JPS6028656A - 画像形成用積層体の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く技術分野〉 本発明は画像形成用Ｕ【屠体の処理方法に関するもので
あり、更に詳しくは特に選ばれた感光層とシリコーンゴ
ム層からなる画像形成用積層体の処理方法に関するもの
である。

〈従来技術〉 感光層、シリコーンゴム層からなる画像形成用積層体と
しては１種々のものが知られているが。

なかでも支持体に裏打ちされた感光層」二にシリコーン
ゴム層を設けてなる画像形成用積層体としての湿し水不
要平版印刷版については、過去にいくつ力）提案されて
いる。

例えば、ポジ型用印刷版としてＵＳＰ　３６７７１７８
にはアルミ板に裏打ちされた光硬化型ジアゾ感光層の上
にシリコーンゴム層を設けた平版印刷版原版にポジフィ
ルムを通して露光し、未露光部の可溶性ジアゾ感光層と
シリコーンゴム層′ｆｉ：現像液を用いて洗い出し、ア
ルミ板全露出せしめて画像部とすることが提案されてい
る。

捷たＵＳＰ　３８９４８７３には支持体に裏打ちされた
光接着層の」二にシリコーンゴム層を設けた平版印刷版
原版にボンフィルムを通して露光すると露光部の光接着
層が重合して、その上のシリコーンゴム層をしっかりと
接着させるが、未露光部の光接着層は、その」二のシリ
コーンゴム層に対シテ。

もとの弱い接着のま捷残っているので、現像液で処理す
るとシリコーンゴム層のみが容易に除去され、その下の
親油性の光接着層が露出するが、露光部のシリコーンゴ
ム層はその下の光接着層へ接着した１ま残る。印刷版と
しては光接着層の未露光表面がインキ受容部０山像部）
となり、シリコ−ンゴム層がインキ反撥部（非画像部）
となることが提案されている。

さらにネガ型用印刷版としてＵＳＰ　３５１１１７８に
はアルミ板に裏打ちされた光可溶化型ジアゾ感九層の上
に接着層を介してシリコーンゴム層を設けた平版印刷版
原版にネガフイルムを通して露光した後、現像液を用い
て感光層を溶解除去すると同時に、その土にあるシリコ
ーンゴム層も除去し。

支持体であるアルミ板を露出せしめ画像部とすることが
提案されている。

′？ｌだ、英国特ｉ’ｌ’　Ｇ　Ｅ　２０６４８０３　
Ａや英国特許Ｇ］３　２０３４９１１には支持体に裏打
ちされたキノンジアンドからなる光分解型感光層の上に
シリコーンゴム層を設けた平版印刷版原版に坏カフイル
ムを通して露光し、露光部のシリコーンゴム層。

場合によって一１感光層も一緒に現像液を用いて除去し
、感光層場合によっては支持体を露出せしめて画像部と
することが提案されている。

」二層のような画像形成用積層体の処理方法、すなわち
両像形成用積層体を印刷版とする画像形成処理において
シリコーンゴム層と感光層の４９着か重要なポイントで
あり、ただ単に接着が強けｈばよいというものではなく
、いかにして露光部の感光層とシリコーンゴム層の接着
力と未露光部の感光層とシリコーンゴム層の接着力の間
に大きな差をつけるかが重要なことである。

またこれらの画像形成用積層体は同様にして感光層の膨
潤性、溶解性も重要なポイン］・であり。

ただ単に溶解性や膨潤性がよけｈばよいというものでは
なく、いかにして露光部感光層と未露光部感光層の現像
液に対する膨潤性、溶解１イ１４に大きな差を生じせし
めるかどうかも重要なことである。

かかる点において従来技術では神々の方法が４７．！。

案されておシ１例えばジアゾ基の光架橋によつで感光層
を現像液に不溶にすること（ＵＳＰ　ろ６７７１７８）
、光重合性の光接着層を利用して露光部の光接着層とシ
リコーンゴム層の間の４χ着を強固にすること（ＵＳＰ
　ろ８９４８７３など）、露光によって現像液に可溶化
するジアノ感光層を用いること（ＵＳＰ　ろ５１１１７
８）、ギノンジアジト系感光層金光にＬつで現像液に可
溶化するということ（英国特許ＯＢ　２０３４９１１）
　露光によりシリコーンゴム層と感光層の接着力を低下
させ、現像液によってシリコーンゴム層を剥ぎとるとい
うことＣ英）ｆｉｌ　％　許Ｇ　Ｂ　２０６４８０３　
／４　）　カ挙げラレル。

これらを含めて今寸で提案された画像形成しうる積層体
としては、露光によってシリコーンゴム層と感光層の接
着を強くしたシ、あるいは逆に弱くしたり、またけ露光
によって感光層を現像液に不溶にしたり、あるいけ逆に
可Ｍにするという光によって直接的な変化（接着力、耐
溶剤性の点で）を生じせしめたものである。かかる従来
技術の画像形成法でＵ未露光部と露光部の／リコーンゴ
ム層と感光層の接着力の差−や、未露光部と露光部の感
光層の膨潤性やｍ解性の差が充分大きくない。

そのため、現ｆ＆ｉ条件のわずかな変化によって版面に
残るべき部分（シリコーン上層の湿し水不要平版印刷版
においては、非画像部を形成すべきシリコーンゴム層）
が全面あるいは部分的に除去されたり（非画像部のハガ
レ、ツブレとなる）、または逆に版面から除去されるべ
き部分（シリコーン上層の湿し水不要平版印刷版におい
ては画像部となる感光層上にあるシリコーンゴム層）が
全面あるいは部分的に残ったりすること（現像不能、現
像不良となる）が多々生じるなど満足のいくものではな
い。

このように非画像部のハカレ、ツブレと現像不能、現像
不良が接近していて完全に画像が形成さルるラチチュー
ド（現像のラチチュード）が狭いこと、さらに現像液の
組成が少し変化しただけで。

」二層のハガレが生じたり、あるいは現像不能になった
りして像形成ができなくなる。

さらに現像時の温度依存性、湿度依育１トドが大きく９
例えば実用的温度、湿度の範囲内でのｊ：、Ｉ融雪たは
高湿下、非両像部の・・ガレが生じｆＣシ、低６１．１
１、または低温下現像不能が生じたシする。

捷た。上述のようなもの以外に現像時間（寸たは現像液
への浸α１時間）依存性が大きく１例えば印刷版面を現
像ブラシで長時［ｌ」こすった９、あるいは長時間現像
液に印刷版を浸漬したシすると。

本来強固に接着して印刷版を形成すべき感光層とシリコ
ーンゴム層の接着が現像液によっておかされ、積層体の
一部が除去されたシ、または残るべき感光層が現像液に
よって膨潤、溶解されて、現像時に除去されてし１った
シして、現像時間の長短によって画像再現性に差がみら
れる。

さらに現像時のコスリ強度の点で、荷重とコスリ回数依
存性が大きく、かつその範囲は狭い。例えば２強くこす
る（大きな荷重、コスリ回数が犬）と、接着が破壊され
、非画像部のハガレを生じ。

一方弱くこすると画像再現性が悪く微小網点１で充分再
現しにくいこと（画像再現性のラチチュードが狭い）、
キノンジアシドを感光性物質とすることによる。露光に
よって発生ずる窒素ガスにもとづく焼きほけか、もう一
つの大きな欠点であること、現像さＪｔた印刷版におい
て感光性がその件−ま保持されていること（定着されて
いないこと）による版面洗浄時などの印刷版の損傷の恐
れなどいろいろ問題を含んでいる。

〈発明の目的〉 かかる意味において従来の技術による画像形成用積層体
およびそれを用いた画像形成法においてなかんづくシリ
コーンゴム層と感光層からなる画像形成用積層体として
の湿し水不要平版印刷版原版は画像再現性、面］溶剤性
、現像性などを含めてラチチュードが非常に狭いことが
解決すべき最大の問題の一つであり、こｈは画像形成用
積層体の積層間の接着力および感光層のＩＩＩＩ現像液
性で露光部と未露光部の差が小さいことに主として起因
しており、このような問題を解決するために種々検Ａ’
ｌがされているが、い１だ充分とは言えない。

本発明者らは、上記のような問題点全解決すべく鋭意検
討した結果、以下に述べる本発明に到達した。

〈発明のす１４成〉 すなわち本発明は、支持体」二にキノンジアジド構造を
含む物質を構成成分とする感光層およびシリコーンゴム
層をこの順に設けてなる画像形成用積層体を画像露光し
、かつ塩基処理することを特徴とする画像形成用積層体
の処理方法に関するものである。

本発明の画像形成用積層体は湿し水不要平版印刷版原版
、特にネガ、ポジ両性タイプの湿し水不要平版印刷版原
版として用いられるものである。

画像形成用積層体の構成は、支持体に裏打ちされた感光
層、さらにその上にシリコーンゴム層ヲ設けてなるもの
である。

このような積層体からネガ型湿し水不要平版印刷版全作
成するには、たとえば前記の積層体に全面露光〔感光層
中のギノンシシド構造を含む物質のキノンジアジド単位
の５〜６０モル％が光分解する量を全面に露光すること
をいうＣ以下同じ〕〕してからネガフィルムまたはネガ
原画を用いて画像露光Ｃ１ｉｆｉｉ像露光ｉ／４１の感
光層中のキノンジアジド構造を含む物質のキノンジアジ
ド単位の少なくとも７０モル係以」二を光分解するて足
る量の露光をいう。（ネガ型版の画像露光は以下同じ）
〕を施すか、あるいは逆に画像露光してから非画像部を
含めて稍辰体に全面露光し２次りで画像形成用積層体を
塩基処理した後現像するかあるいは塩基処理と同時に現
像することによって、ネガ型溝し水不要平版印刷版が得
られる。

さらにネガ型湿し水不要平版印刷１１反を作成するには
、たとえば前記構成の画像形成用積層体に９、ガフイル
ムまたはネガ原画を用いて画像露光をＭｕして９次いで
この画像形成用積層体を塩基処１ＷＪ！　ｔ。

た後、現像するかあるいは塩基処理と同時に現像するこ
とによってイカ型湿し水不要平版印刷版がイ４ｔられる
。

−また。ポジ型湿し水不要平版印刷版を作成するには、
たとえば前記構成の画像形成用積層体にポジフィルムま
たはポジ原画を用いて両像露光〔画像露光部の感光層中
のキノンジアジド構造を含む物質のキノンジアジド単位
の５〜６０モル％が光分解するに足る量の露光をいう。

（ポジ型版の画像露光は以下同じ）〕を施して１次いで
この画で３：形成用積層体を塩基処ｊ！１４シた後現像
するかあるいは塩基処理と同時に現像することによって
、７１１シ型湿し水不要平版印刷版が得らり、る。

本発明の画像形成用積層体の処理方法を図面により説明
するに、第１図は画像形成用積層体、第２図、第ろ図お
よび第４図は画像形成用積層体を処理することによって
イ・ガ型湿し水不要平版印刷版を製造する手順の一例を
示す概略図、捷た第５図は同じくポジ型湿し水不要平版
印刷版を製版する手順の一例を示す概略図である。

本発明の画像形成用積層体１１″ｉ第１図に示すよって
支持体１ａ、キノンジアジド構造を含む物質を構成成分
とする感光層Ｃ以下感光層という）１１〕おＪ：びシリ
コーンゴム層１Ｃからなるものである。

