JPH0322901B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、結晶性オレフイン重合体に、これと
特定の関係にあるフツ化ビニリデン重合体を比較
的多量に配合して得られる、機械的強度や外観等
が良好に保たれながら表面特性が改良された結晶
性オレフイン重合体樹脂組成物に関する。 オレフイン重合体は、安価で加工性が比較的良
好なことから、射出成形、フイルム成形、シート
成形、ブロー成形等の樹脂材料として広範に使用
されているが、塗装性、接着性等の表面特性につ
いては、オレフイン重合体固有の無極性に起因す
るため、他の樹脂と比較して極めて劣るという欠
点を有する。 これらの欠点を改良するために、例えば、極性
基を持つポリマーや無機充填剤等をブレンドする
方法が考えられる。しかし、無極性であるオレフ
イン重合体と極性ポリマーとは相溶性が乏しく、
得られる成形品の外観及び機械的性質が著しく悪
化して使用に耐えないだけでなく、オレフイン重
合体の表面に極性基が表出せず求める表面特性の
改良は全くされないのが現状である。 また、相溶性を改良し、表面に極性基を表出さ
せる方法として、オレフイン重合体に極性モノマ
ーをグラフトする方法が考えられる。しかし、こ
の手法は相溶性についてはある程度改良される
が、表面特性については依然として全く改良され
ない。 これらの改良されない原因はオレフイン重合体
の表面エネルギーが他の樹脂等に比して非常に低
いということに起因していると考えられる。一般
に、成形品の方面は溶融から固化する際なるべく
低い表面エネルギーで形成されようとするため、
極性の高いものはオレフイン重合体の中に取り込
まれ、方面にはオレフイン重合体のみのスキン層
が生じる。このために表面特性は全く改良されな
いと考えられる。 従つて、塗装性や接着性等を付与するために
は、成形品の方面をプラズマ処理、酸処理、有機
溶剤処理等の特別な処理を施さねばならず、工程
が煩雑となる。 本発明は、特別の表面処理を施さなくても、単
に各成分を混練するのみの簡易に手段でオレフイ
ン重合体の表面特性を改良することができ、かつ
機械的強度や外観等が良好に保たれるといつた組
成物の提供を目的とし、特定の関係にあるオレフ
イン重合体とフツ化ビニリデン重合体を特定量配
合することによつてこの目的が達成されることが
見い出されて為されたものである。 すなわち本発明は、それぞれの結晶化度が35％
以上で、かつ両者の結晶化度の和が70〜140％の
範囲にあるオレフイン重合体およびフツ化ビニリ
デン重合体を前者70〜95重量％および後者30〜５
重量％配合することを特徴とする結晶性オレフイ
ン重合体樹脂組成物である。 本発明組成物は、上記の点に優れる外、フツ化
ビニリデン重合体が有する耐候性、表面非粘着性
が付与されて、汚れが容易に落ちる等の利点もあ
るものであつて、塗装性や接着性の要求される部
材等の外、油やチリの付着し易い台所用品等の分
野にも応用し得るものである。 本発明に用い得るオレフイン重合体の種類とし
ては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペン
テン−１、ヘキセン−１、の如き炭素数２〜20程
度、好ましくは２〜12のオレフインの単独または
相互共重合体あるいはこれらオレフインの過半重
量と共重合性ビニル単量体との共重合体である。
共重合性ビニル単量体としては、例えば、酢酸ビ
ニルの如きビニルエステル類；アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和有機
酸類（酸、エステル、塩、無水物を含む）等を挙
げることができる。 ここで云う共重合体とはランダム、ブロツクお
よびグラフト各共重合体を包含する。 また、これらのオレフイン重合体は２種以上を
併用しても差支えない。 これらオレフイン重合体のうち、本発明の効果
が特に顕著に現われるものは、エチレン重合体及
びプロピレン重合体である。具体的には、たとえ
ば、高・中または低圧法ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合
体、エチレン−プロピレンブロツク共重合体、プ
ロピレン−プテン−１ランダム共重合体、プロピ
レン−エチレン−プテン−１ランダム共重合体、
プロピレンと炭素数５〜12のα−オレフインと場
合によりエチレンまたはプテン−１とからなる共
重合体等が代表的なものである。中でもエチレン
の単独重合体（ポリエチレン）、プロピレンの単
独重合体（ポリプロピレン）とプロピレン系共重
合体がさらに好ましい。 このようなオレフイン重合体は、結晶化度が35
％以上、好ましくは40〜80％のものである必要が
あり、これ以外では機械的強度、成形性が良くな
い。 次に、本発明に用い得るフツ化ビニリデン重合
体は、結晶化度が35％以上のものであり、フツ化
ビニリデン単独重合体あるいはフツ化ビニリデン
過半重量と共重合性ビニル単量体との単独あるい
は共重合体であり、共重合性ビニル単量体として
は、エチレン、プロピレンの如き炭素数２〜20程
度のα−オレフイン、４フツ化エチレン等のハロ
ゲン化エチレン等を挙げることができる。 このようなフツ化ビニリデン重合体は、フツ化
