JPS60260509A

JPS60260509A - 香料用調整剤

Info

Publication number: JPS60260509A
Application number: JP11716284A
Authority: JP
Inventors: Ryoichi Komaki; 亮一駒木; Takeshi Ikemoto; 毅池本; Tomiya Kuwaori; 桑折　富也
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1984-06-06
Filing date: 1984-06-06
Publication date: 1985-12-23
Also published as: JPH0557316B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（発明の分野）本発明は、香料の芳香特性および可溶化特性を改善する
ことを目的として、使用される新規な香料用調整剤に関
する。

（従来の技術およびその問題点）従来より天然あるいは合成の有香物質を用いて俊れた香
料を調香するときには、所望の香気を持続するために、
有香物質の揮発性あるいは保留性を調整する各種保留剤
が香料に有効成分として配合し利用されている。また、
香料を化粧料等の組成物中に均一番ζ配合するために、
種々の界面活性物質である可溶化剤が適用されている。

上記の保留剤としては、通常、ジエチルフタレート、ベ
ンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル。

イソプロピルミリステート、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール等が利用されているが、いずれも
保留剤としての効果を有する化合物であって、単独で保
留剤および可溶化剤としての効果を同時に兼備するもの
ではなかった。

利用調整剤として提案されているが（例えば、特開昭５
５−１３３３０３．特開昭５５−１３３３０４、特開昭
５５−１３３３０５．特開昭５５−１３３３０６等）、
これらのいずれも香料の可溶化剤としての効果を認めら
れるものではなかった。

（発明の開示）本発明者等は上記の事情に鑑み鋭意研究した結果、５炭
やまたは６炭傅の糖類とジエチレングリコールモノアル
キルエーテルとのエーテル化合物は、無臭で化学的にも
安定であると共に皮膚安全性に優れ、香料に有効成分と
含有して保留剤の効果を有し、更には、従来に無く可溶
化剤としての効果をも発現することを見出し本発明を完
成した。

（発明の目的）本発明の目的は、香料に有効成分として含有し、単独で
保留剤および可溶化剤としての効果を同時に兼備する、
化学的に安定で、皮膚安全性にも優れた新規な香料用調
整剤を提供することである。

（発明の構成）即ち、本発明は、一般式％式％没および争Ｃ６Ｈ工、０５−ＯＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−
０−Ｒ（式中、Ｃ３Ｈ００４は５炭糖残基、Ｃ６Ｈ１，
０５は６炭糖残基、Ｒは炭素数１から６までのアルキル
基を示す。）テ示すれるジエチレングリコールジエーテル化合物類の
少くとも一種を香料に有効成分として含有する香料用調
整剤である。　□ （構成の具体的な説明）本発明に係る前記一般式で示されるジエチレングリコー
ルジエーテル化合物は、通常の方法で得られる。例えば
、５炭糖または６炭糖の糖類をアセチル化した後、臭素
化して得られた生成物とジエチレングリコールモノアル
キルエーテル脱水縮合物を得、次いで脱アセチル化反応
を施して製造される。

糖類は、５炭糖ではキシロース、アラビノース等が適用
され、また、６炭糖ではグルコース、ガラクトース、ア
ンノース、アロース，アルドロース、グロース、インド
ース、グロース等が適用される。特に、グｆレコース，
ガラクトース、キシロース等は安価にして容易に入手可
能であり、好適である。　・前記のジエチレングリコールモノアルキルエーテル類の
アルキル基は、炭素数が１から６までの飽和の直鎖状あ
るいは側鎖状アルキル基であればよく、特にジエチレン
グリコールのモノメチルエーテル、モノエチルエーテル
、モノブチルエーテル、モノヘキシルエーテル等は、安
価にして容易に入手することが出来て好適である。また
、前記糖類との反応に於いては、これらの単独、または
混合物であってもよい。前記の如くして製造して得られ
る本発明に係る前記一般式で示されるジエチレングリコ
ールジエーテル化合物は、例えば、（３．６−シオキサ
ヘプタニル）−キシロピラノシド、（３．６−シオキサ
オクタニル）−ガラクトピラノシド、（３．６−シオキ
サオクタニル）−グルコピラノシド、（３．６−シオキ
サノナニル）−キシロピラノシド、（３．６−シオキサ
デカニル）−グルコピラノシド、（３．６−シオキサド
デカニル）−グルコピラノシド等である。