この積層体１に坏カフイルム２ｆ：密着し１画像露光を
施すことによシ感光層」二に画像露光された部分１１〕
′か生成する〔第２図（〜参照〕。次いで。

ネガフィルム２を取り除いて積層体１に全面露光し、〔
第２図（Ｂ）参照〕塩基処理および現像することによっ
て画像露光部分１ｂ’のシリコーンゴム層１Ｃを除去す
ることにより、ネガ型湿し水不要平版印刷版６となる〔
第２図（Ｃ）参照〕。この手順を第２図に示す。

また、上記の手順のうち、たとえば壕ず積層体１に全面
露光を施した後、イ・ガフイルム２を密着し２画像露光
を施し９次いで以下第２図と同じ手順によってもネガ型
湿し水不要平版印刷版ろが１：）られる。この手順を第
６図に示す。

さらに第４図に示すように積層体１に９・ガフイルム２
を密着して画像露光し１次いで塩基処理および現像する
ことによって画像露光部分１１）′の／リコーンゴム層
１０を除去することにより、ネガ型湿し水不要平版印刷
版ろとなる〔第４図（ｎ）参照〕。この手順を第４図に
示す。

さらに第５図に示すように積層体１に寸ずポジフィルム
４を密着して１画像露光を施すことにより、感光層上に
画像露光さ、ｉ′１．た部分１ｂ″が生成する〔第５図
（Ａ　）参照〕。次いで塩基処理および現像することに
より未露光部の感光層」−のシリコーンゴム層を除去し
て、ポジ型湿し水不要平版印刷版５となる〔第５図ＣＢ
〕参照〕。

以上の説明は画像部を形成する際に／リコーンゴム層の
みが除去されるケースであるがシリコーンゴム層と共に
感光層も除去されるケースも同じく説明できる。

かかる画像形成用積層体から湿し水不要平版印刷版を作
成するうえで塩基処理は重要な役割をばたず。すなわち
、キノンジアジド構造を含む物質を構成成分とする感光
層中のキノンジアシド構造を含む物質のキノンジアジド
単位の５〜６０モル係が光分解するように露光された部
分は、塩基処理を行うとその上部にあるシリコーンゴム
層との接着力が向上し、かつその耐溶剤性も著しく向上
するため、現像液によってかかる感光層上にあるシリコ
ーンゴム層は除去されることなく感光層とシリコーンゴ
ム層とが共に支持体上に残存して非画像部を形成すると
いう重要な役割を果たすのである。

さらに感光層中のキノンジアジド構造を含む物質のキノ
ンジアジド単位の７０モル係以上が光分解するように露
光された部分は塩基処理を行うと。

その上部にあるシリコーンゴム層との接着力が逆に低下
し、場合によっては感光層の耐溶剤性も低下するため現
像液によってかかる感光層上にあるシリコーンゴム層重
たはシリコーンゴム層ト感光層が除去され１画像部を形
成するという重要な役割を果たすのである。

感光層に与えられる露光量は全面および画像露光を含め
て、いずれも最初の未露光時に含捷れるキノンジアジド
単位を基準とするものである。従って例えば全面露光し
て５〜６０モル％九分ｊＷさせ１次いで画像露光をする
場合、残っている９５〜４０モル係の７０％以上ではな
く、１・−タルとして、最初の量の７０モル係以上にな
るように５〜６０モル係の全面露光にうわのせすること
を意味する。

本発明にいう感光層とＬ＋　、公知のキノンジアシド構
造を含む物質から構成されるものであり、キノンジアシ
ド構造を含む物質とに９通常ポジ型Ｊ・Ｓ版、ワイボン
版、フォトレジストなどに用いられているキノンジアジ
ド類である。

かかるキノンジアシド類はポリマ、オリゴ−ｚｉたはモ
ノマとしてでもよく、水酸基をもつ化合物と縮合して得
られるキノンジアジドスルホン酸エステル寸たはアミン
類と縮合させて得られるキノンジアジドスルホン酸アミ
ドである。

これらの例としては、ベンゾキノン−１，２−ジアジド
スルホン酸、ナフトキノン−１，２−シ’アンドスルホ
ン酸とポリヒドロキシフェニルとのエステル（以下エス
テルとは部分エステルも含める）。

ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸′！
１′たＵ°ナフＩ・キノン−１，２−ジアジド−５−ス
ルボン酸トビロガロールアセＩ・ン樹脂とのエステル。

ベンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン酸またはナツ
トキノン−１，２−ジアジドスルホン酸トノポジツク型
フェノールホルムアルデヒド樹脂またはノボシック型ク
レゾールホルムアルデヒド樹脂のエステル、ポリ（ｐ−
アミノスチレン）とナフトキノン−１，２−ジアジド−
４−スルホン酸またはナフトキノン−１，２−ジアジド
−５−スルホン酸のアミド、ポリｐ−ヒドロキシスチレ
ンとナフトギノンー１，２−ジアジド−４−スルホン酸
またはナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン
酸のエステル、ポリ“エチレングリコールとナフトキノ
ン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸才たはナフトキ
ノン−１，２−ジアジド−５−スルホン自（２ぴ）エス
テル、重合体アミンとナフトキノン−１，２＝ジアジド
−４−スルホン酸才たはナフトキノ／−１，２−ジアジ
ド−５−スルホン酸のアミド、ポリメタクリル酸ｐ−ヒ
ドロキシアニリドとナフトキノン−１，２−ジアジド−
４−スルホン酸またはナフトキノン−１，２−ジアジド
−５−スルホン酸のエステル、天然樹脂ロジンをアミン
変性したものとナフトキノン−１，２−ジアジド−５−
スルホン酸のアミド、ビスフェノールＡとプロピレンオ
キシドからのエポキシ樹脂とナフトキノン−１，２−ジ
アジド−５−スルホン酸のエステル、（メタ）アクリル
酸トシヒドロキゾフェニルのモノエステルのポリマとナ
フトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸型たは
ナフトキノン−１，２−シアノド−５−スルホン酸のエ
ステル、アミノイソンタル酸シアリルエステルとナフト
キノンジアジドスルホン酸の縮合物を重合させたもの、
ポリカルボナートとのキノンジアジドスルホン酸エステ
ルまたはキノンジアシド類をイソシア坏−ｔ−等で架橋
り、ｆｃモの、ビスフェノールΔとナフトキノン−１゜
２−ジアジド−４−スルホン酸またはナフトキノン−１
，２−ジアジ）’−５−スルホン酸のエステル。

ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸とフ
ェノール、ｐ−クレゾールなどのフェノール力゛１．エ
チル、プロピル、ブチル、アミルアルコールなどのアル
コール類とのエステル、ナフトキノン−１，２−ジアジ
ド−５−スルホン酸ドアニリン。

ｐ−ヒドロキシアニリンなどのアミン類との酸アミドな
どがあげられる。特に好１しくけキノンジ゛ノ′シト系
感光性樹脂が用いられる。

ここでいうキノンジアシド構造を含む物質のキノンジア
ジド単位の光分解量とは、赤夕１線吸収スペクトル（Ｆ
　Ｔ　−Ｉ　Ｒ−Ａ　Ｔ　Ｒ法）で感光層中のキノンジ
アジドのジアジド基に由来する２２００〜２０００ｃｍ
　領域の吸収強度（吸収スペクトルの面積強度）の露光
による変化量、即ち、ジアジド基の光分解量を未露光の
感光層の値を基準にしてめたものである。

ここでいうキノンジアジドの光分解とにキノンジアシド
類について一般的に言われているもので露光によるキノ
ンジアシドからカルボン酸への変化である。たとえばナ
フトキノ／−１，２−ジアンビー５−スルホン酸とフェ
ノールホルムアルデヒドノボラック樹脂を例にとると、
インデンカルボン酸である。

従って本発明において感光層中のキノンジアンド構造を
含む物質のキノンジアジド単位の特定量が光分解するよ
うに露光を与えるということしＪ。

光分解によって特定量に対応するカルボン酸成分を生成
させることを意味する。

本発明で力えられる露光量は一義的に規定することはむ
ずかしくキノンジアシドの用１．照射光などによって異
なる。

本発明の塩基処理に用いられる塩基とに１通常の化学分
野で用いられている塩基を意味し、陽子受容体あるいは
電子供与体と定義さＦＬるものである。塩基として無機
首たは有機のいずれでもよく。

−例をあげると次のよう々ものである。

有機塩基としては、炭素数１から３０の有機塩基（りだ
し、アンモニア、ヒドラジン、ヒドロキシアミンは例外
）が好１しく、これらの例とじてニレとえば、アンモニ
ア（アンモニウムハイドロキザイド）、メチルアミン、
エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリ
メチルアミン。

トリエチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ア
ミルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、シア
ミルアミン、Ｉ・ジプロピルアミン。

ｌ・リブチルアミン、メチルジエチルアミン、エチレン
シアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンシア
ミン　、１ｒ　ＩＪエチレンイミ／、ベンジルアミン、
ＩＪ　、　Ｎ−ジメチルペンシルアミン、Ｊ＜。

Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−シプロピルベ／
ジルアミン、０−寸たはｎ＋−寸たけｐ−メトキシまた
はメチルベンジルアミン、　Ｎ　、　Ｎ−シ（ノトギシ
ペンシル）アミン、β−フェニルエチルアミン、ε、δ
−フェニルアミルアミン、γ−フェニルプロピルアミン
、シクロヘキシルアミン。

アニリン、モノメチルアニリン、ジエチルアミン、ｌ−
ルイシン、ベンジジン、α捷たｄβ−ナフチルアミン、
ｏまたｌｉ　ｍ　−”ｔ　ｆＣ，ｆ’、、ｆ　Ｊ−”−
ノコ−ニレ／シアミン、ピロリジン、ピペリジン、ヒペ
ラジノ。

モルホリン、ウロトロビン、ジアザビジクロウ／デカ／
、ピロール、ピリジン、キノリン、ヒドラジン、フェニ
ルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルヒドラジン、ヒド
ロキシルアミン、尿素、セミカルバジド、チオ原糸、リ
シン、ヒスチジン、キニン、フルシン、カフェイン、シ
／コ二ン、コカイン、ストリキニン、水酸化テトラアル
キルアンモニウト、アミノ安息香酸、ポルムアミド、ア
セタミｈ’、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセタミド、アセタニリド、モノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエク／−ルアミン、２
−（２−アミノエチル）エタ／　−ル。

２−アミノ−２−ノチルー１．ろ−ブロパ／ジオール、
２−アミノ−１，６−ブロパンシオール。

２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，ロープロパン
ジオールなどのアミン化合物（１紗’、　２　Ｎ＆。

３級アミン、モノアミン、ジアミン、トリアミン。

テトラアミンからポリアミン１で、脂肪族鎖式アミン、
脂肪族環式アミン、芳香族アミン、ヘテロ環式アミン）
および酸アミドなどのアミン誘導体あるいはカルボン酸
とアミンの塩（例えばオクタン酸などとモノエタノール
アミン、ジェタノールアミンなどとの塩）などが用いら
れる。

また、すｌ・リウムメチラート、ナトリウムエチラート
、ナトリウムプロピラード、カリウムメチラート、カリ
ウムエチラ−１−、力υウムグロビシート、リチウムノ
チラート、リチウムエチラートなどのアルカリ金属アル
コラ−１・、ナトリウム。

カリウム、リチウムのアミド、エチルアミド、ジプロピ
ルアミドなどのアルカリ金属アミドなどが用いられる。

無機塩基としては水酸化すｌ−１）ツノ１．水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリ
ウム、炭酸すトリウム、炭酸カリウム。

炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム。

炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、シアン化カリ
、シアン化ナトリウム、リン酸すｌ・リウト。

リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、り−イ酸カリ。

ナトリウムメタシリケートなどのアルカリ金属。

アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩などが用いられる
。

また、塩基としてはマスクさＪｔて−るような形。

たとえばカルボン酸、リン酸などの酸とアルカリ金属、
アルカリ土類金属との塩でも使用可能である。

これらの塩基のなかで特に好ましいものはイ」磯塩基で
あり、さらにその中でも特にアミン化合物が好ましい。

これらの塩基は単独あるいは混合して、液状あるいは気
相状で用いられる。液状の場合は例えば塩基そのものあ
るいは溶液の形で月Ｊいる。溶液として用いる場合、溶
媒は水捷たはイ」機溶剤寸たは両者混合のいずｆ”Ｌで
もよい。寸だ現像液と一緒にしたものでもよい。

気相、液相いずれで処理する場合でも用いる塩基の量と
しては、いちがいに決められない。効果を出す最小量（
絶対量）は明らかて必要であるが。

多い場合でも伺ら効果をそこなうものではない。

その効果の発現には塩基の濃度が低い場合、必要量の塩
基が供給されるという条件下５時間をかけて処理さえす
ればよく、濃い場合は短時間でよい。

かかる意味において溶液として用いる場合の濃度は特に
限定されなく、塩基の強さ、あるいは操作のしやすさ、
安全上および実用的な処理時間から。

気相で一５０係以下００１％以」二、打首しくけ３０〜
４０係以下０１Ｌ＄以上、液相では１００気以下０．０
ロ１グ以」−９好首しくに５０係以下０．０１係以上の
濃度範囲で充分効果が得られる。

塩基で処理する時間に特に限定さ１％なく、塩基の強さ
と’１ｌＡＩｋによって適宜選択できるが９通常処ｊｊ
ｌｊ　ＫＪ、に触１すると即時に効果があられれ、かつ
長時間ｊχ触させ、でも伺ら効果に変化Ｃない。通常約
２゜ろ秒〜６０分間程度でよい。

池状で１／！ｉ！即する場合に印刷版原版を塩基または
塩基溶液に浸漬するか、あるいは塩基′！ｆ、たけ塩基
溶液で版面をぬらず程度でよい。丑た気相で処理する場
合は、該塩基を含む気相に版面を曝露すれ本発明の塩基
処理は画像形成用積層体を画像露光してから現像の前に
あるいは現像と同１１ケに行・）ものである。

また感光層中には本発明の効果を損わない範囲で塗膜形
成向　上や支持体との抜溝性向上なとの目的で他成分を
力１」えたり２画像部感光層の全部−ｄたは一部全残存
させるために現像液に小心なポリマまたはモノマ成分を
感光層にブレンドすること。

また現像時あるいは露光時に画像をｒｊＪ視化するｆ−
めに染料などを加えたりすることは可能である、。

本発明で用いられる感光層の厚さは約０１〜１００μ、
好ましくは約０５〜６０μが適当で、薄ずきると塗工時
にビンポール等の欠陥が生じ易くなり。

一方厚すぎると経済的見地から不利である。

本発明に用いられるシリコ−／ゴム層は１次のようなく
９返し中位を有する分子Ｍ数千〜数十力の線状有機ポリ
シロキサンを主成分とするものである。

このような線状有（幾ポリシロキザンを寸ばらに架橋す
ることによりシリコーンゴムが得られる。

この線状有機ポリシロキサンを寸ばらに架橋するためシ
リコーン架橋剤が添加される。架橋剤はいわゆる室温（
低温）硬化型のシリコーンゴムに使われているアセトキ
シンラン、ケトオキシムシラン、アルコギンシラン、ア
ミノシラン、アミドシラン、゛ｊ′ルケニ［−］キシシ
ランなどであり２通常線状ｆｊ機ポリシロギザノとして
末端が水酸基であるものとくみ合わせて、各々脱酢酸型
、脱オキシム型、脱アルコール型、脱アミン型、脱アミ
ド型。

脱ケトン型（脱アセトン型）のシリコーンゴムとなる。

特に打型しくに９次にあげるシリコーン架橋剤が用いら
れるｎ ｆｌ）　Ｆ−−Ｂ１（ＯＲ）　ｓ　（脱アルコール型）
ｉ２Ｊ　Ｒ−８ｉ（ＯＡｃ）、　（脱酢酸型）（３ｔ　
Ｒ−８ｉ（ＯＮ−ＣＲ’、　）ｓ（脱オキシム型）（４
）　Ｒ−８ｉ（ＱＣ（Ｒ’）ＣＨ＝　ＣＨ，）、（脱ケ
トン型）ここで、Ｒは上で説明したＲと同じ意味であり
。

１１′はメチル、エチルなどのアルギル基であり、Ａ（
１はア士チル基である。

才だ、シリコーンゴムには、更に触媒としで少ｉ１ｉの
イ］機スズ化合物等が添加されるのが一般的である。シ
リコーンゴム層の厚さは、約０５〜１００／’　＋好ま
しくは約０５〜５０μが適当であり、薄ずぎる場合は耐
耐力の点で問題を牛しることがあり、一方厚ずきる場合
は経済的に不利であるシ５」′かシでなく現像時シリコ
ーンゴム層を除去するのが困難となり画像再現性の低下
をもたらす１゜本発明の画像形成用積層体において、支
持体と感光層、感光層とシリコーンゴム層との接着は。

画像再現性、耐刷力などの基本的な印刷版性能にとり、
非常に重要であるので、必要に応じて各層間に接着層を
設けたり、各層に接着改良性成分を添加することが可能
である。

特に感光層とシリコーンゴム層間の接渉のため層間に接
着層として種々のものが用いられているが、なかでもア
ミノシラン層が好ましい。ここでｈうアミノンランとけ
一般に次式で表わさ１するものを言う。

Ｒ１１１Ｒ’　ｎ　Ｓ　１　（ＯＲ″）　４−　ｍ−ｎ
代表的なものとしては１例えば、６−アミツグロピルト
リエトキシシラン、ｒ＊−（２−アミンエチル〕−６−
アミツプロピルトリメトキンシラン。

３−アミノグロビルトリメトキソ／ジン、ビス〔３−（
１−リットギンシリル）プロピル〕アミン。

ヒス［３−（ｆ−’Ｊメトキ７ンリル）プロピル〕エチ
レンジアミン、Ｎ−（３−ｌ・リメトキ／シリルプロピ
ル）モルホリ／ｌトリノトキシシリルプＵｌビルジエチ
レントリアミン、ビス（２−ヒト「」キシエチル）アミ
ノプロビルトリエトキシンラ７゜３−アミノプロピルメ
チルジェトキシシラン、（Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−アミ
ン）プロビルトｌ）　Ｊトキシ７ラン、（Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−ろ−アミン）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
メチルーツ゛ミノグロピルトリメトキシンラン、Ｎ−フ
ェニルアミノプロピルトリットキシシラン ンシリル−２−（ｐ−ｍ−アミノメチル）−フェニルエ
タン、トリットキシシリルプロピルアリルアミンなどが
挙げられる。

同様に感光層とシリコーンゴム層間の接着のために，有
機チク洋−Ｆ層が好ましい。ここでいう有機チタイ、−
１・どは、一般に次式で表わされるようなチタン系プシ
イマを言う。

Ｔｉ（ＯＲ）、　、もしくはＴｉ（ＯＣＯＲ’　）４．
−ｎ（ＯＲ）ｎ，　、もしくけ ここで、Ｒ，’ｓ！はアルキル、アリール、ンクロアル
キルまたはアルケニルを表シ，同−せたは異なるもので
ある。

ｎは０．１寸たはろである。

これらの代表的なものとしては，例えばデトラーイノブ
Ｌ１ボキンチタン．テＩ・シー１１−ブトキシチタン、
テトラステア「ｊキ／チクン，テトラキス−（２−エチ
ルヘギノル）チタイ、−トナどのテトラブルキルチタネ
ート。

ジプロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、ジ
ブトキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、ジブト
キシ・ビス（トリエタノールアミナト）チタン、ジヒド
ロキシ・ビス（ラクタト）チタン、テトラキス（２−エ
チルヘキサンシオラト）チタンなどのチタニウムキレ−
１・０トリ〜ｎ−ブトキンチタンモノステアレー１・。

チタニウムテトラベンゾニー１・などのチタニ１□ツノ
、アシン〜１・、もしくはこり、らの会合体」・・よび
重合体等が挙げられる。

接着層の厚みは原卯的には単分子層以上あればよいが実
際の塗布操作上１０＋ｎμｍ２　／Ｚの範囲かノ“１り
ばノする。ｊワ＜なりずぎると杼道的に不才１］である
ｔ１゛〃・シでなく　、　Ｆ．ｐ’．光層への現像液の
浸透に唐、影響を及ぼす。

同様に感光層とシリコーンゴム層間のＪど危の４ｙめに
，シリコーンゴム層に接着成分としーこ，神々のものが
添力Ｉ（されているが、　ｆ：ｆかでも−）゛ハノ７シ
ン捷たは有機チタネートが好ましい。ここで水うアミノ
シランまたは有様チタイーＩ　Ｕ先に説明したものと同
じである。

シリコーンゴム層中に含１れるアミノ／シ／−マたは有
機チタイ、−１・の量（主成分の線状，ｊ仙ノン【ノキ
ザンに対する）は好ましくは０．　０　５〜１０重（、
：係、より打型しくは０１〜５重量係が選ばれる。

才たアミノリシンと有機チタ坏−トの混合、または他の
接着成分と混合しても用いられる。

支持体としては１通常の平版印刷機等にセットできるた
わみ性と印刷時に加わる荷重に耐えうるものでなければ
なら万い。代表的なものとしてはアルミ、銅、鋼等の金
属板、ポリエチレンテレフタレートのようなプラスチッ
クフィルムもしくはシートあるいはコート紙、ゴム等が
あげられる。

斗た複合された支持体、ゴム弾性をイコする支持体、ゴ
ム弾性層を有する支持体、シリンダー状の支持体を用い
ることもできる。

上記の７−ト秋物の」二にノーレーション防止その他の
目的でさらにコーティングを施して支持体とすることも
用油である。

以」二説明したようにして構成された画像形成用積層体
の表面を形成するシリコーンゴム層を保護するなどの目
的で、シリコーンゴム層の表面にプレーンオたは凹凸処
理が施されたポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レン、ホリエチレン。

ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
セロファンなどの薄い保護フィルＡ　ｔたはシートをラ
ミ不−１・することもできる。ががるイ呆護フィルムは
特に限定されなく１両ｆ３；露光（イ、カ型、ポジ型と
も）前に除去ずればよい。１ｌＩＩＩ豫露光（オ、ガ型
、ポジ型とも）時にも使用できるＪ２うな保護フィルム
としては上ｄ己のような月夕！ｔのブレーンまたは凹凸
処理が施されたフィルムで紫外線を透過しうる透明性と
露光時の焼きはけを防ぐために１００μ以下、好捷しく
け６０μ以下のノリ°みを有するものである。

かかる画像形成用積層体の層構成としては１次のように
なる。

順に支持体、必要なら接着層重たはプシイマ層をはさん
で感光層、さらに必扱なら接メ１テ層をｄさんでシリコ
ーンゴム層、最後に必要なし保護１曽２・らなるもので
ある。

