酸　２モル イソシアネート、９５０　ｐｂｗ ＭＩＢＫ　１８０ｐｂｗ （８）テレフタル酸の代りにジメチルテレ７りｌ／−ト
で置換えたアメリカ特許第４３７４１８１号明細書の樹
脂１２０゜ 配合８ ポリオール５１４０，０−１２（４）７６０　ｐｂｗ２
−ヒドロキシエチルメタクリレート　２モルスチレン　
２モル ブチルアクリレート　４嘩モル ２−エヂルヘキシルアクリレート　２モルプチルメクク
リ１ノート　４モル ジフェノール酸　２モル （ソシ７４−　）　１００４　３５０　ｐｂｗ（４）す
べての他の成分を第一段反応で反応した後に、ジ７工／
−ル酸を第二段において反応させた。 配８４＋ ボ’）　ｔ　＃　５１４００−１．２　７６０　ｐｂｗ
イソシアネートＫＬ　５−２４４４（５）　２８１　ｐ
ｂｗ（５）イソシアネートＫＬ　５−２４４はへキザメ
チレンジイソシアネートの脂肪族イソシアネー）　Ｉ　
ＮＯＯ含有量２０％、セロゾルジアセテート中の固形分
９０％、当ｊ１２１０）（モバイ　ケミカルコンパニー
製）である。 一］二述する各配合物を本発明の新規な蒸気触媒噴霧方
法および液体触媒噴霧方法で被着し、これらの結果を次
に示す： 表　３ 蒸気触媒噴霧 １　０゜５　９　１５　５００＋　＞１０００；、　０
．５　１０　２７　１５０　）ｉｉｏ。 ３　０．４・４　（３］Ｑ　５５ ’Ｉ　Ｏ，４２０７０６１７５ 液体触媒噴霧 １　０．５　ｉｏ　１５　２８５　＞　１０００２０．
４□　１２　８０　１２　＞　５００８　０．４　５　
１２　２５　５５ ４　０．４　２５　９０　．３　４．０　’上記表３の
データーがら、一般に被膜は配合８（結果はすべての他
の試験と矛盾しない）を除いて、本発明の新規な蒸気触
媒噴霧方法の場合にセット−トウータッチおよびプリン
ト−フリーが短時間であった。また、ＭＥＫ摩擦は一般
に蒸気触媒噴霧方法により被膜を被着した後１時間以上
であつた。 しかし、もつとも顕著な結果は脂肪族インシアネート架
橋剤のみを含有する配合４において得られた。蒸ＩＡｆ
５過硬化技術における一般的な技術は蒸気第三アミン触
媒の存在では完全に硬化しないか、またはゆるやかであ
り望ましくない。しかしながら、本発明の新規な触媒噴
霧では被膜の被着後１７５　ＭＥＫ摩擦２４時間で証明
されるように顕著な硬化を達成した。最初、蒸気透過硬
化塗料に脂肪族、または主として脂肪族マルチ−イソシ
アネート架橋剤のみを使用するのが実用的である。 以上から蒸気アミンと液体アミンとの著しい差が明らか
である。 実施例会 極めて厚い硬化被覆を形成する本発明の新規な噴霧方法
の能力を説明するために、実施例１のポリオールポリエ
ステル（セロソルブアセテートにおいてカットしたより
むしろ７０％固形分にＭＩＢＫにおいてカットした）お
よびイソシアネート１００４架橋剤をＭＩＢＫで所望の
噴霧粘度にカットした０第□１パネルを乾燥膜厚８ミル
に噴霧し、第２パネルを乾燥膜厚１５ミルに噴霧した。 両パネルを３分間セット−トウータッチし、５分間プリ
ントフリーした（室をこれらの試験のために室外に開放
し、乾燥したあたたかい日であった。あたたかい気候は
他の実施例における薄い被膜に比較して速やかに乾燥し
た）。 各被膜を２０〜８０分間にわたり不粘着および処理でき
るように調整した。被着から７２時間内に、各被膜は完
全に硬化し、基体に緊密に結合した。このために、被膜
の強力な予期したスキニングは被膜の厚さを通して硬化
が抑制されないし、また被膜からの溶剤排気に影響もさ
れなかった。 この厚い被膜は蒸気透過硬化により完全に硬化でき、本
発明の方法によって達成されるものである。 実施例５ 次の液体塗料を配合した。 ポリオール　ベース１．１２−２　（ｐｂＷ）　６８７
．０ポリオール５１４・旧）−碧＋　８７５．０ポリオ