上記のジエチレングリコールジエーテル化合物類の少く
とも一種が香料中に有効成分として含有する見は、組成
物の総量を基準として５〜７０重凧％（以下重量％をｗ
ｔ％と略記する）とすればよく、香料の保留剤詔よび可
溶化剤としての効果を充分に発現する。

（発明の実施例）以下、実施例に基づいて本発明を詳説する。尚、本発明
は実施例の記載に限定されるものではない。

実施例に記載した安定性試験．ヒト皮膚貼布試験，保留
効果試験，可溶化効果試験は下記の通りである。

１１１　安定性試験試料１ｗｔ％．エタノール４９ｗｔ％，水５０ｗｔ％と
からなる組成の溶液を調製し、この溶液をガラス瓶に収
納して太陽光に１ケ月間被曝した試験品と、冷暗室（５
℃）に１ケ月間保存した同一溶液の対照品との奥の差異
を評価した。

下記第１表の判定基準に従い、判定者５名による官能テ
ストにより判定し、その結果を０８△、×で示した。

第１表　判定基準（２）　ヒト皮膚貼布試験被検者２５名の前腕側側部皮膚に、試料０．０５２を直
径１．Ｏａの円型のリント布のついた貼布試験用絆創膏
を用いて２４時間の閉塞貼布した。次いで、下記第２表
の判定基準に従って、絆創膏除去１時間後、２４時間後
の判定を実施した。判定結果は、反応の強い方の評価を
採用ラ　し、被検者２５名のうち評価が（±）以上と判
定された人の数で示した。

第２表　判定基準（３）保留効果試験第３表に示す有香物質７種からなるモデル調合香料７０
ｗｔ％と試料３０ｗｔ％とを均一に溶解混合した試験品
を調製し、匂い紙（９ｘ　Ｘ　９　ａｎ、１２．４Ｆ）
にこの試験品を０．５Ｆｍ布し、調合香料のみである対
照品は０．３５ｙ塗布した。次いで、温度２５℃、湿度
５０Φの恒温、＠湿の部屋内で、調香技術者５名からな
る判定者により、塗布終了直後（０分）より６０分、１
８０分。

２４０分、４２０分後迄の香りの変化の度合を下記第４
表の判定基準に従って判定し、その結果を◎、○、△、
×で示した。

第３表　モデル調合香料（４）可溶化効果試験前記（３）の保留効果試験と同一の試験品５Ｆ。

同様に対照品（モデル調合香料のみ）３．５５Ｆを、エ
タノールの含有量が９０ｗｔ％、８０ｗｔ％、７０ｗｔ
％、６０ｗｔ％である４種類のエタノール−水溶液１０
０ｆ中に加えて３分間攪拌した後、外観及び濁度を観察
して第５表の判定基準に従って判定した。その結果を○
、△、×で表わした。

第５表　判定基準実施例　１（３，６−シオキサオクタニル）−ガラクトピラノシド
を合成し、前記の安定性試験及びヒト皮膚貼布試験を実
施し、更に、比較例であるベンジルベンゾエート、ジエ
チレングリコール共に保留効果試験、可溶化効果試験を
実施した結果を第６表及び第７表に記載した。

（ａ）　ガラクトース１１．４　Ｆ　（６３，５ｍ、ｍ
ｏＩ）と酢酸ソーダ５．７２　ｆｌ　（６９，７ｔｎ、
ｍｏＩりを無水酢酸５７−中に溶解し、温度１００℃に
て２時間反応した後、この反応液を冷水中に注加し、次
いで析出した白色固体を炉別して減圧乾燥し、ガラクト
ースのアセチル化物を得た。