本発明をなす、感光層に全面露光を行う場合。

製造ライン上捷たはライン外にて感光層または感光層と
シリコーン層を塗設した状態、場合にょっては保護層ま
でつけた印刷版原版の状態で必要量の露光を与えればよ
い。

画像露光の場合は、製版時通常の露光操作で画像形成用
積層体に必要量の露光を与えることが必要である。特定
量の露光として短時間に露光を与えうるフラッシュ露光
も利用できる。かかる意味において９画像形成層積層体
の全面にフラッシュ露光した後２画像露光をする方法あ
るいは画像露光全してから全面にフラッシュ露光する方
法などの後に塩基処理した後現像するか才たは塩基処理
と同時に現像することによってイ・ガ型湿し水不要平版
印刷版が得られる。

同様にして画像形成用積層体に画像状にフラッシュ露光
して塩基処理したあと現像するかまたは塩基処理と同時
に現像するとポジ型湿し水不要平版印刷版が得らノする
。

感光層中のキノ／ジアジド構造を含む物質のキノンジア
ジド単位の７０モル係以］二が光分解してカルボン酸成
分を画像状に生成させる場合は、製版時１通常の露光操
作で画像形成用積層体に必要な露光を与えることが必要
である。

以上述べた場合のように感光層中のキノンジアジド構造
のキノンジアジド単位のある特定ＪＬｉを光分解するた
めの露光に用いらｆＬる光＃ｉｌ　ｉｆ　、特に限定す
れるものではなく、キノンシアントタカルボン酸に変化
きせる波長領域の光を発生ずるイ）のであり、ばいずれ
でもよい。例えば超高圧水銀月、カーボンプータ月、メ
タルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカル灯、け
い光灯、太陽光などが用いらｉｚる。

以上説明したような本発明にもとつく画像形成用積層体
は５例えば次のようにして製造される。

ｔ　ｆ　支持体のうえに、リバースロールコーク、ゴ−
アーナイフコータ、メーヤバーコータなどの通常のコー
クあるいけホエラーのような回１１シく塗布装置を用い
感光層を構成すべき組成物ｍ液を塗布、乾燥および必要
に応じて熱キュア後、必要ならば該感光層のうえに同様
な方法で接着層を塗布、乾炊ミしてからシリコーンガム
溶液を感光層重たは接着層上に同様の方法で塗布し１通
常１ｏＤ〜１３０’にの温度で数分間熱処理して、十分
に硬化せしめてシリコーンゴム層を形成する。必要なら
ば、保護フィルムを該シリコーンゴム層」二にラミイ・
−ター等を用いカバーする。このようにして得られる画
像形成用積層体をイカ型湿し水不要平版印刷版原版とし
て使用する場合は、感光層を塗設した後１才たはシリコ
ーン層を塗設した後型たは保護フィルムをラミ不−トシ
た後に全面露光を施して、製造さノｔたものでなければ
ならない。

製造工程でかかる全面露光′ｆ：施さ、Ｉｔずに製造さ
れた画像形成用ＡＩ【屠体をイ・ガ型湿し水不要平版印
刷版として使用する場合、製版工程で、すなわち画像露
光の１１か後で非画像部に画像部を含めて全面露光を“
−ノブえなければならない。

あるいけ特にかかる操作をしなくてもネガ型湿し水不要
平版印刷版原版としてその一１′１使用することもでき
る。

一方、ポジ型湿し水不要平版印刷版原版として使用する
場合には、特にかかる操作は必要としない。

かかる意味において同〜の画像形成用積層体から画像を
得るため露光秒数の変更（・こ６１、って、即らポジフ
ィルムまたはポジ原（＋ＩＢを用いる１４９合ＩＣ６：
Ｅ　ｈ（＼、光層中のキノンジアンド構造を含む物′１
′↓のキノ、−ジアジド単位の５〜６０モル係が光分解
する、１、うに画像露光全力えて、塩基処ｌｊｌと現像
をイーＪ”　”、＋：う１゜一方、ネガフィルム−ｉた
はイ、ガ原両を用いる場合には１通常の画像露光を与え
るか、その露光の前か後に非画像部の感光層中のキノン
ジアシド構７：１．。

ｋ　含ｆＪ　物質のキノンジアジド栄位の５〜６し）」
−ノ【係がつ１Ｌ分解するように画像ｒｒｌｌ　ｋ　壽
め−Ｃ仝ｉｌｉ　ｉｔニー　Ｈ，１６）ｙ；をんえてか
ら、または単に通′畠の画イ９コ露ケｃ、のみ６゜ｊ、
７えてから塩基処理と現像を７ｊｌう。このよう１・′
して一つの印刷版原版からポジ早、イカ型のいずｈの型
式からでも印刷版が出来る。

かかる画像形成用積層体から両像形成のための露光とし
ては次のようなものが挙げら−ｈる。例えば真空密着さ
れたイ、力寸たＵ−ボシンイルｊ、を通して活性光線で
露光すること（密着露光）、あるいは、ネガ寸たはポジ
フィルムを通して話Ｐ１−光島１（透過光）で投影露光
すること（投影製版）、ネガ寸たけポジ原画からの反射
光で露光するとと（直接製版）などである。露光に際し
ては保護層、特にカバーフィルムの有無による大きな影
響はない。

この露光工程で用いられる光源は、紫外線を豊富に発生
するものであり、水銀灯、カーボンアーク灯、キセノン
ランプ、メタルハライドランプ。

螢光灯などを使うことができる。さらに紫外線以外にも
レーザー光等を用いられる。

塩基処理−露光ずみの画像形成用積層体を現像の前にあ
るいけ現像と同時に行なわれる。ここでいう現像と同時
には塩基を加えた現像液で現像操作を行なうことである
。現像で版面を現像液を含んだ現像用バットでこすると
イ、ガ型湿し水不要平版印刷版の場合２画像露光さｆ’
したシリコーンゴム層が場合によっては感光層も共に除
去され、インキ受容部となる感光層重たは支持体表面が
露出する。

ポジ型湿し水不要平版印刷ＢＦｊ、の場合、未露光部の
シリコーンゴム層が、場合によっては感光層も共に除去
され、インキ受容部となる感光層ｔ　４．＝　１：１支
持体表面が露出する。

本発明において用いられる現像液としては７（１１”し
水不要平版印刷版の現像液として公知のものが使用でき
る。たとえば脂肪族炭化水素類（ヘキーリ”ン。

ヘゲタン、パアインパー１１２．Ｈ，（Ｊ″′Ｃエツソ
化学製脂肪族炭化水素類の商標名）あるいはガソリン、
灯油など）、芳香族炭化水素類（トルエン。

ギシレ／にど）あるいはハロゲン化炭化水しく・ξ類（
トリクレンなど）に下記の極性溶媒を添加しｆ二ものが
好適である。

アルコール類（メタノール、エタノール、Ａ（／Ｉ、と
〕 エーテル類（メチルセロソルブ、エヂルセ［Ｊノルゾ、
プチルヒロンルブ、メチルカルピトール。

コーチルカルビトール、）０チルカルヒ゛！・−ル、シ
オキザンなど） ケトン類（アセトン、メチルエチルク゛Ｉ・ンなど）エ
ステル類（酢酸エチル、メチルセロソルプアセテ−１・
、セロソルブアセテ−１・、カルビト−ルアセテートな
ど） ｆ、　ｆｃ　ＣＶ　、アセドラシンレッドなどの染料を
限像液に加えて現像と感光層の染色化を同時に行なうこ
ともできる。

以上において詳細に説明してきた画像形成用積層体の処
理方法９表りわけ選ばれた感光層とシリコーンゴム層か
らなる画像形成用積層体を湿し水不要平版印刷版とする
画像形成法において、得られる印刷版は９次のような形
のものである。

すなわち、非画像部は塩基処〕即する前の感光層中のキ
ノンジアシド構造を含む物質のキノ／ジアジド単位の５
〜６０モル係が光分解するに足る露光を受けた部分であ
り、この露光を画像状に施したＪ場合に・〕ぞジ型の非
画像部を形成しくポジ型とはポジ原画またはボシフイル
ノ、を用いて画像を形成し１画像状の１＆３光部が非１
１１＋ｊ像部を形成するタイプ）１≧而露光でこｉｚ金
施した場合にネガ型の非画像部を形成する（イガ型とは
イ・ガ原画−またはオ・ガフイルムを用いて画像を形成
し２画像露光部が画像部を形成するタイプ）。

これに対する画像部は感光層中のキノンジアシド構造を
含む物質のキノンジアジド冒１′１位が実７′↓的に光
分解しない部分または該−中位の７０　；ｔ　ノｌダ・
以」二が光分ｊゲｒするに足る露光を受けた部分−コ５
（）す。

実質的に光分解しない部分の未露光部かポジＩＩ、Ｉｆ
　Ｕ）画像部を形成し、該当部分の感光層中の４′／／
ジアジド構造を含む物質のキノ／ジアジド１ｌｉ−位の
７０モル％以」二が光分解するに足る露光を受けた部分
がイガ型の画像部を形成する。

さら＋Ｃ、もう一方のネガ型ば、、１１両ｆＡｆ部が１
１・ト光層中のキノンジアシド構造を含む物ｆｉのキノ
ンジアシド単位が実質的に光分解しない部分の末露、）
′Ｌ部であり１画像部が感光層中のキノ／ジアジド単位
１；１゜を含む物質のキノンジアシド単位の７０士ル乃
以上が光分解するに足る露光を受シナた部分からイ１１
４成する。

本発明で用いる画像形成用積層体は塩基の作用によって
感光層を構成するギノンジーｆシト＋１“Ｉ）造’ｔｆ
含む物質の少なくとも一部が変性してノリコーンゴム層
と感光層の接着力および感光層の顛Ｒ１渭性が向上する
と考えられろ。即ち塩基処理による感光層の変化を感光
層の耐溶剤性の変化、感光層とシリコーンゴム層との接
着性の変化としてとらえたことにあると考えられる。し
かるに光分解によってキノンジアジドから生成したカル
ボン酸はかかる塩基とキノンジアジドとの作用を選択的
に行わしめるためにただ単に版外から版内−＼塩基を引
きつける働きをしているものと考えらノーしる。

かかる変化において例えばカルボン酸成分、好井しくけ
キノンジアジドから光分１％で生成したカルボン酸成分
が感光層に存在する場合のみ、塩基処理に」：る感′１
１Ｌ層とノリコーンゴム層の４ｕ着と感光層の面ｊ溶剤
性の著しい向」二が水元り］にもとづく画像形成用ＵＣ
層体において実用的容易さで実現さ１する。特定量以」
−の露光によってカルボン酸成分が生成さ九たところは
、かがる効果が期待できないため、感光層とノリコーン
ゴム層の接着が弱く。

かつ感光層の１ＩｉＪ溶剤性も劣るため、現像操作によ
り相当するシリコーンゴム層重たは感光層を含めて除去
されることになる。

すなわち１本発明のポイントは従来の概念による露光部
と未露光部の現像にかかわる１ζ着ソバ（簀解性の差を
利用して、即ち、露光によってひきおこされた直接的な
変化を現像で感知して画像を形成しているのでｌ−１な
く現像にかかわる１ｕ着ツバ浴解性または膨潤性の差全
塩基処理すこよって増幅して画像を形成するものであり
１両ｒ１；部と男両豫部のオン−オフが従来より大きい
吉いう〃ましい概念し′こよる画像部、非画像部の形成
である。