ール１００２”　１２５゜Ｏ セロソルブ　アセテート　Ｉｓｏ。Ｏ ＭＰＡ　６０Ｘ添加剤（３）　１６゜０アンチ　テラ１
１　添加剤（４１１，（。 ラベン　ブラック　１２５５ピグメント（５）　２７゜
０パラミツト　ＸＦ　ピグメント（６）　６４４１゜Ｏ
ＭＩＢＫ　８４．０ モンデコルＣＢ−６０イソシア不一　ト（７）　１５４
・。０セロソルブ　アセテート　９０．０ ６−１註） （１）　イソフタル酸１６．６７重鼠％）、１，４−ブ
タンジ牙−ル（２８，９７ｉ１！＠％）、アゼライン酸
ｆ４１．３’５爪量％）およびジフェノ−／ｌ／酸（２
３゜０１重量％）、の重合体。 （２）実施例１参照。 （３）　Ｍ　Ｐ　Ａ　６０　Ｘチキソトロピック流動学
的添加剤；４０車量％不揮発固形分（キシレン中）；密
度ｔＪ　、８７２　ｂ　／　ｃｍ　＋比体積０．１．８
８　ｇａ／　／　ｔｂ　。 （４）　アンチ　テラ　Ｕ　（Ａｎｔｉ　Ｔｅｒｒａ　
Ｕ　ｌはピグメント沈降を防ｆにすｚ）りめの未知成分
の有標ピグメント湿潤剤（マリンクロテッド　インフー
ボレーシ”ｌ　ン（Ｍａ／４ｉｎｋｒｏｄｔ　Ｉｎｃ、
　ｌ製）。 （５）　ラベン　ブラック　１２．５５　（Ｒａｖｅｎ
　ＢｌａＯｋｌ　２５５１　ｉ１１コロンビア　ケミカ
ル　コンパニーから販売さねでいるカーボンブランク。 （６）　バラミツト　ＸＦ　バリテス（Ｂａｒａｍｉｔ
ｅ　ｘＦＢａｒｙｔｅｓ　）＋平均粒度２．５ミフロン
；トンプソンウニインマン　アンド　コンパニー（’ｒ
ｈｏｍｐｓｏｎＷｅｉｎｍａｎ　ａｎｃｌ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ　）。 （７）実施例８参照。 配合Ａ　１５　［＋　−１，”９（／ｂｌ　／ｆｇａ１
３Ａ）ポリオールＨＩｔ１２　２５．８５（５７，Ｕｌ
　２３゜９２（６，３２１りＶ〕ム　イエロ　Ｘ・−３
３５６”　５３．０７ｉ１１．７゜ｌ］）　９．５４Ｆ
２．５６］フタロ　ブルー　Ｂ’Ｉ’−４７９−１）（
２’　、３．１８＋７．１１１　２．３５＋０．６２）
二酸化チタン　ＲＣＬ−６（３）３．６３＋８．Ｌｌ）
　０．９５（０，２５）セロソルブ　アセテート　２牝
９５（５５，０１２５，７０（６，７９１ＦＣ４・８０
表Ｒｆｌ活性剤（４）“　２０゜９１＋２．０：ｌ　］
、、０６（υ、２８）練磨（ペブルミル・クナヘグマン
） ポリオール１．００２　１１６゜５７（２５７，０）　
１υ５．７２＋２７．９３）ポ°リオ−に４８０１−５
１（５）　１７゜２４（３８゜ｏｌ　ｌａ、１ａ（４゜
２６）Ｂ）　イソシアネート４Ｉ１４ｏｏ−Ｅ−ｄ６）
　５８．０？　＋１１７゜１．１１　＋６゜０３（１２
゜］６）インシアネート５１４ｏｏ＋ｃ（７）　５ＬＯ
７（１，］、７゜＋Ｊ）　◆６，２２（１２，２１）グ
リう一ダレ　エーテル　ＰＭ　アセテート（８）　１９
．０５［４２，Ｕ）　１９．８０＋５．２８１七ロソル
ブ　アセテ−）　、９１　ＪＯ＋　６９ｊノ］　８２．
２５ｆ８．５２）ジシクロペンテニル　オキシエチル　
２１．７７ｆ４８．Ｏ）　２Ｄ、５２［５，４２１）メ
タクリレート メチル　エチル　ケトン　１２．７０（２８，０１１５
，７８（４，１７１（註） （１）クロム　イエロー　Ｘ　−８８５’６媒質ζ色指
ギー （２）　フタロ　ブルー　ＢＴ−１７９−Ｊ）　銅フタ
ロシアニン　ピグメント’　色に１％Ａ６７　’）　１
６１）　；色指数ビグメン）Ａブルー１５　：　２１イ
ー・アイ・デュポン　テネモー・ルス　アンド　コンパ
ニーヘ（３）ＲＣＬ−６二酸化チタン　ピグメントｉ　
３０Ｍコーポレーション。 （＋）ＦＣ−４ａｏ表面活性剤（プ非イオン　フッ１才
口カーボン表面活性剤、ミネソク　マイニングアンド　
マニアアクチュアーイング　コンパニー。 （５）　イソフタル酸（１０，６５重量％）、アジピノ
酸ｉ　１８．７４重量％）、カルデュラ［Ｃａｒｄｕｒ
