JPS603109B2 - 新規な反応性染料及びその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は次式１ （式中 Ｆは少くとも１個の−ＳＱＨ基を有する染料の桟基、Ｒ
は水素原子又は低級アルキル、 Ｘはアニオンとして離脱しうる鷹換基、 ｐは１又は２、 Ａは式０ ． なる残基を意味し、ここで ａｌｋは２〜６個のＣ原子を有する低級ァルキレン後基
、Ｖは水素原子又は場合により置換された炭化水素の銭
基、Ｚは３ーハロゲンェチルー又はビニル残基、ｍは１
又は２、ｎは２−ｍである。 ）で示される新規な価値ある反応性染料に関する。 繊維反応性染料とはセルロースのヒド。キシル基と、或
いは天然又は合成ポリアミドの反応性中心部と共樋イ粋
学績合を形成しながら反応することが可能なものが理解
せられる。式１中の残基Ｆは公３敗染料のいずれかに由
釆することが出釆、これはアントラキノン−、金属不含
の又は金属含有のモノアゾ−又はジスアゾー、フタロシ
アニン−・ホルマザンー又はニトロアリール系に属する
が好ましい。Ｆがアントラキノンー、金属不含の又は金
属含有のモノアゾー又はジスアゾ−又はフタロシアニン
系の染料磯基である本発明による染料が好ましい。Ｆは
２〜４個のスルホン酸基を有しているのが好ましい。 贋換基Ｒは水素原子又は直鏡状又は分枝鎖状の１〜４個
のＣ原子を有する低分子ソルキル基、例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル又はｎーブチル、２−メ
チルーブロピルー、二級ブチル、三級プチル、更に置換
されたアルキル銭基、例えばカルボキシメチル、スルホ
メチル、スルホエチル、シアンエチル、３ークロルプロ
ピル又は３−ヒドロキシェチルである。 好ましいのはメチル機基である。Ｒとして特に好ましい
のは水素原子である。アニオンとして離脱しうる置換基
は特にクロル、ブロム、フルオル、アルキルスルホニル
例えばメチル又はエチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル又は−ＳＱＨ−残基である。 Ｘはクロル原子であるのが好ましい。 場合により置換された炭化水素の残基Ｖは特に場合によ
りカルボキシ基又はスルホン酸基又はこれらの誘導体に
よって置換されたメチル基、又は場合により１又は２個
のＣ原子を有するアルコキシ基により、カルボキシ−又
はスルホン酸基により又はハロゲン原子又はヒドロキシ
基によって置換された２〜６個のＣ原子を有するアルキ
ル残基、又は禾置換の７〜２Ｍ固のＣ原子を有するアル
キル後基、シクロヘキシル残基又は場合によりメチル−
、エチル一、メトキシ−、エトキシー、力ルボン酸一又
はスルホン酸基により又はハロゲン原子によって置換さ
れた７ェニル後基である。 本発明は特に式１及び川こおいてＺが８−クロルェチル
機基で×がハロゲン原子である染料に関する。一般式１
及び川こよる染料の特に好ましいグループは、×がクロ
ル原子、ａｌｋがエチレン孫基、Ｚが８ークロルェチル
残基及びｍが２を表わすものである。 ｍが２である場合には二つの残基−ａｌｋ一Ｓ０２一Ｚ
は同一であるか或いはａｌｋとＺの定義の範囲内で異る
ことが出来る。 二つの残基−ａｌｋ−Ｓ０２一Ｚが同一である染料が好
ましい。Ａにおいてａｌｋで表わされる低級アルキレン
機基はエチレン−、トリメチレンー、テトラメチレン−
、ベンタメチレン−又はへキサメチレン孫基及びその分
枝異性体である。 エチレン後基が好ましい。Ｖの例として次の残基が挙げ
られる： 水素原子、メチル、カルボキシメチル、カルボメトキシ
メチル、力ルボエトキシメチル、スルホメチル、スルフ
アミドメチル、エチル、力ルポキシエチル、スルホエチ
ル、ブロピル、８−カルポキシプロピル、８ースルフア
トエチル、３ーヱトキシエチル、８−メトキシプロピル
、ｙ−クロルブロピル、ｙーブロムプロピル、ブチル、
イソブチル、ベンチル、ヘキシル、ノニル、ドデシル、
へキサデシル、ベンタデシル、シクロヘキシル、フェニ
ル、ｏ一、ｍ−又はｐークロルフエニル・ｏ一、ｍ一又
はｐ−スルホフエニル、ｏ−メチルフエニル、ｐーメト
キシフエニル、ｍーメチルフェニル、Ｐーェチルフェニ
ル。 １〜４個のＣ原子を有する場合により置換されたアルキ
ル残基が好ましく、水素原子及びメチル残基が特に好ま
しい。 一般式１の反応性染料は次式Ｖ （式中Ｆ、Ｒ及びｐは前記の意味を有し、Ｘ及びＸ′は
互いに機関係に×に対して上で挙げた意味の一つを有す
る。 ）で示される染料の式ｏａ （式中ａｌｋ、Ｚ、Ｖ、ｎ及びｍは前記の意味を有する
。 ）で示されるァミンと反応させることによって製造され
る。 −般式Ｖなる染料は式ｍ （式中Ｆ、Ｒ及びｐは前記の意味を有する。 ）で示される染料を次式Ｗ（式中×及びＸ′は互いに無