〈発明の効果〉 このようにして得られた画像形成用積層体およびその画
像形成法によれば。

（１）　特に感光層とノリコーン’Ｊ’　Ａ層との接着
かＷしく向」二すること。

（２）　感光層の１１ｉ１浴剤性ひいては画像形成用積
層体の耐溶剤性が著しく向上すること、。

（３）　画像形成において才、ガ型とポジ型版が同一版
材からできること。

（４）露光部と未露光部の差（感光層とノリコーンゴム
層との接着、感光層の面Ｊｋｆ剤ｊコＬ）が人き１．／
）ので現像のラチチュードが著しく拡大し、温湿度。

現像時間等の外的因子の影響をうけにくくなること。

（５）版製造条件を広くとっても一定条件の品質の印刷
版ｆ：力えること（製造ラチチュードの拡大）。

（６）　高感度ポジ型湿し水不要平版印刷版拐が得られ
ること。

（力　露光で発生ずる窒素による焼きぼけが著しく防止
されること。

（８）　感光層の染色化ができるため９画像部はもちろ
ん非画像部のシリコーン層のハガレも検出でき、検版性
が著しく向上すること。

（９）　塩基処理によって非画像部は褐色に発色するの
で、現像操作および印刷版等において画像部とＪ１画像
部の識別が容易であること。

００）　印刷版の非画像部は塩基処理により、感光１イ
１金失っているため明室下の印刷版の取扱いに何んら注
煮を必要とすることがない。そのための特別な定着も不
要であること などの効果が発現される。

〈実施例〉 以丁、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。な
お実施例中に用いられる部１重金て重量部である。

実施例１ 厚み０．２４　ｍｍのアルミ板（住友軽金属製）にンエ
ノールホルムアルデヒドレゾール樹脂（スミシイトレジ
ンｐｃ−ｉ、住友デュレズ製）を２μの厚みに塗布し、
１９０’Ｃ，ろ分間キュアしたものを支持体として、こ
の上に下記の感光Ｉ！Ｕ、組成物を塗布し、１２Ｄ’ｃ
、２分間加熱熱］］！　Ｉ、　テＩ’ノさ２７１の感光
層を設けた。

ナフ］・キノン−１，２−ジアジド−５−スル；ｊ、ン
酸トフェノールホルムアルデヒドノボシツク樹脂のＦｉ
ｌ（分エステル（ＩＲ法によるニスデル化巣４７チ　）
　１００　Φ置Ｉニ一部 ４．４Ｌ　ジンエニルメタンシイソ／アネート６０中；
１［部 ジブチル錫シラウレー１−　０．２爪；ｉ：：部ジオキ
サ、　７４ｏ爪［ＩＸ一部 続いてこの上に下記の組成のシリコーンゴム組成物を回
転塗布後、１２０°Ｃ２露点３０．２分間湿熱硬化させ
て２μのシリコーンゴム層を設けて。

画像形成用積層体を作成した。

ジメチルボリシロキザン（分子量約２５，０００゜末端
水酸基）　１００重量部 ビニルトリス（メチルエチルケラキシム）シラン　８重
量部 ジブチル錫シアセテー１・　０２重爪部７・−アミノゾ
ロビルトリメトキ／シラン１重量部 アイソパーＩＣ（エクソン化学製、脂肪放炎化水素系溶
剤）　１８００　、ｔｌ１部 かかる画像形成相Ｕ【屠体にノクルノ・ライドラッグ（
宕崎″市気領）製アイドルフィン２０００　）を用い、
１ｍの距離でＵＶメーター（ｍ３オ一ク製作所シイトメ
ジャアタイプＵ　Ｖ−４０２１１）　１１ｍ〜Ｖ／ｃｍ
’の照度で全面露光全６砂施した。この露光により感光
層中のキノンジアシドの１８モル係が光分解してカルボ
ン酸成分を生成したことが赤外スペクトルで確認さｉｔ
だ。

上記のように全面露光をして得らｈだ画像形成用積層体
に真空密着した１５０＆！／インチの網点画像を持つネ
ガフィルムを通してＪ−ｒｉｅのメタルノ・ライドラン
プを用い、１ｍの距離から６０秒両豫露光した。次いで
、ノフパソド（ろＩＡ社製現像パッド）を塩基処理液（
アイソパー）１　／ブチルカルピト−ル／エチルセロソ
ルブ／エタノールアミン＝９０１５１５１０．１重量比
）にひたし、露光ずみの版面を完全にぬらず。１分間す
ると全面露光のみをした部分が褐色に着色する。ゴムス
ギ−シーで版面土の塩基処理液を除去し２次いで版面と
現像パッドに現像液（アイソパーｎ　／ブチルカルピト
−ル／エチルカルピトール−２０／４０／４０重１、ニ
ー比）を注き、現像パッドで版面を軽くこすると画像状
に露光された部分のシリコーンゴム層が除去さノｔで感
光層表面が露出した。−力、全面露光のみりさオｔだ部
分にはシリコーンゴム層が強固に残イ１しており、ネガ
フィルムを忠実に再現した画像が１ｊＩられた。

この印刷版をオフセント印刷機（小森スプリント２カラ
ー）に取シ付け、東洋インキ製”アクワレスＳＴ藍″を
用いて、湿し水を用いないで印刷したところ１５０線／
インチの網点５幅〜９５グがＦｌｌｉＪｌされた極めて
良好な画像を持つ印刷物が得られ／ζ。５万部刷了後も
地汚れおよび版面の損傷は全く見られず、さらに印刷を
継Ｈしできる状態であった。印刷物の画像１Ｊ現目４も
印刷期間を通じ全く変化がなかった。

一力、」−記のようにして製造された画イ９：形成用積
層体に先と同じメタルハライドランプとＵＶメーターを
用い、１ｍの距離で１１ｍｖｉ／ｃｍ２の照度で全面露
光を６０秒流した。この露光により感光層中のギノンシ
アシドの９５モル係が光分解していることが赤ダＩスペ
クトルから判った。以下、前記と同様ＶＣ画像露光、塩
基処理、現像をしたところ／リコーンゴム層が全面Ｕこ
わたってハガレ９画像は形成されなかった。

実施例２ 実施例１に記載の通りに製造し、かつ露光して得られた
画像形成用積層体と現像パッドに／’　”、ｉｉｔ基Ａ
Ｊの現像液（アイソパーＨ／ブチルカルピト−ル／エチ
ルセロソルブ／モノエタノールアミン−９０１５１５７
０，２重量比）を注き、現像パッドで版面を均一にぬら
すと全面露光のみをうけた部分か褐色に着色する。そこ
で、軽く現像パッドでこすると画像状に露光された部分
のシリコーンゴム層が除去されて感光層表面が露出した
。−カ、仝面露光のみを受けた部分はシリコーンゴム層
が強［・１・１に残存しており、実施例１と同じく、イ
・ガフィルン、に忠実な画像を出現した印刷版かイ１す
ら）ｔだ。

実施例ろ イ、ガフイルムを通して画像露光を行なってかしノタル
ハライトランプによる全面露光を・実／Ｉｔｌｉ　Ｌ　
ｆ、＝以外は、すべて実施例１に記載の通りに行なっＡ
二ところ、実施例１で得られた印刷版と伺ら変ゎ２）と
ころのないものか付られた。

実施例４ 厚み０２４０のアルミ板（住友軽金属製）にンエノール
ホルムアルデヒドレゾール樹脂（−７，６＞イトレジン
ｐｃ−ｉ、住友デュレズ製）を１７μの厚みに塗布し、
１８０’ａ、３分間キュアして支持体とした。この支持
体上に下記の感光層組成物を回転ケ布、１２０’ｃ、２
分間加熱硬化させ、厚み２６μの感光層を設ケた。

（ａ）　エステル化度４８係のフェノールホルムアルデ
ヒドノボラック樹脂（スミライトレシンＰＲ５０２３５
、住友デュレズ製）のナフトキノン−１，２−ジアジド
−５−スルポン酸エステル　ｉｏｏ部 （ｊ））　４．４／−シフェニルメタンシイソシアナ−
１・３　０７ｉ１５ （Ｃ）　ジブチル錫ジシウレート　０２部（ｄ）　シＡ
キー！Ｉ’　７　２．００　Ｄ　Ｈ’１（ｈｉいてこの
上に１・記の組成のノリコーンゴム組成物をメーヤバー
コータで塗布？＆　、１２０　’０　、　ＤＪ”３０’
ｃ、４分で加熱硬化して厚み２６μのシリコーンゴム層
を設けた。

（ａ）　シメチルポリシロキサン（分子量約２５．。

ｏｏ、末端水酸基）　１’　Ｏ０部 （ｂ）　ビニルＩ・す（メチルエチルクトオ・＼・／１
、）８部 （Ｃ）　ジブチル錫ジアセテート　口１部（ｄ）ｒ−７
ミノプロビルトリメトキノシラン［］、　５　ｉ’：ｌ
： （０）　フイソバー」Ｃ（エフノン化学製）　４４０　
部上記のようにしてイ！Ｉられた画像形成用（’＋Ｔ層
体屠体１５０線／インチの網点画像を有するボシノイル
ノ・を、常法に従って真空密着し、実施例１で用いたメ
タルハライドランプを用いて１　ｍの距１）ｊｌｆで実
施例１で用いｆｉ　Ｕ　Ｖメーターで１１　ｍ　Ｗ　／
ｃｍ’のｌｊイ度で９秒露光を施した。続いてこの版を
アイソパーＩＩ　／プロピレングリコール１−ツメチル
ニーｊル／エチルセロソルブ／モノエタノールアミン−
９Ｕ／　５　／　５　／　０ろ重４ｊｉ比）からなる塩
基入りＤＪ、保液Ｃ（浸し、現像パッドで軽くこすると
、未露光部の／リコーノゴム層が除去されて感光層表面
が露出し画像部を形成するが、露光部／リコーン′Ｊ）
、層。Ｊ現像液に侵されずに残シ、非画像部となり、原
画フィルムに忠実な画像の印刷版が得られた。

この印刷版をオフセット印刷機Ｃ小森スプリント２カラ
ー）に取シ付け、東洋インキ製パアクヮレスＳ　Ｔ藍″
ヲ用いて、湿し水を用いないで印刷したところ１５０線
／インチの網点５〜９５％がｉｆＧ現された極めて良好
な画像を持つ印刷物が得ら′ｉｔだ。１万部刷了後も地
汚れおよび版面の損傷は全く見られず、さらに印刷を継
続できる状態であった。

実施例５ 実施例４で得られた画像形成用積層体に、拡大投影殖版
機（犬［」本スクリーン製）を用い、原画ポジフィルム
の５倍の拡大サイズで実施例１のＵＶメーターでろ６　
ｍ　Ｗ　／　ｃｍ’の照度１．１５秒投影露光した。１
かかる露光の後、実施例４で実施したように現像全行な
うと、ポジ原画の５倍の画像全忠実に出現した印刷版か
得られた。

実施例６ 実施例４で得ら、！ｔた画像形成用積層体を用いて反射
原稿によるダイレクト製版を以下のように行なった。２
本の２万ｗ　メタルハライドランプ（岩崎電気■製）か
ら２０　ｃｍの距離にあるポジ原画企“製版カメラを通
してその反射光でもって画像形成用積層体」二に画像を
結ばせ１画像形成用積層体１゜の照度が１　ｍ　Ｗ　／
　ｃｍ’　（実施例１で用いたＵＶメーターで測定）の
条（’ｌ下でシャツタースヒ−１・５６秒の露光をした
。かかる露光の後、実施例４で実施したようＵ′Ｃ，現
像を行なうと、ボン原画を忠実に再現した印刷版が得ら
れた。