ａ　）　（９〜１１個の炭素原子を有する脂肪族、通常
、第三の混合物であるベルサテツク　９１］　アシッド
（ＶｅｒＳａｔｉＣ９１１ＡＣｉｄ　Ｉのグリシジル　
エステル；シェル　ケミカル　コンパニー：　（１４，
６２車量％）、ネオベアチャ　グリョーヤ（，８，３６
ｍｍ１、−；　“１　′フェノール酸（１８，３６重量
％）、プロピレン　グリコール（５，８７重量％）、お
よびキャスク　オイｋ　（Ｃａ５ｔｅｒ　Ｏ４ｌ　ｌ脂
肪ｍ　Ｉ　］、８．ｆｌｌ　ｔＴ＜　６１％）の。 １１（合体。 （６）　実１而１列」のモンデュル　ＨＣイソシアネー
ト（６７３、５重量％）オヨびデスモア　ニルＩ　Ｄｅ
Ｓｍｏｄｕｒ　１Ｎ　−３３！Ｊ　［１イソシアネート
（溶剤をブチルアセ７−）どｉ−る以外は実施例３のイ
ソシアネー）　Ｋ　Ｌ　５−２４４（４と同じ）　（，
３６，５重量％）の混合物。 （７）　モンデュルＨＣイソシアネー）　（８８，９重
量％Ｊ５よびデスモデュルＮ　−８３！］　ｔ１イソシ
アネート、。 （］（５゜１重；桂％）の混合物。 （８）　グリコール　エーテル　プロピル　メチルア七
デート。 （９）［商゛品名ＱＭ　−６５７Ｊ　−ジシクロペンテ
ニルオキシエチル　メタクリレート、ローム　アンド・
ハス　コンパニー。 ボンデライ）　（ＢＯｌｌｄｅｒｉｔｅ　）　ｌ　Ｄ　
Ｄ　Ｏパネル’１−ＲＡ　Ｂ　−’　５０　ｉ１１重ス
プレーガンを用いて第三アミン／形成ガスとして用いる
Ｎ２ガス流が被着した。 、こわらの試験ケ次の条件で行った。 条件　試験腐１　試験況２　試験洗８ 配合／ｌ６１１２−２０　１１２−２Ｇ　１５０−１配
合物粘度（１）　、】寝２）　１６秒　３１秒触媒タイ
プ（３）　ＴＥＡ　ＴＥＡ　’ＴＥＡ触媒ＡＭＴ　Ｏ，
８４０，５＋１　０．４５ｆｖｏ／％） シェービングガ　２．］、１（３０１，０５（１５１１
，４１，（２０１スト上鷺イ♂（ｐｓｉ＋ ） ベル速度（ｒｌ）ｍ）　−８５，（１００２７，０００
（註） （１）　実施例１における＃Φフォード　カップにおけ
る粘度。 （２）　セロソルブアセテートにおけるカット（３）ト
リエチルアミン＜　ＴＥＡ　１試験Ａｌは静電スプレー
条件下で硬化応答企評価する最初の試験であり、第三ア
ミン触媒を微粒子の除去したシェービング　ガス（ｓｈ
ａｐｉｎｇ　ｇａｓ　１に存在させ、回転噴霧化液体塗
料に幾分瞬間的ｃ、：作用１鋒二。パネルは静１１工噴
霧後空気中で３〜４分１１１１粘着し４「かった、次い
で、パネルを後硬化加熱１〜．８２．２°Ｃ（１，８＋
ｌ　’Ｆｌで５分間加熱した後、と１′却すＺ）除に１
００＋ＭＥＫ摩擦通過した被膜か１′：）溶剤を除去し
た、良好な流れを必要とすること６・小丁オレンジ　ビ
ー／ｌ／　（ｏｒａｎ、ｇｅ　ｐｅｅｌ　＋が観察びｔ
また。試験席８における組成物は良好な流れを医イｆＩ
７．８２゜２°Ｃ（］−８１３”Ｆ　）で５分間加熱す
る後硬化ＪＪＩＩ熱後１１［］＋ＭＥＫ摩擦を有してい
た。 炉問題けあるけオ］ども、延長した硬化応答が試験席３
で得ら、Ｉ］た。 実施例（１ 配合物（配合４１１．２−２０＋（す４７オード　カッ
プにおける粘度　２２秒）をＲＡＢ−５０（］静型入プ
レーガン（２７，０００ｒｐｍベル速度）を用いてボン
デライ）　１０００パネルに静電的に吹ｆ＝Ｉ’　Ｌ−
また。窒素中のジメチルエタノールアミン（ＤＭＥ○Ｊ
、Ａ、ｌ触媒（０゜５容量％）をガン　シェービング　
ガス（１，０５ｋｇ７Ｃｍ２（１５ｐＳｉ　）　）ご用
いた。８２゜２°Ｃ（１，８０″Ｆ）において５分間の
後硬化加熱により、２０分後型ｏ　ｏ　＋ＭＥ　ＫＰｆ
ｉ擦を有する被膜を得た。再び、蒸気触媒噴霧方法を行
った。 実施例７ 配合物（配合鷹１５　ｏ　−’１．　ｌ　（＋４　フォ
ードカップにおける粘度　３２秒）をボンデライト］、
　ＯＯＯパネル、ＳＭＯパネル（コンダクティブ蒸気透