ビニリデンをサスペンジヨン重合あるいはエマル
ジヨン重合することにより得られるもので、みか
け溶融粘度範囲5000〜35000ポイズ（232℃、
100^-1sec、オリフイスＬ／D15）のものである。
中でも特に結晶化度が35〜65％のものが好まし
い。 上記のようなオレフイン重合体とフツ化ビニリ
デン重合体を配合するに際して、両者の結晶化度
の和が70〜140％、好ましくは80〜135％の範囲に
入るものを選ぶ必要がある。これらの範囲を外れ
るものは、相溶性が悪く、本発明の目的を達し得
ない。 また、この両者の配合割合は、オレフイン重合
体70〜95重量％、好ましくは80〜94重量％、フツ
化ビニリデン重合体30〜５重量％、好ましくは20
〜６重量％である。 オレフイン重合体がこれより多いときは表面特
性の改質が十分でなく、一方少ないときは機械的
強度の点て好ましくない。 好ましいものとして、オレフイン重合体がプロ
ピレン系共重合体の場合は上記範囲で好ましい効
果を発揮し、またオレフイン重合体がエチレンま
たはプロピレンの単独重合体の場合は、これらの
80〜95重量％に結晶化度35〜65％のフツ化ビニリ
デン重合体を20〜５重量％配合するのがよい。 本発明では、これら成分の外に、補助的成分、
たとえば酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、顔料、染料、発泡剤、滑剤等配合する
ことができ、また、本発明の効果を損なわない量
のフイラー、たとえば、炭酸カルシウム、タル
ク、水酸化マグネシウム、カーボンブラツク等を
添加することもできる。特にゴムやフイラーの添
加は表面特性の改良をさらに促進して好ましい。 本発明の組成物は、通常の樹脂の溶融混練法、
すなわち一軸押出機、二軸押出機、ロール、バン
バリーミキサーなどを用いて溶融混練して得られ
る。また、ドライブレンドにより、各成分を単独
に混ぜ合わせたものから直性成形も可能である。 実施例 １ （塗装性、汚れ防止性の評価） プロピレン重合体とフツ化ビニリデン重合体を
所定の割合で配合し、30mm径２軸押出機にて溶融
混練（230℃）して得たペレツトをスクリユーイ
ンライン式射出成形機にて成形（230℃）した。 この成形品につき、塗装性、汚れ防止性、均一
相溶性および射出成形性を評価した。 塗装性は、成形品表面にポリプロピレン用アク
リル系塗料（藤倉化成レクラツク）を塗布、乾燥
後、その面に安定カミソリ刃で10×10各mmの合計
100分割のゴバン目を入れ、幅12mmのセロテープ
を付着させて面と直角方向に剥離するJIS−
D0202−1971に準拠した塗装剥離試験によつてゴ
バン目剥離率を求める方法で評価した。 また、汚れ防止法については、23℃、関係湿度
55％RHの環境下で、成形品表面をガーセで５回
こすつた後、タバコ灰の上へ垂直に近づけ、タバ
コ灰が付着し始める高さを測定することと、付着
したタバコの灰の落ち易さを目視で判断すること
を行ない、成形品を振るだけで容易に落ちるのを
良好（○）、それ以外を不良（×）とした。 均一相溶性は、成形品表面における層剥離現象
の有無により評価した。 射出成形性については、射出冷却後の成形品の
型離れの困難さ（剛性不足、金型への抱き着き
等）を評価した。 これらの結果を第１表に示す。 なお、同表中、共重合型は全てブロツク型であ
り、結晶化度はＸ線による測定値であつて、見掛
粘度は232℃、100^-1secの条件で測定した値であ
る。 実施例 ２ （機械的強度、外観の評価） 実施例１と同様にして所定組成物ペレツトを作
り、これを射出成形して２mm厚のシートを得た。
これを用い、JIS−K7113（23℃、２号ダンベル、
50mm／分）に準拠して引張降伏点強度および同伸
びを測定した。 このとき、シート外観も評価した。 また、射出成形でノツチ付き試験片（モールド
ノツチ）を作り、これをJIS−K7110に準拠して
アイゾツト衝撃試験を行なつた。 これらの結果を第１表に示す。

【表】

【表】 実施例 ３ （耐候性の評価） プロピレン重合体とフツ化ビニリデン重合体を
所定の割合で配合し、各種成形法にて直接成形し
た。射出成形についてはスクリユーインライン式
射出成形機にて成形（230℃）した。フイルムに
ついてはプラコー35mm径Ｔダイ成形機を用い厚さ
40μのフイルムを成形（230℃）した。シート成
形については90mm径シート押出成形機にて0.1mm
厚のシートを成形（230℃）した。 各成形品についてウエザーオメーターによる耐
候性促進試験を実施した。評価は、JIS−D0205
に準拠して、スガ試験機社製サンシヤインスーパ
ーロングライフWEL−SUN HMC型試験機（ガ
ラスフイルター、WS−780058）を用いて1000時
間テストした後の引張り伸びの保持率を測定して
行なつた。結果を第２表に示す。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ それぞれの結晶化度が35％以上で、かつ両者
   の結晶化度の和が70〜140％の範囲にあるオレフ
   イン重合体およびフツ化ビニリデン重合体を前者
   70〜95重量％および後者30〜５重量％配合するこ
   とを特徴とする結晶性オレフイン重合体樹脂組成
   物。