実施例７ 化成処理アルミ板（住友軽金属製）にニスプール化ｉ４
４％のフェノールホルムアルデヒ１ノボシック樹脂（子
ｌ友ベークライト製；スミライトレンンＩ−’Ｒ５０２
ろ５）のプーフトキノンー１．２−シアンドー５−スル
ホン酸エステル（エタノール１１に；　Ｉ’ｍ成分成分
９置 から定量）の６重置係ジオキザン溶液全ホエラーで回転
塗布後６０°０，３分間乾燥させて１２μの感光層を形
成した。この上に次の組成を持つノリコーンガム組成物
の７％アイソバー　１ｃ　Ｗ：　液に，シリコーン組成
物に対し４重置係のγーアミノプロピルトリエトキシシ
ラン を添加し，均一に攪拌後ホエラーで回転塗布した。

乾燥後１２１：Ｍｅ，Ｄｐ２５°４分間加熱硬化し２２
μのシリコーンゴム層を得た。

（ａ）　シメチルボリシロキザン （分子量約８０，０００，両末端Ｏ　Ｈ基）１００部 （ｂ）　エチルトリアセトギシンンン　５　ｉｌＪ（Ｃ
）　ジブチル錫ジアセテート　０２部」二記のようにし
て得られた画像形成用積層体にメタルハライドランプ（
七崎７に気［有］ｅ製アイドルフィン２０００）’．（
用い，１１ｎの距ｎ１ｔで実施例１のＵＶメーターで１
１ｍＷ／ｃｍ２の照度−ト，１０秒間の全面露光（感光
層中のキノンジアジドの２５モル％が光分ＩＷ　Ｌ，て
カルボン酸成分を生成する光量）した。

かかる全面蕗）゛（、全施して得られた積層体に，真２
密着した１５０線／インチの網点画像を持つネガフィル
ムを通してメタルハライドランプ（岩崎電気製アイドル
フィン２０口０）を用い，１ｍの距離から６０秒照射し
た。露光された版の版面をエタノール８部，アイソパー
１！′２部，ペンシルアミン０６部からなる塩基入り現
像液に浸漬し現ｆ′４′．パッドで軽くこすると，画像
露光した：’：ｌ（、分（ｒ．ｆ　／’Ｊ　：Ｊ−ンゴ
ム層と感光層の両方が容易に除去さＪして化成処理アル
ミ表面が露出し，−り全面露光のみをした部分にはシリ
コーンゴム層と感光層がつ１；国に残存しておシ．イガ
フィルムを忠実に７１ｊ現した両件が得らｉｔた。

この印刷版を実施例１と同じＪ：うＢ’（＞１’　７　
に］Ｉ・印刷機（小森スブ゛リント２カラー）に取り旧
け。

東洋インキ製゛アクアレスＳＴ藍″を月」い’Ｎ　＋　
７．’１１！し水を用いないで印刷したところ１５０線
／イア／チの網点５％〜９５係が再現された極めて良好
４：画像を持つ印刷物が２万部印刷できた。

実施例８ 実施例７で１１ｔられた画像形成用積層体（いかなる露
光もされていない）に、真空届着した１５０線／インチ
の網点画像を持つボンフィルムを通してメタルハライド
ランプ（岩崎電機■製アイトルフィン２０００）を用い
、１ｍの距離から実施例１で用いｆｌ　Ｕ　Ｖメーター
で１１　ｍ　Ｗ　／　ｃｍ’の照度で１０秒照射した。

版面をアイソパー　Ｅ　／エタノール／ペンシルアミン
ー５０１５０１５　（重量比）からなる塩基入り現像液
に浸漬してから、ソフパツドＣ大Ｆ」本スクリーン製）
で軽くこすると未露光部のシリコーンゴム層が容易に除
去され画線部どなるが。

露光部のシリコーンゴム層は強固に接着して残存し非画
線部となる。このＪ−うにして得られた印刷版はボンフ
ィルムを忠実に出現した両像をイＪしておシ平版印刷で
？！ｔｉｔ　Ｌ水を用いずに良好な印刷物乞Ｊｉえる。

実施例？ 住友軽金檎製、化成処１１１ｊアルミ板（厚さ０．３　
ｍｍ　ＩＶこ一ト記の感光層組成物を回転塗布し、１２
０°Ｃ１２分加熱処理して厚さ２，６μの感光層を設け
た。

（ａ）　エステル化度４４％のフェノールホルムアルデ
ヒドノホランク（刺脂（スミライトレシンＰＲ５０１Ｓ
５．住友デュレズ製）のナフトキノン−１１２−ジアジ
ド−５−スルホン酸エステル　’ｌ　ＯＯ、”ｌ： （ｂ）　４．４’−ジノエニルメタンシイノンーＪ゛ナ
ート２（］部 （Ｃ）　ジブチル錫ジラウレート　口２　：’１）（ｄ
）　メチルーヒＩ」ソルブアセデート　２　ＣＩ　ＯＯ
ｊｉｌｔこの上にγ−アミノプロビルトリエトキンシジ
ン（ＵＣＣ製：Δ１１００）の０．５７７ｊＨ４１’、
ｉ循−Ｊ°イソバーＥ（エッソ化学製）溶液をポエラー
で回転？ｔ−イｌｉ後、１１０’ｅ、３０秒間乾燥した
。

続いてこの」二にｆ”　ｉｔ１の組成物を回転と７゛布
後。

１２０（シ、　］）　］：”　３０．２分で力ＩＩ熱何
り化してｊワみ２２μのシリコーンゴム層を設けた。

（１）　ジノチルポリシロキリンＣ分子量約ｓｏ、ｏｏ
ｏ。

両末端水酸基）　１ｏＯ部 （ｂ）　エチルトリアセトキン７ラン （Ｃ）　ジブチル錫ジアセテ−１・　０２部（ｄ）　ア
イソパー１！：　１　６　ｂ　Ｏ　、’７１ｉ上記のよ
うにしてイ５ｔられた画像形成用積層体ば超高圧水銀灯
（オーク製作所製ンエノトライトろ３００，　２　ｋｖ
ｉ　）　ｆ用い，１１ｎの距廟１で実施例１のＵＶノー
ターで’　１　ｍ　Ｗ　／　ｃｍ２の照度で１２秒全面
露光した。この露光により感光層中のキノンジアジドの
６８モル％が光分解したことを赤外スペクトルで確認し
た。

このようにして特定量のカルボン酸成分を感光層に生成
させた画像形成用積層体に真空密着した１５０線／イン
チの網点画像を持つオ、ガフイルムを通して上記水銀灯
を用い，’Ｉｎ＋の距離から６０秒画像露光した。

次いで９現像パツドに塩基入りの現像液（アイソパー＋
−＋　／プロビレ／グリコールモノメチルニーデル／エ
チルセロソルフ／モノエタノールアミン＝　８　０／１
　０／１　０／１重量比）をひたし、版面を均一にごく
軽くぬらして全面露光のみをうけた部分が褐色に変化し
たら，現像パッドでこすると，画像状に露光を受け１４
部分のシリコーンゴム層が除去されて感光層表面が露出
し画像部を形成するが。

−万全面露光のみを受けた部分のシリコーンゴム層は強
固に残存し，非画像部を形成する。かくしてネガフィル
ムに忠実な画像を再現した印刷版が得られ，湿し水を用
いずに平版印刷すると良好な印刷物が２５万枚印刷でき
た。

実施例１０ 実施例９で得らｉｔり画像形成用積層体（全面露光，画
像露光とも未実施）υこｒＪ”４と密着し７日５（コ線
／インチの網点画保全４）つボンフィルム・全通してメ
タルハライドランプ（沼崎電イ幾ｅ宋製ア・イトルフィ
ン２０００）を用い，１ｍの短評（から実施例１で用い
７’−（ｕｖメーターで１　１　ｍ　Ｗ　／　ｃｍ’の
照度で１５秒露光した。

次いで現像パン）に塩基入り現像液（アイソパ−Ｈ　／
　フロピレンクリコールモノノフールＪ−　−　ｊル／
エチルセロソルフ／モノエタノール−）′ミノ−・９０
１５１５１０、２重量比）をしみこ１せ．　ＩＩｙ面蒼
−均一にぬらして露光部が褐色に変化したら，その４１
で現像バンドでこすると，未露光部の７リコ一ンゴム層
が除去され感光層が露出し，露光部の／リコーンゴム層
はしっかりと感光層共眞残イｆしており，ポジフィルム
を忠実にＩＩ）現した画像かイＩＩらオＬ７’ｉヒ　。

実施例１１ 厚み０．２４　ｍｍのアルミ板（住友軽金属製）にフエ
／−ルホルムアルデヒドレゾール樹脂（スミライトレジ
ンＰＣ−１１住友デュレズ製）を２μの厚みに塗布し、
２００°Ｃ，３分間キュアしたものを支持体として、こ
の上にエステル化度４４係のフェノールホルムアルデヒ
ドノボラック樹脂（住友ベークライト製；スミライトレ
ジンＰＲ５０２６５）のナフトギノンー１，２−ジアジ
ド−５−スルホン酸エステル（エタノール可溶１トＬ成
分９７重鼠％。

エステル化度は工Ｒスペクトルから定量）の７重置係ジ
オキサン溶液をホエラーで回転塗布後６０°Ｃ１６分間
乾燥させて２７／ｌの感光層を形成した。

この」二にγ−アミノプロピル （チツン■製：Ａ０８００）の０５重重量子イツノく一
Ｅ（エクソン化学製）ｍ液をホエラーで回転塗布後，１
２０’ｃ，３０秒間乾燥した。この」二に次（７）　＆
１１　成ｋ　持つシリコーン組成物の７％アイソパーＥ
箔液をホエラーで回転塗布後，１２０℃，Ｄｒ３０　４
分加熱硬化した。この場合得ら九たシリコーンゴム層の
厚みは２．　２　／Ｉであった。

（ａ）シメチルボリシロギザン （分子量約８０，０００末端Ｏ　Ｈ基）　１０口部（ｂ
）　ビニル、トリス（エチルメヂルタトオギンム）シラ
ン　６部 （Ｃ）　ジブチル錫シアセテ−１・　０２部上記のよう
にして得られた画像形成用イ，１（屠体Ｖ（ケミカル灯
（トーコー，マスタープリンターＡ３）を用い，５ｃｍ
の距離で実施例１のＵＶメーターで２、　５　ｒｎ　Ｗ
　／　ｃｍ’の照度で１０秒全面面光した。この露光量
は予め検量線よりめておいた感光層のキノンジアジドの
１５モル係が光分解する一吊に相当するものである。

このようにして特定量のキノンジアシド全カルボン酸に
変化させた画像形成用積層体に真ごと乱′着した１５０
線／インチの網点画像を持つ不カフイルムを通して超高
圧水銀力１（オーク製作所製シェツトライｌ−，２ｋＶ
／）ｉ用い，　１　＋ｒＩの距ｔｔｉｌｌから７０秒画
像露光した。