過硬化プライマーで下塗し、およびザーダー仕上しｒ、
−（ａｓｎｄｅｄ　）複合バネ／ｌ／　（ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｐａｎｅｚｓ　ｌ　＋およびＲＩＭパネル（コンダ
クティブ蒸気透過硬化プライマーで下塗し、およびサー
ブ−仕上した反応射出成形パネル）に被着した。 ＲＡＢ−５００静電スプレーガン（２７，０００ｒｐｍ
ベル速度Ｉ　Ｋ　Ｎ２中０．７容量％のＤＭＥＯＬＡで
用いた（　１．０５　Ｔｃ９／ｃｍ２（１５ｐＳｉ　ｌ
　シェービンクガス）。 すべての被覆パネルを８２．２°Ｃ（１８０’Ｆ　ｌで
５分間の後硬化加熱゛に次いで被覆後５分間にわたり空
気中に存在びゼた。すべての被膜は極めて良好な初期Ｍ
ＡＲ抵抗を示いしまた、ＳＭＯパネルノロよσＲＩＭパ
ネルにお（づろ中塗相容性は極めて良好であった。１．
１および（ｌ。９容量％のＤＭＥ’ＯＬＡ触媒におげ；
！、）ボンデライ）　１　（ｌ　ＯＯパネルについての
かこ験において、パネル汚染が触媒の凝縮により４１−
シた。Ｏ０７γＴｆケ％ては、パネル汚染が観察さＴ１
．　：’：＋’かつム：。 ′−１（節輪８ を欠ｉ１−．ン■＜−＋１−１ｊ　ンダクテイブ下塗ｔ
　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅｐｒｊ、ｍｅｒ　ｌを配合した
。 配合、ず６５２−２ ポリオール　ベース５２　（Ｔ）ｂＷ）　（ワ）ポリオ
ール５１４０’Ｏ−９”　５６０　、　Ｕポリオール４
３０１．−１．６（２）　８８．９ＭＩＢＫ　２５０．
０ セロソルブ　アセテート　６０＋０ ビニライト　Ａ　Ｙ　Ａ　Ａ（３）　９６　、０アンチ
　テラ尚）０．８ ＭＰＡ　６ｏ％４）　２９．０ ライア　ブラック　１２５５”）　７８゜０ロンザ　Ｋ
Ｓ−１５（５）　１６２゜１パライト　１６１　９２８
　、８ イソシγネート５ｉ＋ｕｏ−ｐ−ｄ’）　’　ｓ　５　
、９、（註） （１）　実施例８参照。 （２）トリメチルプロパン（７，ｏ７２１ｔ！％）、イ
ソフタル酸＋　８．７５重量％）、アジピン酸（１５゜
４０重量％）、ネオペンチル　グリコール（１１゜５２
重量％）、カルデュラＥ（実施例５参照、１３゜１７重
量％）およびジフェノールｍ　（！、６４重量％）の重
合体。 （３）　ビニライ）　（Ｖｉｎｙｌｉｔｅ　ｌ　ＡＹＡ
Ａポリビニルアセテート樹脂；比重］、、］、８　、軟
化点９７°Ｃ：ＭＷ８８、ＵＯＯ＋引張強２１０５．４
６　ｋｇ／Ｃｍ２（１５００ｐｓ１　］　＋および屈折
率（Ｎ　Ｄ　２１］　’Ｃｌ　］、、４６６５　＋ユニ
オン　カーバイド　コーポレーション。 （４）　実施例５参照。 （５）ロンザ（ＬＯｎｚａ　ｌ　Ｋ　Ｓ　−１５グラフ
ァイト；平均１１ｉ１１Ｏ，８ｉロンザ　インコーポレ
ーション。１コンダクテイブ下塗（＋４　フォード　カ
ップにおける粘度２２〜２５０秒）をボンデライ）　１
．　（ｌ　ＯＯパネルにＲＡＢ　５００静屯スプレーガ
ンＩ　３０．ＯＵ　Ｕｒｐｍベル速度）でＮ２中０．７
容世％のＤＭＥＯＬＡｋ含むシェービング　ガスＩ　１
．０５　ｋｇ　／　ｃｍ　（１５ｐｓｉ　）　＋を用い
て被着した。８２．２　’Ｃ（１８０□’Ｆ　ｌで５分
曲の後硬化ＤＩｌ熱により、被着後１．　Ｉ）　Ｏ＋Ｍ
ＥＫ摩擦］摩擦−１５分間通過する被膜を得た。 実用例９ 配合物（配合扁］、５Ｕ−１１（４４フォードカップに
おける粘度２６秒）をボンデライト１００１Ｊパネルお
よびＲＩＭパネル（実施例７におけると同じ）にＥ　ｐ
、、　Ｌ　Ｉ　Ｌｌυｋｖ静電スプレーガンで、かかる
配合＊をガン

【こより＠霧化するためのガスとしてＮ２
にＴＥＡ甘たけＤＥＭＯＬＡを含むガスを用いて被着し
た。次の条件で評価した。 触媒タイムＴＥＡ　ＤＭＥＯＬＡ　ＤＭＥＯＬＡ触媒）