（ｂ）　前記（ａ）の生成物５．Ｏｆｌ　（１２，８ｍ
、ｍｏＩ）を酢酸１４ＩＩＩｅとクロロホルム２ｍｌの
混液中に溶解し、次いで、臭化水素３０ｗｔ％酢酸溶液
２０ｗｄを水冷下にて注加し、室温にて２５分間臭素化
反応した後、練圧濃縮して前記（ａ）の臭素化物を得た
。

（Ｃ）　無水ベンゼン１８〇−中にジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル２Ｆ、モレキュラーシーブ４Ａ２
０Ｆ、炭酸銀７．５９　（１４，９ｍ、ｍｏＩ）を加遮
光下温度５０〜６０℃にて３０分間投押した溶液中にヨ
ウ素１．５Ｆと前記（ｂ）の生成物６．５　ｆ　（１５
，８ｍ、ｍｏＩ）を加えて温度９４℃にて１０時間還流
下に反応した。

次いで、この反応液に少量のベンゼンとクロロホルムを
注加して不溶物を炉別し、Ｐ液を減圧濃縮してジエチレ
ングリコールモノエチルエーテルとの縮合物を得た。

（ｄ）　前記（Ｃ）の生成物６．２ｙをナトリウムメト
キシド（０，４ｍ、ｍｏＩ　）のメタノール溶液１５０
ｄ中で脱アセチル化した後、常法によりイオン交換樹脂
で中和し、次いで、減圧蒸留してシリカゲルカラムで分
画し、目的の合成物３゜７ｆを得た。

このものは無色無臭の透明液体であり、そのＮＭＲ純度
は９９％であった。

（２）　合成物の構造を赤外吸収スペクトル（Ｉ　Ｒ＞
。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）詔よび元素分析により
確認した。

ＯＩ　Ｒ（ｎｅａｔ　、ａｍ−’　）３２５０〜３５５０．２８００〜３０００．１６４８゜
０６００　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ３．δｐｐｍ　）１．１
７〜１．２３（３Ｈ，ｔ）、３．４４〜３．８２（１４
Ｈ）。

４．００（２Ｈ，Ｓ）、４．３０（ＩＨ，Ｓ）。

４．４４（ＬＨ，Ｓ）、４．７５（ＩＨ，Ｓ）。

５．０８（ＩＨ，Ｓ）、５．１８（ＩＨ，Ｓ）ＯＬ３Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３．δｐｐｍ　）−ＣＨ３：　１５
．０ｅ　、：；ｃＨ２：　６０．７　、６６．４　、６８．
４　、６９．４　。

７０．０５−（ｉ、ｌ（：　６８．３．７０．９．７３．２．７
４．４゜１０３．２０　元素分析ｌＯ１２２４８実施例　２実施例１と同様に（３，６−シオキサデカニル）−グル
コピラノシドを合成し、諸試験を実施した結果を第６表
及び第７表番と記載したら（１）（３，６−シオキサデ
カニル）−グルコピラノシドの合成実施例１のガラクトースをグルコースに替えて同様に合
成した（ｂ）の生成物６．５２とジエチレングリコール
モノブチルエーテル２Ｆを実施例１と同様にして反応さ
せて目的の合成物３．５Ｆを得た。このものは無色無臭
の液体であり、そのＮＭＲ純度は９９％であった。

（２）合成物のＩＲ，ＮＭＲ，元素分析ｏ　Ｉ　Ｒ（ｎ
ｅａｔ　、ａｍ−’　）３２２０〜３５４０．２８１０
〜２９８Ｇ　。

１６５０〜，１０６０ｏ　”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、、δｐｐｍ　）０．８８
〜０．９４（３Ｈ，ｔ）、１．１８〜１．２３（２Ｈ，
ｔ）。

１．２８〜１．４２（２Ｈ，ｍ）　、　１．５１〜１．
６１（２Ｈ，ｍ）。

３．３６〜４．０１（１６Ｈ）、４．３５（ＩＨ，Ｓ）
。

５．２１（ＬＨ，Ｓ）、５．４１（ＩＨ，Ｓ）０　１３
Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３．δｐｐｍ　）−ＣＨ３：　１
３．９８ゝＣＨ”　１９．２．３１．６．６１．５．６８．６
．６９．８゜／７０．２　、７１．０５シＣＨ２：　６９．６　、７３．３　、７５．７　、
７６．３　。