次いで現像パッドと露光部を塩基入り現像液（アイソパ
ーＥ／エクノール／水／２−アミノ−２−メチル−１，
５−プロパンジオール、、、３５／６５／ろ１０５重量
比）につけて、全面露光のみがさｉｔでいる部分が褐色
に変化してから，版面を現像液をふく捷せた現像パッド
で軽くこすると，画像露光の部分はシリコーンゴム層と
感光層が容易に除去されて支持体表面が露出し，−万全
面露光のみの部分はシリコーンゴム層と感光層はしつか
り残存しており，ネガフィルムを忠実に再現した画像を
もつ印刷版が得られた。

実施例１２ 厚み０．　３　ｍｍのアルミ板」二に，厚み０ろ胴，コ
゛ム硬度６０（ンヨアＡ）のクロロプレンゴム層を設け
た複合基板上に，エステル化度４４％のフェノールホル
ムアルデヒドノボラック樹脂（　住友ベークライト製；
スミライトレジンＰ　Ｒ　５　０　２　３　５　）のす
／　ｌ−キノン−１，２ージアジドー５ースルホン酸エ
ステルの１０重量係ジオキザン溶液を塗布し。

６　０　’ｃ熱風中で乾燥し，厚さ３μの感光層を設け
た。この上に次の組成を持つシリコーンゴム組成物の１
０重重置ｌ〕ーヘキサン溶液を塗布し，１２０’０，Ｄ
Ｐ３Ｄ　熱風中で４分間加熱硬化して，厚さ２、　５　
／４のシリコーンゴム層を設ケタＬ、（ａ）　ンメチノ
Ｅ・ポリ１０ギザン （分子量３０，０００末端水酸基）　１００部０））　
メヂルトリアセトギンシラン　６部（ｃ）酢酸ジブチル
スズ　０２部 （ｄ．）　γーアミノプロビルトリメトギゾ／ランｏ．
　５　ｊｌｉ （ｏ）　シフ゛トキシ，ビス（エチルア十１・−ｊ°セ
デート）チタン　６部 」二記のようにして得られた画像形成用４積層体４〜真
空密着したイ、ガフイルムを通して超１’；：＋　Ｉｔ
−水釦月（オーク製作所製ジェノトライＩ・２ｋＷ）を
用い。

１　ｍの距肉［「から６０秒画像露光した。

露光スみの版は，エタノール６５部／アイツバーｇ３５
音ＩＳ／水ろ部／モノエタノールーアミン０２部からな
る現像液で版面をぬらし，現像パットで軽くこすると，
画像露光部分は゛容易に除去されて基板のゴム層が露出
し．一方，未露光部分には／リコーンゴム層が強固に残
存しており、ネガフィルムを忠実に再現した印刷版を得
た。

実施例１ろ 厚み０．２ｍｍのポリエステルフィルム（東し■製ルミ
ラー）の上に、厚み０．２５　ｍｍ　、ゴム硬度（ショ
アＡ）７０のニトリルゴム層を設けた複合基板」二に、
エステル化度４４％のフェノールホルムアルデヒドノボ
ラック樹脂（住友ベークライト製；スミライトレシンＰ
Ｒ５０２３５）のナフトキノン−１，２−ジアジド−５
−スルホン酸エステル（エタノール可溶性成分９７重量
係、エステル化度は工ｌ（スペクトルから定量）の７重
量係シオキザン溶液をホエラーで回転塗布後６０　’ｃ
　、　６分間乾燥させて２７μの感光層を形成した。こ
の」二にγ−アミノプロピルトリメＩ・ギシシラン（チ
ッソ■製；　Ａ　０８００）の０５重量係アイソパーＥ
（エッソ化学製）溶液をホエラーで回転塗布後、１２０
°Ｃ１３０秒間乾燥した。この上に次の組成を持つシリ
コーン組成物の７係アイソパーＥ溶液をホエラーで回転
塗布後、１２０°Ｏ，Ｄ、Ｐ、　３［］０４分加熱硬化
した。この場合得られたシリコーンゴム層の厚みは２．
２７＋であった。

（ａ）　ジメチルポリシロキサン （分子量約８０，０００未満０１１基）　１００部（ｂ
）　エチルドリア士トキシシラン　５部（Ｃ）　ジブチ
ル錫ジアセテート　〔］２部このようにして得られた画
像形成１目積層体にメタルハライドランプ（岩崎電気■
製アイドルフィン２０００）を用い、１ｍの距離で、実
施例１で用いたＵＶメーターで１１　ｍ　Ｗ　／　ｃｍ
２の照度で９秒間全面露光した。次いでＡ空密着した１
００線／インチの網点両像を持つネガフィルムを通して
」−記ノタルハライドランプを用い、１１ｎの距離から
９〔］秒画像露光した。

全面露光と画像露光した版は実施例１２と同様に現像す
ることにより良好な画像をイ」する印刷版が得られた。

実施例１４ 厚み０．３　＋ｎｍのアルミ板上に、厚みＯろｎｏｍ、
ゴム硬１６０（ショアＡ）のクロロブレンゴム層を設け
た複合基板上に下記の感光性組成物を塗布し。

１２０’ｃ、２分間加熱処理して厚さ２μの感光層を設
けた。

ナフトキノ／−１，２−ジアジド−５−スルホン酸とフ
ェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の部分エステ
ル（工Ｒ法によるエステル化度４７係）　１００重量部 ポリ（フェニレンメチレン）ポリイソンア坏−１・（日
本ポリウレタン製ＭＲ２００）３０重量部ジブチノー錫
ジラウレート　０２重ｆｉｔ部ジオキザン　７４０重ｉ
ｌｔ部 ＆Ｒいてこの」二に下記の組成のシリコーンゴム組成物
を回転塗布後、１２０’ｃ、露点３０，２分間加熱硬化
させて２μのシリコーンゴム層を設けて１画像形成用積
層体を作成した。

ジメチルポリシロキサン（分子量約２５，０００゜末端
水酸基）　１００重量部 ビニルトリス（メチルエチルヶ！・キンム）シラ７　８
重量部 ジブチル錫ジアセテート　０２重量部 γ−〔Ｎ−アミノエチルアミンプロピル〕トリメトキシ
シラン　１ｊｌｈｉ、部 アイソパーＥ　１８−００屯；１′Ｌ部かかる画像形成
用積層体にメタルハライドランプ（岩崎電気（作製アイ
ドルフィン２０００）ｆｉ：用い、１１ｎの距離で［Ｊ
Ｖメーター（６宋オ一ク製作所ライトメジャアタイプＵ
Ｖ−４０２Ａ）で１１　ｍ　Ｗ／ｃｍ２の照度で全面露
光を１６秒流した。

引き続き常法通シ、真空密着した１００線／インチの網
点両像を持つネガフィルムを通してＪｌ　！ｉＬ’メタ
ルハライドランプを用い、１　ｒ＋１の距ｎ［１がら７
５秒露光した。次いで、ノフバッド（３Ｍｊｌ製現像パ
ッド）を塩基処理液（アイソパーＨ／ブチルカルピトー
ル／エチルセロンルブ／モノエタノールアミン−９０１
５１５１０，１重量比）にひたし１版面を完全にぬらす
。１分間程度で全面露光のみをした部分が黒褐色に着色
する。その後１版面の塩基処理液を除去し、現像パッド
に現像液（アイツバ−１１／　フチルカルヒトール／エ
チルカルピト−ル＝　２０／４０／４０重量比）を充分
しみこ捷ぜ、現像パッドで版面をこすると画像状に露光
された部分のノリコーンゴム層が除去され、感光層表面
が露出する。一方、全面露光のみの部分はシリコーン層
が感光層に強固に接着して残っている。

かくして画像露光部の露出した感光層が画線部。

全面露光のみの部分の残ったシリコーンゴム層が非画線
部となる。イ・ガフイルムに忠実な画像を再現した印刷
版がイ４）られた。

実施例１５ 実施例１において、メタルハライドランプによる全面露
光を感光性組成物全塗布、熱処理した後。

すなわち、この」−にシリコーンゴム層を塗設する前に
実施して、しかる後にシリコーンゴム層ヲ塗設して１；
Ｉられだ画像形成用積層体に実施例１と同様にイ、ツノ
フィルムを用いて画像露光して、塩基処理と現ｒ象を施
しても何ｌり変わるところのない良好な画像の「１部刷
版が侍らｈ念。

実Ｔｍ例１６ 実施例１で得らｈｆｃ画像形成用積層体に版面保護、真
空密着性向」二のためのカバーフィルムとしてポリプロ
ピレンフィルム（厚さ８μ）をラミネーターでラミ坏−
１・する。然る後、この」−から実施例１に記載の通り
に全面露光１画像露光あるいは逆に画像露光、全面露光
の順にしてから、カッ・−フィルムをはぎとって実施例
１１７”、＝Ｕ２の記載通りに塩基処理と現像をしても
、焼きは′けの７：Ｉ：い。

良好な画像の印刷版が得られた。

実施例１７ （Ａ）　化成処理アルミ板（ｆ、、ｌユ友ｉ１ｉ’ｉｔ
金属製）にエステル化度４４条のフェノールポルノ＼ア
ルブヒラノボラソク樹脂（スミライトレシンＰ　Ｔ＜　
５０２　’Ｓ　５．。

住友テュレズ製）のナフトキノン−１，２−ジアジド−
５−スルホン酸エステル７部＋　塩素化””）−／ロピ
レン（゛スーパークロンろ０６　″、山陽国策パルプ製
）３ｇＢ、ジオキザン１３３部からなる。＋１１成物を
バーコーター（４２４）を用いで４イｌｉ　６．００で
乾煙し、厚み２．８１ｔの感光層を形成しＡ−３３この
」二に７・−アミノブロビルトリエトギ／シンノ（Ａ１
１ｏｏ、ｕｃｃ製）の０２重Ｍ係アイツバーＦ（エッソ
化学製）Ｒ７液をホエラーを用い回転塗布後。

１１０’Ｇで１分間乾燥した。この上に次の組成を持つ
シリコーン組成物の７重ｉ　％アイソパーＥ溶液をホエ
ラーで回転塗布し、１００゛０．２分間加熱硬化した。

この場合得られたシリコーンゴム層の厚みは２２μであ
った。

（ａ）　ジメチルボリア０キザン　１００部（分子量杓
８０，００ロ、末娼ＯＨ基）（ｂ）　エチルトリアセト
キシシラン　５部（ｃ）　−）ブチル錫シアセテ−１・
　０２部上記のようにして得られた画像形成用積層体に
７クルハライドランプＣ岩崎電気便３製アイドルフィン
２０００）ｆ、用い、１ｍの距餅１で実施例１で用いた
ＵＶメーターで１１　ｍ　Ｗ　／　ｃｍ’の照度で５秒
間全面露光した。次いで、この全面露光した画像形成用
積層体にＪｉバと密着し／こｉｏｏ、ｌ／インチの網点
両像を持つイ、ガフイルムを通してメタルハライドラン
プを用いｉ　ｍの距メ１１から６０秒照射した。

版面をエタノール／アイツバ　Ｅ／ベンジルアミン（５
／　５　／　０．５　）混合液に浸漬して全面露光のみ
の部分が茶色に変化してから現像パッドで軽くこすると
画像露光部のシリコーンゴム層が除去されて感光層表面
が露出した。

一方、全面露光のみの部分にはシリコーンゴム層が強固
に残存しておＩ）、４ガンイルムを忠実に再現した画像
が得られた。

実施例１８ 厚み０．２４　ｍｍのアルミ板（ト１：友軽金属製）に
フェノールホルムアルデヒドレゾールｔｉｔ　脂（スミ
ライトレジンｐｃ−１．住友デュレズ製）　’Ｅ　２　
／−’の厚みに塗イ＋Ｊシ、　１９０　’０．３分間キ
ュアしたものを支持体として、この」二に、１’ｉ尼の
感光ゼＬ組成物を塗布し、１２０’ｃ、２分間加熱処理
して厚さ２７１の感光層を設けた。