バ（ＶＯＺ％ｌ　Ｏ、７０゜７　０゜７基　体　ボンデ
ライト　ボンデライト　ＲＩＭすべてのパネルを５分間
【こわたり空気中常温に維持し・８２・２°ＣＩ　１８
　（１”Ｆ　）基体で５分間にわたり後硬化加熱した。 すべてのパネルは１（）〜１５分間後ｊ、００　＋　Ｍ
　Ｅ　Ｋ摩擦ご通過した。、、試験／ｆｇ２５および２
６におけるパネルは極めて良好な初期Ｍ　Ａ、　Ｆｌ抵
抗ケ有していた、 実施例１０ 配合物（配合Ａ　ｌ　ｌ　２−２　Ｇ　＋をポンチライ
ト１０００パネルにＥ　Ａ　Ｌ　１００　ｋｖ静屯スプ
レーガンにより次の条件で被着した： 配合物粘度（秒）　２２〜２４　１６〜１８触媒タイプ
　ＤＭＥＯＬＡ　ＤＭＥＯＬＡ触媒量（ｖａｔ％）　０
゜５　０゜４５パネルの後嫂化加熱Ｆ　８２．２°ｃ（
１８Ｕ”Ｆｌで５分間行った。試験Ａ６１８のパネルは
二重吹付け　（１し、後硬化加熱後１００＋ＭＥＫ摩擦
を通過した。　□゛更に、流れは高噴霧化ガス圧を用い
る試験７Ｆ６２８において良好て多）つた。 ’Ｊ！：／１Ｉｔｉ１列１］ 配合物（配合鷹５２−２　）フンダクテイブ下塗（資１
・　）詞−Ｆ　カップにお（」ろ粘度１６〜１８秒）を
・ポンチライト１　ｔｌ　００パネルにＥＡ、Ｌ］［ｌ
Ｏｋ■静電スプレーガンで被着した。４　、０８　ｋｇ
　／　ｃｍ２（５ＲｐＳｉ　ｌでＮ２中ＤＥＭＯＬＡ触
媒（（）。４！′ｉ容量％）を下塗の噴霧化に用いた。 パネルσ）後硬化１３１１熱’＜　８２．２’Ｃ（１８
０°Ｆ）で５分子ＨＩ行った。硬化トー塗は被着後１０
〜１５分間、１００＋ＭＥＫ摩擦を通過し、７こ− 実１血例］２ 比較試験をＴ（Ａ、　Ｂ　−５（ｌ　ｔ）静電スプレー
ガンおよび配合物（配合海］、、　１．２−２　Ｇ　＋
　１４・　７オード　カップ（゛の粘度１６秒）を用い
て行った。液ｆ、Ｉ＜ＴＥＡ触媒（（）。５客間％）′
ｆ：実施例５の配合ＡＧこ添加し、１つ（１）塗料入口
を通してスプレーガンに導入すると共に、実施例５の配
合Ｂを他の塗料人（−■を１１！ｌシてスプレーガンに
導入した。］、、０５神／触媒２含冶゛ぎせなかった。 −゛ル沈度は８５．［、ｌ　ＩＩ　Ｌｌｒｐｍとした。 破膜は良好な流れ特性を示したが、しかし硬化応答は好
チしくなかった。悸た、被膜不均質性がパネルに観察さ
れた。 実施例］８ 次に示す黒色下塗塗料を配合したさ ポリオールベース　重量←φ ポリオール５１４００−５（１）　８１５・００グリコ
ールエーテルエチルアセテート　１９１．４８メチルイ
ンクチルゲトン　２８６．１２γンチテラＵ添加剤（１
）０゜４５ 、（１〕 ラベンブラック】２５５ビグメ／ト　８８．７５パライ
トＡＩ　１．８６　、７５ ０べ／Ｉ／８９Ａシリカ（”）　５６　、７０マルチイ
ソシアネート イソシアネート５１４００−Ｈ−Ｄ”’　１１８．４０
（註） （１）実施例５参照 （２）　ＰＰＧインダストリースインコーポレーション
（８）当量基弗において７６％のインシアネートに、Ｌ
　５−２４４４　（実施例３）および２５％のモンデュ
ルイソシアネー）　（実施例１　）ノ混合下ｆｉｔ　ヲ
ＲＩＭパネルに２種のスプレー技ｉ　ヲ用しＡで被覆し
た。比較技術は通常の蒸気アミンチャンバーにおいて蒸
気ＤＭＥＯＬＡに曝すことを視含する。新規スプレー技
術は他のＲＩＭ　ｔ＜ネルに蒸気ＤＭＥＯＬＡを下塗噴
霧化に用いて被覆するのに用いた。次いで、被覆パネル
をインストロン装置を用いて試験してパネル−ヒに被膜
が長期間維持するのを確めた。この試験において、通常
にチャン／シー硬化したパネルは常に９０〜１００％の
伸びが得られた（基体上の被膜の欠陥において）。しか
しながら、新規な噴霧硬化パネルは］７６０〜１７０％
の伸びが繰返し得られた。新規な噴霧硬化方法により達
成される優れた長期間性能はプロセスにおける高度の架
橋（高い架橋密度）およびヒドロキシル転化により生ず
