JPS60260643A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル樹脂組成物に関するものであり、
更に詳しくは成形性、耐熱性、機械的特性１寸法安定性
などの優れた物性を有する成形用ポリエステル樹脂組成
物を提供するにある。

従来、ポリエチレンテレフタレート樹脂は、高い融点と
優れた機械的特性等を有しており、繊維。

フィルム等の用途に大量に使われている。一方。

成形材料としてのポリエチレンテレフタレートは。

機械的特性等のすぐれた物性を有しているが１反面、特
有の結晶化挙動による成形性の悪さを有しており、更に
加熱時における寸法安定性に欠けるという欠点を有して
いる。従来成形性を改良するため、タルク、マイカのよ
うな無機充填剤や高級脂肪酸金属塩、カルボン酸金属塩
基含有エチレン系共重合体、多価アルコールの脂肪酸エ
ステル。

多価カルボン酸のエステル、ポリアルキレングリコ−／
Ｌ’類のような有機化合物を配合することも種々検討さ
れているが、なおポリブチレンテレフタレートに比し著
しく成形性が劣るという欠点を有している。

本発明者らは、かかるポリエステルの有する問題点をポ
リエステル本来の有する好ましい性質。

例えば、高い融点、すぐれた機械的性質等をほとんど損
うことなく改良するべく鋭意研究の結果。

本発明に到達した。すなわち、本発明は、ポリエチレン
テレフタレートもしくは、少なくとも８０モルチ以上の
エチレンテレフタレート繰返し単位を有するポリエステ
ルに対し、沸点ｔたは分解温度が２１０℃以上であり、
かつ分子中にポリオキシアルキレン欽もしくはオキシア
ルキレン基をもつ重合性不飽和化合物０６１〜３０重Ｎ
％および所望によりフリーラジカル発生剤１０重量−以
下を配合してなることを特徴とする。

本発明において用いられるポリエステル樹脂としては、
エチレンテレフタレート繰返し単位を主体としたポリエ
ステル樹脂であり、ポリエチレンテレフタレートのみな
らず、酸成分として、イソフタル酸、ｐ−オキＶ′安息
香酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ナフタレンシカ
μボン酸、アジピン酸、七パシン酸等、あるいは、グリ
コール成分として、エチレングリコール、プロピレング
リコール、テトラメチレングリコ−＃、ヘキサメチレン
クリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コ−ｆｉ／、Ｖクロヘキサンジメタツール、ビスフェノ
−／Ｌ’Ａ等を共重合したエチレンテレフタレート系ポ
リエステル樹脂が挙げられる。エチレンテレフタレート
繰返しｔ位は、ｓｏモル％以上であることが好ましく、
更には９０モ／Ｌ／４以上であることが特に好ましい。

なお、ポリエステル樹脂は、フェノール／テトラクロル
エタン混合溶媒（６０／４０重量比）中、３０℃で測定
して氷めた固有粘度〔η〕が通常０．４ｄｌｌ？以上で
あり。

特に好ましくは０．５ｄＪ／ｆ以上である。

本発明において用いられるポリオキＶアルキレン錬もし
くはオキシアルキレン基を有する重合性不飽和１１合物
とＬ″′は・１す”ｆｖ″″゛す°−７ｙ、、　、（ポ
リプロピレングリコ−札ポリテトラメチレン　１　″グ
リコー／Ｌ／、グリセリン・アルキレンオキシド付加体
、ネオペンチルグリコール嗜アルキレンオキＶド付加体
、オキシエチレン・オキシプロピレンランダムまたはブ
ロック共重合体のようなポリアルキレングリコールまた
はそれらのモノアルキルニーチーＡ／、モノフェニルエ
ーテｆｉ／、モノアルキルエステｆｉ／、モノ安息香酸
エステｐ等のモノエステルのようなポリアルキレングリ
コールの単置換誘導体等の不飽和酸エステＡ／−ｄたは
不飽和エーテル類が挙げられる。具体的にはポリアルキ
レングリコールのモノまたはジアクリレート、モノまた
はジメタクリレート、モノまたはシイタコネート。

モノまたはシフマレート、モノまたはジアリルエーテル
、モノまたはジビニルエーテル等が例示すれる。またオ
キシアルキレン基をもつ重合性不飽和化合物としてはト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトールのような
多価アルコールまたはそれの部分エステルのモノアクリ
Ｖ−ト、モノメタクリレート等が例示される。該化合物
は沸点または分解温度が少くとも２１０℃であることが
必要であり、２１０℃以下では混線または成形時に装置
や金型を汚染したり成形品の物性を低下する　５− 欠点を生じる。該化合物は低温金型成形での成形性およ
び成形品の表面特性を改良すると共に低温金型成形品の
熱時寸法精度、物性等を改良する。