リーフト・〜′ノンー１，２−ジアジド−５−スルホン
酸とフェノールホルムアルデヒドノボラソク樹脂の１ｊ
ｌｉ分エステルＣ工Ｒ法によるエステル化度４７係）　
１００　、’ｉ’ｌＢ　８１１部４．４′−ンフェニル
メタンジイソシア坏−ｒ−３０亜１１′Ｌ部 ジブチル錫ンラウレート　０２重量部 ｐ−トルエンスルホン酸　０８重量部 ジオキザ７　７４０重量部 ＨしいてとＤ上に下記の組成のシリコーンゴム組成物を
回転塗布後、１２Ｄ’ｃ、露点間　５分間加熱硬化させ
て２μのシリコーンゴム層を設けて１画像形成用積層体
を作成した。

ジノチルポリシロキーリーン（分子量約２５，０［］ｔ
ｌｌ。

末広１シ水酸基）　１００重量部 ビニルトリスＣノチルエチルケトキンノ、〕シラ７　８
　重置ン゛１Ｗ ジブチル錫シアセテ−１・　０１亜鼠部γ−アミノプロ
ピルトリットキシシラン０５重鼠部 アイソパーＢ：　（エクソン化学製）１８００　重量部
かかる画像形成用積層体にメタル／・ライドランプ（宥
崎″、（（気屯）製アイドルフィン２０００）を用い、
１１ｎの距離でＵＶメーター（（（宋オーク製作所うイ
トメジャアタイプＵｖ−４０２Ａ）で１１ｍＷ／ｃｍ’
の照度で全面露光を１０秒流した。

しかる後にカバーフィルムとして、厚さ１６μのプロピ
レンフィルム（東しく作製〕をラミイ、−ノーで版面上
（（ラミ坏−トする。

引き続きカバーフィルムをかけたーよ−ま鹿法１１１１
す。

真空密着し１（１５０線／インチの網点画像を］、１つ
イ・ガフイルムを通してメタルハライドう／ヅ゛を用い
、１ｍの距離から６０秒画像露光した３１次いでカバー
フィルムをはぎとｐソフパツト（３）℃・１製現豫パツ
ド）全実施例１の塩基処理液にＯ・だし２版面庖′完全
にぬらず。画像状に版面が褐色に着色したら、塩基処理
液を版面から拭きとって、現像パットで現像液（アイソ
パーＨ／ブチルカルピト−ル／エチル力ルビ１−−ル／
２−エチルへキーリン酸／クリスタルバイオレツ１．２
０／４０／４０／　２１０２重鼠重量を用い版面を軽く
こすると画像状に露光された部分のシリコーンゴム層が
除去され。

紫色に染色された感光層表面が露出した。−力。

全面露光のみをされた部分のシリコーンコｌ、層Ｖ」染
色されないで強固に接着して残存した。しかる後に常法
通り版面を水洗、乾燥して得られた印刷版はイガフィル
ムを忠実に再現し、かつ非画線部（未染色化）と画像部
（染色化）の区別がはつきりしており、良好なものであ
った。なお画線部の染色化は現像と同時にでなくとも、
即ち実施例１で用いた現像液で現像して、しかる後、染
色液（酢酸カルピト−ル／エチレングリコール／クリス
タルバイオレツ）−３０／７０／３　重量比）を用いて
染色しても何らかわるところはない。

実施例１９ 実施例１で得らり、た画像形成用積層体に実施例１と同
様な全面露光およびネガフィルムを通して画像露光して
得られた版を次表に示した塩基入り現像露光して得られ
た版を次表に示した塩基入り現像液で現像したところ、
良好ないしは適度の画像の印刷版が得られた。

実施例２０ 厚み２００μの゛ルミラー”（束し■製ポリエステルフ
ィルム）上に厚み３００μのゴム硬１ｉ７ＤのＮ　Ｂ　
Ｒ層を設けた複合基板を支持体として、この上にエステ
ル化度５０ｔＩ）のフェノールホルムアルデヒドノボラ
ック樹脂（スミライトレジンＰＲ５０２ろ５．住友デュ
レズ製）のナフトキノンジアジド−１，２−ジアジド−
５−スルホン酸エステルの４重敏係ンオキザン溶液をホ
エラで回転塗布し。

１００°０で２分間乾燥して厚み２　ｇ　／　ｍ’の感
光層を設けた。

続いてこの土にジーｎ−ブトキシＯビス（アセチルアセ
トナート）チタンの２．８重量係のアイソパーＥ（エク
ソン化学製）溶液ヲハーコーターで塗布後、１２０’ｃ
、１分間乾燥して厚み０．１　ｇ　／　ｍ”の接着層を
設けｆｃ。

さらにこの接着層の」二に下記の組成のシリコーンゴム
組成物をホエラで塗布後、１２０°Ｃ１露点３０４分で
加熱硬化して厚み２．５　ｇ　／　ｍ’のシリコーンゴ
ム層を設けた。

（ａ）　ジメチルポリシロキサン　１００部（分子量約
２２，０００．両末端水酸基）（ｂ）　エチル！・ジア
セトキシシラン／メチルトリアセトキシシラン（１／１
混合）　６部（Ｃ）　ジブチル錫ジアセテー）　０．１
２部（ｄ）　アイソパーＥ　１ろ７０部 上記のようにして得らｉｔだ画像形成用積層体に超高圧
水鋼目（オーク製作所製ジエソトシイト２ｋＷ）ｉ用い
、　１　ｍの距離から実施例１のＵ　Ｖメーターで１１
　ｍ　Ｗ　／　ｃｍ’の照度で真空密着した１００線の
ネガフィルムを通して９０秒露光し／こ。ＡゾＬいてエ
タノール／アイソパー　Ｅ　／七ノエタノールアミン（
６５／ろ５１０．５）の現像液に浸漬し１画像状に黒褐
色に版面が変化してから現像バットで軽くこすると１画
像露光部のシリコーンゴム層が感光層とともに除去さＪ
ｔ、複合基板表面が露出し、原画フィルムに忠実な画像
の印刷版がイ（Ｉらｉ″１．た。

この印刷版を用いて直刷り印刷を行ったところ良好な印
刷物が２万枚得られた。

実施例２１ 厚み０２４庇の化アルミ板（住友軽金属製〕にレゾール
樹脂（スミライトレジンＰＣ−１．住友デュレズ製）を
ｉｇ／ｍ’の厚みに塗布し、１９０°ａ、１．５分間キ
ュアして支持体とした。

この支持体にフェノールホルムアルデヒドノボラック樹
脂のナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸
エステルの１，４重量係のジオキサン溶液をホエラで回
転塗布し、１００°Ｃで２分間乾燥して厚み０．５ｇ／
　ｍ’の感光層を設けた。

続いてこの上に下記の組成のシリコーンゴム組成物をバ
ーコーターで塗布後、１２０°０．露点６０’ｃ　４分
で加熱硬化して厚み２ろ　／ｍｌのシリコーンゴム層を
設けた。

（、）　ジメチルポリシロキサン（分子量約２２，００
０両末端水酸基）　１００部 （ｂ）　ヒニルトす（メチルエチルケトオキシム）シラ
７　８部 （ｃ）　ジブチル錫ジアセテート　０１部（ｄ）　シー
イソ−１０ボキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン
　４９部 （ｅ）　アイソパー、、　３６０部 上記のようにして得られた画像形成用積層体に１００線
／インチの網点画像を持つイ、ガノイ）Ｌ−１、を真空
密着し、メタルハライドランプ（岩崎’ｉ１１．気製ア
イドルフィン２０００）を用い、１１ｎの距離から６０
秒露光した。さらにこの画像露光ずみ積層体に同じラン
プで実施例１で用いたＵＶメーターで版面上１１ｍＷ／
ｃｍ’の照度で１０秒全面露光した。

次いで塩基入り現像液（アイソパー１ｉｊ　／ブチルカ
ルピトール／モノエタノールアミン−４０／６０　／１
　ｗｔａｌ））に浸清し、現像パッドで軽くこすると両
像露光部のシリコーン層と感光層が除去さ牙ｔ、支持体
表面が露出したネガフィルムの画像を忠実に再現した印
刷版が得られた。

実施例２２ 実施例１に記載された。ナフトキノン−１，２−−）　
７　シト−５−スルボン酸トフェノールポルムアルデヒ
ドノボラック樹脂の部分ニスデルと４，４′−ジフェニ
ルメタンシイソシアイ・−ト以Ｍ　Ｉｔｓ’　Ｊ−ヘて
同じにして以下に示す画像形成用積層体が待られた。

かかる画像形成用積層体も実施例１と同様に全面露光し
て１次いで画像露光後、塩基処理と現像を行なうと、ネ
ガフィルムに忠実な画像の印刷版が得られた。

実施例２ろ 実施例１の記載の通りに製造して得られた画像形成用積
層体に１５０線／インチの網点画像を有するネガフイル
ムを、常法に従って真空密着し。

実施例１で用いたメタルハライドランプを用いて１ｍの
距離で実施例１で用いｆｌＵＶメーターで１１ｍＷ／ｃ
ｍ’の照度で６０秒露光を施した。この露光により画像
部感光層中のキノンジアジドの９５モル係が光分解して
いた。続いてこの版を一アイソパーＩ■／フチルカルビ
ト−ル／モノエタノールアミン−４０／６０／１　（重
量比）からなる塩基入り現像液に浸し、現像パッドで軽
くこすると、露光部のシリコーンゴム層が除去されて感
光層表面が露出し、原画フィルムに忠実な印刷版が得ら
ｉｔだ。

実施例２４ 実施例７で得られた画像形成用積層体に１５０＋％！／
インチの網点画像を有するネガフィルムを。

常法に従って真空密着し、実施例１で用いたメタルハラ
イドランプを用いて１ｍの距離で実施例１で用いたＵＶ
メーターで１１ｍＷ／咋２の照度で６゜秒置光を施した
。かかる露光により画像部感光層のキノンジアジドは殆
ど光分解していた。続いてこの版をエタノール／モノエ
タノールアミン−９［］／１０（重量比）からなる塩基
入り現像液に浸し。

現像パッドで軽くこすると、露光部のシリコーンゴム層
および感光層が除去さり、てアルミ表面が露出した。こ
のようにして得られた印刷版に１不ガノイルムを忠実に
再現した画像を用しており平版印刷で湿し水を用いずに
良好な印刷物を刀える。

【図面の簡単な説明】

第１図は画像形成用積層体、第２図、第６図および第４
図は画像形成用積層体から才、ガ型ｉ：ｕｊ　Ｌ水不要
平版印刷版を製版する手順を示す概略図の−・例であり
、第５図はポジ型湿し水不要平版印刷版を製版する手順
を示す概略Ｎの一例である。 １：画像形成用積層体 ろ：不ガ型湿し水不要平版印刷版 ５：ポジ型湿し水不要平版印刷版 第　１　図 第２１２１　第３ド１ 第牛閏　第５Ｌヤ１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にキノンンアジド構造を含む物質を構成成分と
   する感光層およびシリコーンゴム層をこの順に設けてな
   る画像形成用積層体を画像露光しかつ塩基処理すること
   を特徴とする画像形成用積層体の処理方法。