るものと思われる。 更に、他のパネルには風化試験を行い、次の結果を得た
： 風　化 触媒ｎＲｎ方法　普通のチャン／く一触媒硬化最初 青銅色にならない　青銅色にならない 白ｉｌｋ化しない　白亜化しない ６０°光沢−月。９６０°光沢−１４，］１１０００時 間ずかに青銅色になる　中程度に青銅色になる白亜化し
ない　わずかに白亜化する ６０°光沢−７；０　６０°光沢−８，０これらの結果
から、本発明の新規な蒸気噴霧方法により優れた結果が
得られていることがわかる。 新規な噴霧被覆パネルは普通のチャンノ（−硬化被膜と
比較して、風化試験において極めて優れた性・能を示し
ている。 実施例１４ 普通の熱硬化、自動二液ウレタン系（商品名「ボラ’、
ｙ　（Ｐｏ１ａｎｅ　）　Ｊ　、ＰＰＧインダスト１】
−ス製）を本発明の新規な蒸気触媒噴霧方法に適用した
。成分「Ａ」（ボランＥ　６１　Ｂ　Ｂ　７　’）は脂
肪族ヒドロキシルアルキド変性ポリエステルであり、ま
た成分子ＢＪ（Ｖ６６Ｖ２７）は芳香族ポリイソシアネ
ート硬化剤である。塗料をＳＭＣパネルに実施例１に記
載するようにして蒸気ＤＭＥＯＬＡ、を噴霧化するのに
用いて被覆した。また、塗料を他のＳＭＣパネルに普通
の空気吹付けした。両パネルを８２．２”Ｃ（１８０″
Ｆ）で後硬化加熱した。 本発明における新規な噴霧方法で被覆したパネルは８分
間後に乾燥し、取扱うことができたが、比較パネルはま
だ湿っていた。また、本発明の方法で被覆したパネルは
５０〜ｉ　ｏ　ｏ　ＭＥＫ摩ｍにバスしたのに対して、
比較パネルは摩擦抵抗を有していなかった。これらの結
果から、本発明の新規な蒸気触媒噴霧方法は脂肪族ヒド
ロキシル樹脂および芳香族ヒドロキシル樹脂に効果的で
あることがわかる。 手続補正書 １１ｒイ　不１１　５９　年　１２　月　６　日昭和５
９年　特　許　願第１８６６１０　号２、発明の名称 液体塗料の被膜を基本に被着する方法 ３、補１１′をするに ’ＩＴ？１．’−の関任　特許出願人 名称　アシュランド・オイル・インコーホレーテッドＤ
。 ６補１Ｆの対象 明細書の「発明の詳細な説明」の掴 ７、ｈｌｉ止の内容　（別ね（の通り）腓明細潟第１３
頁第Ｊ９〜２０行の「混合して・・・・・・・・発生さ
せ、」を−ト記の通り削正する。 「同１１．′ｆに発生させ、かかる噴籾体およびかかる
蒸気触媒アミンを含む押体カス流を混合し、」２同第８
０頁第５行の「る。」の次に下記を加入する。 「しばしは、この事は液体状態にある塗料に指向する。 、１ ３同栄；　４２　頁第１７行の「ボン１リツト」を［ボ
ンデライト−１とＪ丁＋Ｅする。 ４同第５０頁第５行、第６行、第１０行および第］】行
の「〉」を削除する。 ５同第５５負第８行の「クナヘグマン１を１−７＋ヘゲ
マン１と訂正し、 同頁第１５行の１メタクリレート」を［メタクリレート
（０）」と訂正する。 ６同第６０員第９行の「複合パネル（ｃｏｍｐｏｕｎｄ
　Ｊを１シート成形拐料バネｙｖ　（５ｈｅｅｔ　ｍｏ
ｌｄｊ−ｎｇｃｏｍｐｏｕｎｄ−１とＪＪ正する。 ７同第６１貞第１０〜１１行を下記の通り訂正する。 ［配合兎５２−２　（ｐｂｗ）　（り）ポリオール　ベ
ース５２　２７５．１ 」 ８同第６２頁第１１行の「ＮＤ−ｉを「Ｎ、」とばｆｉ
Ｅする。 ／−Ｎ１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ヒドロキシル官能化合物およびマルチ−イソシアネ
   ート架橋剤からなり、被膜が常温で速やかに硬化する液
   体状態の塗料の被膜を基体に被着する方法において、 （ａ）＋３ｊＪ記塗料の噴霧体および触媒量の蒸気第三
   アミンを含む担体ガスを同時発生さぜ；（ｂ）　前記＋
   ％霧体および前記蒸気触媒アミン含有担体ガス流を混入
   し；および （Ｃ）　かかる（ｂ）工程の混合物を前記基体に向けて