該化合物は分子量が５０００以下であることが好ましく
、更には５００〜３０００であることが特に好ましい。

その配合量はポリエステル樹脂に対し。

ｏ、ｉ〜３０重量％であり、好ましくは０．５〜２０重
量俤である。３０重ｉｔ％を越える配合は物性値。

特に耐熱特性を低下させる欠点を生じる。

本発明においては成形性、耐熱性を更に改良するためフ
リーラジカル発生剤を配合するのが好ましい。

ジアルキルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、
バーアジド、金属アルキル、金属アリル。

またはそれらと無機錯″塩形成物を組み合わせたもので
ある。具体的には、ジー第３級−ブチルパーオキサイド
、第３級−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、２．５−シメチル一６− ２．５−１’（第３級−グチルバーオキＶ）ヘキシンー
３＆クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、　第３８−ブチルパーオキシベンゾニードな
どであり、その添加量は、ポリエステル樹脂に対し通常
１０重量以下であり、好ましくは０．１〜１０重ｉ′重
置特に好ましくは０．３〜５重量％である。フリーラジ
カル発生剤の添加量は、１０重針チ以上では効果が変わ
らなｈ００本発明おいては耐熱性をより向上させるため
フリラジカル移送剤を更に配合することもできる。

用いられるフリーラジカル移送剤としては、Ｗ則的には
、フリーラジカルと反応し得る有機化合物を総て含むの
であるが、好ましいものとしては以下のような化合物が
挙げられる。

すなわち、シアヌル酸のポリアリルエステル。

ジアリルフタレート、ジアリルアジペート、ジアリルセ
バケートなどのＩＪｌ累環ジアリルエステル。

トリアリルイソシアヌレート、トリアリルＶアヌレート
、トリアリルトリメリテートなどの芳香族または脂肪族
二塩基酸ジアリルエステル、エチレングリコールジアリ
ルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル
などの多価アルコールのポリアリルエーテル、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレートなどの多価アルコールのアクリル酸エステ７１
／、メタクリル酸エステルのような不飽和酸エステルで
あり、その添加量は、ポリエステル樹脂に対し１５重量
％以下であり、好ましくは０．１〜１５重量％であり、
特に好ましくは０．５〜１０重量％である。フリーラジ
カル移送剤の添加量は。

１５重量％以上では効果が変わらない。

かくして得られた本発明の組成物は、ポリエステル本来
の有する好ましい性質、例えば、高い融点、すぐれた機
械的性質等をほとんど損うことなく、特に、加熱時にお
ける寸法安定性にすぐれた成形品を４える。また、低温
金型成形で成形性が優ゎ、。よ、成形品。よつ特、、１
優ゎ、。等。　ｉ・電特長を有している。

本発明の組成物には、用途、目的等に応じて。

更にポリエステル樹脂の結晶核剤たとえばタルク。

マイカ、金属酸化物のような無機充填剤、高級脂肪酸金
属塩、モンタンワックスエステル金属塩。

ダイマー酸金属塩、多価アルコールエステル、多塩基酸
エステル、カルボン酸金属塩基含有エチレン系共重合体
、ポリエチレングリコール、ポリカブロックトンのよう
な有機核剤を配合することもできる。また、紫外線吸収
剤、酸化防止剤のような安定剤、ガラス繊維、カーボン
またはグツファイト繊維、金属膜化物繊維、窒化硼素繊
維、炭化珪累繊維、アラミド繊維、チタン酸カリホイス
カーのようなａｍ状強化剤、金属粉、フェライト。

カーボンブラック、リン鉄粉のような導電性ま次は磁性
付与剤、グラファイト粉、二硫化モリブデン、テトラフ
ルオロエチレンのような摺動Ｉｎ良剤、ポリエポキＶ化
合物のような架橋剤、難燃剤。

難燃助剤、染顔料、可塑剤、滑剤１ｗ＆型剤、耐衝撃性
改良剤、その他熱可塑性樹脂等を目的、用途醇に応じて
適宜配合することができる。

本発明の組成物の製造法としては、特に制限さ　９− れるものではなく任意の方法で行なわれる。たとえば、
押出機、ロールミル、バンバリーミキサ−等で機械的混
練することにより配合することができる。

