JPS6026430B2

JPS6026430B2 - ヒ−トサイクル性に優れたメッキ用樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6026430B2
Application number: JP1465778A
Authority: JP
Inventors: 元阪野; 幹男児玉; 俊洋小路; 功吉田
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1978-02-10
Filing date: 1978-02-10
Publication date: 1985-06-24
Also published as: JPS54107950A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はヒートサイクル性、加工性および離型性に優れ
たメッキ用樹脂組成物に関するものである。

従来、ＡＢＣ樹脂（アクリロニトリル−ブタジェンース
チレン共重合体）はプラスチックメッキに適した代表的
な樹脂として広く用いられている。

一般にプラスチックメッキ製品は金属層と樹脂層の線膨
脹係数の差が大きく、製品の用いられる環境の変化（特
に温度変化）によってはメッキされた金属層と樹脂層と
の間に剥離現象、し、わゆる“ふくれ”を呈し、好まし
くないことがある。一般には後述する”ヒートサイクル
試験”にてそのプラスチックと金属層との剥離の起り易
さを判定しており、又、プラスチックに対するこのよう
な性能はヒートサイクル性と呼ばれている。近年、軽量
化、コストダウン等よりプラスチックメッキ製品はます
ます大型化、複雑化し、又、厳しい条件下で用いられる
ようになってきており、ヒートサイクル性、加工性、離
型性に陵れるプラスチックが要求されている。又、ヒー
トサイクル性向上のためメッキ膜を厚く（たとえば節：
４０〜５０ｒ、ニッケル：１０〜２０ム、クロム：０．
１〜０．３れ）する方法もあるが、不経済であるばかり
でなく、まだなおヒートサイクル性の点で満足する製品
は得られていない。

さらに、電気鋼メッキ膜はプラスチック−金属膜間の線
膨脹差による影響緩和のため必要不可欠であったが腐食
の原因でもあった。銅〆ッキを除いたいわゆるダブルニ
ッケルメッキ、トリニツケルメツキもあるがヒートサイ
クル性は著しく劣る。よって、ヒートサイクル性に優れ
たプラスチックメッキ製品ならびにメッキ用樹脂組成物
が強く望まれている。本発明者等は、従来のＡ茂樹脂が
もつ優れた耐衝撃性、耐熱性、耐薬品性をそこなうこと
なく、よりヒートサイクル性、加工性および離型性に優
れるメッキ用樹脂組成物につき鋭意研究した結果、本発
明に到達したものである。

すなわち、本発明は、共役ジェン系ゴム５〜８０重量％
に芳香族ビニル１０〜９の重量％およびシアン化ビニル
５〜５匹重量％をグラフトしたグラフト重合体Ａ５〜９
５重量部と芳香族ビニル４０〜９０重量％およびシアン
化ビニル６０〜１の重量％からなる固有粘度０．４〜０
．８の英重合体Ｂ９５〜５重量部からなる組成物１０の
重量部当り有機ケイ素化合物０．０５〜３．０重量部お
よび猪剤ＤＯ．０５〜３．の重量部含有してなることを
特徴とするヒートサイクル性に優れたメッキ用樹脂組成
物を提供するものである。

以下本発明のヒートサイクル性に優れたメッキ用樹脂組
成物につき詳細に説明する。

本発明において用いられるグラフト重合体Ａは、共役ジ
ェン系ゴム５〜８の重量％に芳香族ビニル１０〜９の重
量％およびシアン化ビニル５〜５の重量％をグラフトし
たグラフト体であり、その製造法として、乳化重合、懸
濁重合、乳化−懸濁重合、塊状重合、塊状−懸濁重合、
溶液重合等の重合法が挙げられるがメッキ製品における
ヒートサイクル性の面より乳化重合、懸濁重合、乳化−
懸濁重合の方法によるグラフト重合体が好ましい。

一方、上述の数値範囲外のグラフト重合体であれば、メ
ッキ製品となった時のヒートサイクル性のみならず、物
理的・化学的性質が劣り好ましくない。共重合体Ｂは、
芳香族ビニル４０〜９の重量％およびシアン化ビニル６
０〜１の重量％からなるものであり、その製造法いつし
、ては何ら制限されるものではない。

芳香族ビニルが４０〜９の重量％の範囲外であるとヒー
トサイクル性のみならず、物理的・化学的性質が劣り好
ましくない。共重合体Ｂの固有粘度（ジメチルホルムア
ミド３ぴ０にて測定された値）は０．４〜０．８である
。

固有粘度が高すぎるとメッキ用樹脂組成物の加工性が劣
り、さらに有機ケイ素化合物の分散性が悪くなりヒート
サイクル性に優れるメッキ製品が得られにくいという煩
向がある。グラフト重合体Ａおよび共重合体Ｂを構成す
る共役ジェン系ゴムがポリブタジェン、スチレン−プタ
ジェン共重合体および又はアクＩＪロニトリルーブタジ
ェンー共重合体であり、芳香族ビニルがスチレンＱーメ
チルスチレン、ピニルトルエンおよび／又はハロゲン置
換スチレンであり、シアン化ピニルがアクリロニトリル
および／又はメタクリロニトリルであることが望ましい
。グラフト重合体Ａは５〜９鑓重量部、共重合体Ｂは９
５〜５重量部必要であり、グラフト重合体Ａが５重量部
禾満であると（共重合体Ｂが多くなりすぎる）ヒートサ
イクル性のみならず、金属膿との密着強度も著しく劣り
実用に供しない。