   前記被膜を形成することを特徴とする液体塗料の被膜を
   基体に被着する方法。 入　前記塗料には揮発性有機溶剤を含有させる特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ＆　前記ヒドロキシル官能化合物は樹脂状または高分子
   電である特許請求の範囲第１項記戦の方法。 瓜　前記担体ガスを空気とする待ｆｌ”ｇ−＋’７求の
   範囲第１項記載の方法。 ５、　前記担体ガスを不活性ガスとする特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 α　前記不活性担体ガスは窒素または二酸化炭素からな
   る特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７　前記担体ガスを空気および不活性ガスの混合物とす
   る特許請求の範囲第１項記載の方法０８、　前記噴露ガ
   ス流は、前記触媒アミンを蒸気状態から凝縮するのを防
   止するのに十分な温度および圧力にする特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ９、　前記被覆基体を、前記硬化被膜を約５０〜１５０
   　”Ｃの範囲の温度で約１〜５分間にわたす維持する熱
   コンディショニング工程に作用する特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 １０　前記（ｂ）工程の噴籾体を前記基体に向けて約１
   ５ミルまでの厚さの硬化鼓膜を形成する特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 １１　前記マルチ−イソシアネート架橋剤は高分子爪で
   ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２前記マルチ−イソシアネート架橋剤す芳香族マルチ
   −イソシアネート、脂肪族マルチ−インシアネートまた
   はその混合物とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 １＆　前記マルチ−イソシアネート架橋剤を芳香族マル
   チ−イソシアネート、脂肪族マルチ−イソシアネートま
   たはその混合物とする特許請求の範囲第１１項記載の方
   法。 １４　前記芳香族ヒドロキシル官能化合物のヒドロキシ
   ル当量対前記マルチ−イソシアネート架橋剤のインシア
   ネート当世の比を約１：１〜１：２の範囲とする特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 １五　前記蒸気第三アミン触媒はトリエチルアミン、ジ
   メチルエチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルア
   ミン、ジメチルベンジルアミン、ジメチルシクロヘキシ
   ルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノ
   ールアミン、トリエタノールアミン、ピリジン。 ４−フエ千ルブロピルピリジン、２，４．６−コリジン
   、キノリン、イソキノリン、Ｎ−エチルノルホリン、ト
   リエチレンジアミンオヨびその混合物からなる群から選
   択する特許請求の範囲第１項記載の方法。 １ａ　前記噴霧体を、前記液体塗料を前記蒸気触媒アミ
   ン含有噴霧担体ガス流で噴霧することにより発生させる
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 １７、前記同時発生を静電噴霧条件下で行う特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 １８、前記噴霧体を機械的に発生させ、しかる後に前記