本発明の組成物は各種成型部品やフィルム、板のような
Ｐ−）状物、繊維またはテープ状物、管状物、容器、プ
ロー成形品等の他、被覆剤、塗膜剤、接着剤等として利
用することもできる。また組成物は耐熱性繊維布帛を芯
材として成形品とすることもできる。

以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明するが１本
発明はこれ等に限定されるものではない。

実施例中における部およびチはことわらない限り重量基
準である。

実施例１゜ 〔η：ｌが０．８３　ｄｊ　／ｒのポリエチレンテレフ
タレー）（ＰＥＴ）、ポリオキシアルキレン基マタはオ
キシアルキレ基をもつ不飽和化合物、フリーラジカル発
生剤としてジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）、および
フリーラジカル移送剤として１０− ジアリルフタレー）　（ＤＡＰ　）を第１表に示す割合
でプレングー中で混合し、３０鴎φ２軸押出機（池貝鉄
工社、ＰＣＭ−３０）を使用して、シリンダ一温度２７
５℃で混線押出してベレットとした。

得られたペレットを、１２０℃の真空乾燥機で５時間乾
燥後、射出成形機（日鋼アンケルベルグＮ−９５型）で
直径１００閤、厚み３關の円板を成形した。この時のシ
リンダ一温度は２８０−２８０−２７５℃であり、金型
温度は９０℃または６０℃で、射出保圧時間１５秒、冷
却時間１５秒、射出圧力３００〜６００ｋｆ／−であっ
た。

得られた成形品の離型性１表面特性を評価し。

結果を第１表に示した。

■ 第　１　表 ν・え １）ＰＥＧＭＡ　＋ポリエチレングリコール＜重合ｓ　
ｔ１０〕ジメタクリレート ＰＰＧＭＡ　ｉポリプロピレングリコ−／Ｌ／（重合度
１０）ジメタクリレート ＥＯ・ＰＯＭＡｉポリエチレングリコ−〜・ポリプロピ
レングリコールブロック共電 合体（ＥＯ；ＰＯ＝５０＋５０゜ ＭＷ７００）のジメタクリレート ＴＭＰＭＡ　：　ト１７メチロールプロパンジメタクリ
レート ＴＭＰＭＡＳ　ｉ　）　ＩＪメチロ−〜プロパンモノス
テアリルエステルのモノメタクリレ ート ２）ＤＣＰ＋ジクミルパーオキサイド ３）ＤＡＰ＋ジアリルフタレート ４）離型性、成形品の表面特性 第１表の組成１００部にモンタン酸ワックス０．５部を
配合した組成から直径１０　Ｑｍ、厚み３ｍの円板を金
型温度９０℃で成形したときの型ばなれおよびスプール
の抜は等で１’ｌＪ定した。

また表面特性は円板の表面光沢および流れ模様などで判
定した。

Ｏ：極めて良好　○：艮好　Δ８かなり良好１３− ×：不良　××：極めて不良 ５）密度 第１表の組成から直径１００ｍ＋、厚み３１ｏＩの円板
を金型温度６０℃で成形したときの成形品の密度を密度
勾配管（硝酸カルシウム／水）を用いて３０℃で測定し
た。

第１表からも明らかなように、ポリオキシアルキレン錬
をもつ重合性不飽和化合物の配合によりＰＥＴの結晶化
が促進され、成形性が改良される。

更に、フリラジカル発生剤を併用するとき一層改善され
た結晶化と成形性が得られることを示している。また、
フリーラジカル移送剤の付加的配合も成形性改良に有効
であることを示している。

特許出願人　東洋紡績株式会社 １４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　エチレンテレフタレート繰返し単位カ８０モ／Ｌ
   ’％以上のポリエステル樹脂に対し、沸点または分解温
   度が２１０℃以上であり、かつ分子中にポリオキシアル
   キレン鎖もしくはオキシアルキレン基をもつ重合性不飽
   和化合物０．１〜３０重量％を配合してなることを特徴
   とするポリエステル樹脂組成物。 ２、　エチレンテレフタレート繰返し単位力ｓ。 モ１ｖｔｓ以上のポリエステル樹脂に対し、沸点または
   分解温度が２１０℃以上であり、かつ分子中にポリオキ
   シアルキレン欽もしくはオキシアルキレン基をもつ重合
   性不飽和化合物０．１〜３０重量％およびフリーラジカ
   ル発生剤１０重量％以下を配合してなることを特徴とす
   るポリエステル樹脂組成物。