１０２．８０　元素分析Ｃ１４Ｈ２８０８実施例　３実施例１と同様に（３，６−シオキサオクタニル）−グ
ルコピラノシドを合成し、諸試馳を実施した結果を第６
表及び第７表に記載した。

ｔｌ＋　（３，６−シオキサオクタニル）−グルコピラ
ノシドの合成実施例１のガラクトースをグルコースに替えて合成した
（ｂ）の生成物６．５ｙとジエチレングリ５　コールモ
ノエチルエーテル２ｙを実施例１と同様に反応させて目
的の合成物３．５ｙを得た。このものは無色無庭嘔明な
液体であり、そのＮＭＲ純度は９９％であった。

（２）合成物のＩＲ，ＮＭＲ，元素分析ＯＩ　Ｒ（ｎｅ
ａｔ　、　ａｍ−’　）３２２０〜３５５０．２８００
〜２９９０，１６４８゜０６００　Ｈ−ＮＭＲＣＣＤＣＩ３．δｐｐｍ　）１．１８〜
１．２３（３Ｈ，ｔ）、３．５３〜３．８３（１４Ｈ）
。

４．０３（２Ｈ，Ｓ）、４．２０（ＬＨ，Ｓ）。

４．４０（ＩＨ，Ｓ）、４．９３（ＬＨ，Ｓ）。

５．０６（ＩＨ，Ｓ）　、５．２２（ＩＨ，Ｓ）ＯＣ−
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，δｐｐｍ　）−ＣＨ３：　１４．
９６　、ＣＨ２：　６１．４　、６８．５　、６９．７　
、７０．１　。

７０．９５フＣＨ：　６８．２　、７０．８　、７３．２　、７
４．３　。

１０３．１０　元素分析Ｃｌ２Ｈ２４０８実施例　４実施例１と同様に（３，６−ジオキサへブタニル）−キ
シロピラノシドを合成し、諸試験を実施した結果を錦６
表及び第７表に記載した。

０（３，６−ジオキサへブタニル）−キシロピラノシド
の合成実施例１のガラクトースをキシロースに替えて合成した
（ｂ）の生成物６．４ｙとジエチレングリコールモノエ
チルエーテル２ｙを実施例１と同ＭＲ純度は９９％であ
った。

実施例　５実施例１と同様に（３，６−シオキサドデカニル）−グ
ルコピラノシドを合成し、諸試験を実施した結果を第６
表及び第７表に記載した。

０（３，６−シオキサドデカニル）−グルコピラノシド
の合成実施例１のガラクトースをグルコースに替えて、合成し
た（ｂ）の生成物６．５ｙとジエチレングリコールモノ
エチルエーテル２ｙを実施例１とのＮＭＲ紳度は９８．
５％であった。

実施例　６実施例４の（３，６−ジオキサへブタニル）−キシロピ
ラノシドと、実施例５の（３，６−シオキサドデカニル
）−グルコピラノシドを１：１の重量比で混和した混合
物を適用して、実施例１と同様に諸試験を実施した結果
を第６表及び第７表に記第６表　安定性試々、１及びヒ
ト皮１昏）貼布試鹸の結果第７表　保ｈ９効果試衣及び
可溶化効果試数の結果（発明の効果）以上の如く、本発明の前記一般式で示されるジエチレン
グリコールジエーテル化合物類は無色。

無臭の透明な液体であり、化学的に安定であると共に皮
膚安全性に優れ、香料に有効成分として含有し、保留剤
及び可溶化剤としての効果を同時に発現することが認め
られた。

Claims

【特許請求の範囲】１ｔ）一般式％式％１および繁Ｃ６ＨｕＯ５−ＯＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−０
−Ｒ（式中、Ｃ５Ｈ，０４は５炭糖残基ｅ　Ｃ６１（１
、ＯＳは６炭糖残基、Ｒは炭素数１から６までのアルキ
ル基を示す。）で示されるジエチレングリコールジエーテル化合物類の
少あくとも一種を香料に有効成分として含有する香料用
調整剤。