   蒸気触媒アミン含有担体ガス流と接触させる特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 １９、前記ヒドロキシル官能化合物を芳香族ヒドロキシ
   ル官能化合物とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２０、芳香族ヒドロキシル官能化合物およびマルチ−イ
   ソシアネート架橋剤からなり、被膜が　“常温で速やか
   に硬化する液体状態の塗料め被膜全基体にｗｊ、着する
   方法において、（ａ）　触媒量の蒸気第三アミンを含む
   担体ガスの均質混合物からなる噴霧ガス流を形成し；（
   １））　前記液体塗料を前記蒸気触媒アミン含有噴ｆＪ
   　：ｌＶｊ体ガス流で噴霧化し；および（Ｃ）　かかる
   （′ｂ）工程の前記噴霧体を前記基体に向けて前記被膜
   を形成することを特徴とする液体塗料の被膜を基体に被
   着する方法。 ２１　前記塗料には揮発性有機溶剤を含有させる特許請
   求の範囲第２０項記載の方法。 ２？−前記芳香族ヒドロキシル官能化合物は樹脂状また
   は高分子ｆ！である特許請求の範囲第２０項記載の方法
   。 北前記マルチーイソシアネート架橋剤は高分子魁である
   特ｉＦ［′請求の範囲第２０項記載の方法。 ２４　前記マルチ−イソシアネート架橋剤を芳香族マル
   チ−イソシアネート、脂肪族マルチ−イソシアネートま
   たはその混合物とする特許請求の範囲第２θ項記載の方
   法。 ２五　前記マルチ−イソシアネート架橋剤を芳香族マル
   チ−イソシアネート、脂肪族マルチ−イソシアネートま
   たはその混合物とする特許請求の範囲第２８項記載の方
   法。 ２ａ　前記同時発生を静電噴霧条件下で行う特許請求の
   範囲第２０項記載の方法。 ２）、芳香族ヒドロキシル官能化合物およびマルチ−イ
   ソシアネート架橋剤か１″、なり、被膜が常温で速やか
   に硬化する液体状態の塗料の被膜を基体に被着する方法
   において・ （ａ）　無気または機械的条件下で前記塗料の噴霧体、
   および触媒量の蒸気第三アミンを含む担体ガスを同時発
   生させ； （ｂ）　前記噴霧体および前記蒸気触媒アミン含　′有
   担体ガス流を混合しｉおよび （Ｃ）　かかる（ｂ）工程の前記混合物を前記基体に向
   けて前記被膜を形成することを特徴とする液体塗料の被
   膜を基体に被着する方法。 旺　前記噴霧体を機械的に発生させ、しかる後に前記蒸
   気触媒アミン含有担体ガス流と接゛触させる特許請求の
   範囲第２７項記載の方法。 ２９．　前記噴霧体は無気吹付条件下で発生させ、しか
   る後に前記蒸気触媒アミン含有担体ガス流と接触させる
   特許請求の範囲第２７項記載の方法。 ８０、前記塗料には揮発性有機溶剤を含有させる特許請
   求の範囲第２７項記載の方法。 ８Ｌ　前記芳香族ヒドロキシル官能化合物は樹脂状また
   は高分子績である特許請求の範囲第２７項記載の方法。 ８２−　前記マルチ−イソシアネート架橋剤は高分子計
   である特許請求の範囲第２７項記載の方法。 ８＆　前記マルチ−イソシアネート架橋剤を芳香族マル
   チ−イソシアネート、脂肪族マルチ−イソシアネートま
   たはその混合物とする特許請求の範囲第２７項記載の方
   法。 詠　前記マルチ−イソシアネート架橋剤を芳香族マルチ
   −イソシアネート、脂肪族マルチ−イソシアネートまた
   はその混合物とする特許請求の範囲第８２項記載の方法
   。 鉢　前記同時発生を静電噴霧条件下で行う特許請求の範
   囲第２７項記載の方法。