さらに耐衝撃性等の物理的性質も劣る。一方、グラフト
重合体が９５重量部を越えると（共重合体Ｂが少なすぎ
る）メッキ用樹脂組成物の加工性、耐熱性等が劣り、メ
ッキ製品のヒートサイクル性も劣る。有機ケイ素化合物
Ｃは一般にはで示されるポリシロキサン（Ｒ，〜Ｒ４は
低級アルキル、アリル基を示す）、Ｒ，Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｓ
ｉで示されるシラン化合物（Ｒ，〜Ｒ４は低級アルキル
、アリル基）あるし、は（Ｒ４−ｎＳｉｘｎ）（ｎ＝
（１〜３）で示されるオルガノハロシラン類（Ｒは低級
アルキル、アリル基、×はハロゲン）でもよい。

具体的にはポリジメチルシロキサン、ポリメチルェチル
シロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン等のポリシロキサン類、テトラエチルシ
ラン、トリメチルヘキシルシラン等のシラン類あるいは
トリエチルクロルシラン、ジエチルジクロルシラン、フ
ヱニルトリクロルシラン、ジフェニルジクロルシラン等
のハロシラン類がある。又、粘度は上式のｎにより異な
るが、１び〜１びｃｐｓであることがグラフト重合体Ａ
、共重合体Ｂ、有機ケイ素化合物Ｃおよび糟剤Ｄの混合
作業上好ましい。

有機ケイ素化合物Ｃは上述のグラフト重合体Ａと共重合
体Ｂとの合計１００重量部当り０．０５〜３．０重量部
必要であり、０．０５重量部未満では、均一な分散が得
られず、ヒートサイクル性に優れたメッキ用樹脂組成物
は得られない。

又、３．の重量部を越えると添加・鷹練時にまとまりが
悪く、かつ、得られたメッキ製品のヒートサイクル性お
よび耐熱性が低下し好ましくない。

本発明で用いられる滑剤Ｄとしては工業調査大発行の“
プラスチックス”Ｖｏｌ．１９．舷．２に記載されてい
る種々の滑剤が挙げられるが、流動パラフィン、低分子
量ポリエチレン、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキレ
ンビス脂肪酸アミド、脂肪酸の低級アルコールェステル
、脂肪酸の多価アルコール、脂肪酸のポリグリコールェ
ステルおよび脂肪酸の脂肪アルコールェステルからなる
群より選ばれた一種又は二種以上であることが望ましい
。滑剤Ｄは上述のグラフト重合体Ａと共重合体Ｂとの合
計１００重量部当り０．０５〜３．の重量部必要であり
、０．０５重量部禾満では均一な分散が得られず、成形
した時の金型からの隣型性が悪くなる。３．の重量部を
越えると、濃練時及び成形時に縄剤によるスベリ現象が
起き十分な樹脂の濃練が行えなくなる。

又、樹脂組成物の耐熱性等が低下し、ヒートサイクル性
の改良もなされない。本発明のヒートサイクル性に優れ
た組成物を用いることによりヒートサイクル性に優れた
メッキ製品を得ることができる。成形法としては、射出
成形法、押出成形法等いずれの方法でもよく、また、成
形品にメッキを施すメッキ方法も通常のＡＢＳ樹脂に対
するメッキ方法（たとえば、脱脂−エッチング−中和ー
キャタリスト−ァクセレーターー無電藤メッキ−電気メ
ッキ）を用いることができる。

“ヒートサイクル試験” メッキされたメッキ製品を室温で１９分間放置後ただち
に一４０℃の冷気循環式冷却装置に入れ１時間放置する
。

取出し後室温で１５分間放置後ただちに８び０のオーブ
ンに入れ１時間放置する。

１時間後取出し室温で１粉１間放置する。

その間メッキ膜のフクレ又はクラッチ等の検査を行い、
何ら異状のないもののみを合格とする。

以上を１サイクル（室温・１５分間→−４０℃・１時間
→室温・１５分間→十８０ｑ○・１時間）として試験を
くり返す。以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明
するが本発明は、これらによって何ら制限されるもので
はない。

実施例表−１に示す配合処方に基づき、組成物ィ〜ワを得た。

（涙練条件：バンバリーミキサー、１９０〜２００ｑｏ
、５分間）得られた組成物より５オンスの射出成形機を
用いて１組成物当りＩＮ固の成形品（ラジェータグリー
ル：横５０仇肌×縦２０仇舷）を得た。

この成形品に通常の下記メッキプロセスにより銅、ニッ
ケル、クロムの三層メッキを施した。

膜厚は、銅：２０山、ニッケル：１０ム、クロム：０．
２山であった。組成物（ィ〜ヮ）の加工性、成形時の機
型性およびメッキ製品のヒートサイクル試験結果を表−
２を示す。

「加工性」高化式フローテスター２１ぴ０３０ｋｇ／の「隣型性」日精樹脂製ＴＳ−１０垣型射出成形機１／４ｒ ×１／を×５＾の直方体の金型樹脂温度
２６０午０金型温度８び○ 射出時間１９段金型冷却時間０秒連続的に成形を行ない、ノックアウトピンにより成形品
にくぼみ、曲がり又は割れが起り完全な成形品が得られ
なくなるまで成形を行いそのショット数を記録した。

「メッキプロセス」表‐Ｉ表‐２Ｂ：ボリブタジエン

Claims

【特許請求の範囲】

１共役ジエン系ゴム５〜８０重量％に芳香族ビニル１
０〜９０重量％およびシアン化ビニル５〜５０重量％を
グラフトしたグラフト重合体Ａ５〜９５重量部と芳香族
ビニル４０〜９０重量％およびシアン化ビニル６０〜１
０重量％からなる固有粘度０．４〜０．８の共重合体Ｂ
９５〜５重量部からなる組成物１００重量部当り有機ケ
イ素化合物０．０５〜３．０重量部および滑剤Ｄ０．０
５〜３．０重量部含有してなることを特徴とするヒート
サイクル性に優れたメツキ用樹脂組成物。