関係に上でＸに対して挙げた意味の一つを有する。 ）で示される１・３・５ートリアジンの反応性誘導体と
反応させることによって製造される。 染料Ｖ及び本発明による反応性染料１の製造は有利には
相互に結合させることも出釆、従って先ず式ｍの染料を
式Ｗの１・３１５−トリアジンの反応性誘導体と反応さ
せて染料Ｖとなし、続いて染料Ｖを単機することなく、
これを式ｏａのアミンと反応させて本発明による反応性
染料１となす。 式ｍの染料と式Ｎのトリアジン誘導体との反応は低温、
例えば一２〜十１００、好ましくは０〜５ｏにて酸結合
剤、例えば苛性ソーダ溶液、ソーダ一又は炭酸水素ナト
リウムの添加下に１．５〜９、好ましくは４〜６の舟城
にて実施するのが好ましい。 溶剤としては特に一定量の有機溶剤、例えばアセトンを
含有する水が役立つ。 しかしこの反応は純水中でも行われる。かくして得られ
た式Ｖの染料と式０・ａのアミンとの次の反応にはァミ
ンを塩の形で、好ましくはヒドロクロリドの形で使用す
るのがよい。 この反応は高められた温度、例えば２５〜７ぴ、特に３
５〜５ｙ にて酸結合剤、特に重炭酸ナトリウムの添加
下に、２〜６ム特に３５〜４．５の餌域で行われる。染
料銭基Ｆが例えばアゾ染料又はホルマザン染料における
如く多数の成分から構成されている場合には、本発明に
よる式１の染料は、Ｆの成分の一つが、だが場合により
二つが、式Ｖａ（式中Ｒ、×及びＸ′は前記の意味を有
する。 ）で示される基を有しているものから公３句の如く構成
することによっても得られる。このような成分は式ｍａ で示される基を含有する対応する成分を式Ｗの反応性ト
リアジン誘導体により、上記の対応する染料の反応の際
に述べた条件に相応する条件下でアシル化することによ
って縛られる。 このようにして得られた染料は次に前記の如く式ｏａの
アミンと反応させて式１に相当する本発明による染料と
なされる。式ｏａにおいてＺが３ーハロゲンヱチル毅基
を意味するァミンは、一Ｓ０２一Ｚ基の代りにクロル原
子を有する式ｏａに相当するアミンをアルカリ性嫌質中
で８ーヒドロキシーェチルメルカプタンと反応させ、得
られたチオェーテルを続いてドイツ特許第細７５０５号
に従ってハロゲン化水素酸溶液中でハロゲンにより酸化
することにより製造される。 ＤａにおいてＺがビェル残基を意味するアミンは、０ａ
においてＺが３−ハロゲンエチルを表わすァミンから塩
化水素離脱によって得ることが出来る。同様に式１にお
いてＺがビニルを意味する本発明による染料は、式１に
おいてＺが８−クロルェチルを表わす本発明による染料
から例えば水中で炭酸水素ナトリウムにより５０〜６び
で処理することによって塩化水素を離脱させることによ
り得ることが出来る。 式Ｗの１・３・５−トリアジンの反応性譲導体は公知で
ある。 例として次のものが挙げられる：トリクロルトリアジン
、トリプロムトリアジン、トリフルオルトリアジン、ト
リスルホトリアジン、トリスーメチルスルホニルトリア
ジン、トリスーエチルスルホニルトリアジン、トリスー
フエニルスルホニルトリアジン、ジクロルフルトリアジ
ン、クロルージスルホトリアジン、クロルーピスーメチ
ルスルホニルトリアジン。式ｏａのアミンの例は次のも
のである： ８−（８ーク。 ルエチル−スルホニル）ーエチルーアミン、８一（８−
ブロムエチル−スルホニル）ーエチルーアミン、８ービ
ニルスルホニルーエチルーアミン、ｙ一（３ークロルエ
チルースルホニル）ーブ．ｏピル−アミン、Ｑ一（８−
クロルエチルースルホニル）−イソプロピルーアミン、
６一（８ークロルエチルースルホニル）ーブチルーアミ
ン、８一（８ークロルエチルースルホニル）−イソブチ
ルーアミン、ご−（８ークロルエチルースルホニル）ー
ベンチルーアミン、８−（Ｂークロルエチルースルホニ
ル）−へキシルーアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−８一（Ｂー
クロルエチルースルホニル）−エチルーアミン、Ｎーエ
チル−Ｎ−８−（Ｂークロルエチルースルホニル）ーエ
チル−アミン、ＮープロピルーＮ一Ｂ一（８−クロルエ
チルースルホニル）−エチルーアミン、．Ｎーブチルー
Ｎ一８−（３ークロルエチルースルホニル）−エチルー
アミン、ＮーベンチルーＮ一Ｂ−（３ークロルエチルー
スルホニル）−エチルーアミン、Ｎ−へキシルーＮ−８
−（８ークロルエチルースルホニル）ーエチルーアミン
、Ｎーノニル−Ｎ一８一（８−クロルヱチルースルホニ
ル）ーエチルーアミン、ＮードデシルーＮ−８一（８ー
クロルエチルースルホニル）−エチルーアミン、Ｎーヘ
キサデシル−Ｎ−８一（８ークロルエチルースルホニル
）ーエチルーアミン、ＮーオクタデシルーＮ‐８−（Ｐ
ークロルエチルースルホニル）−エチルーアミン、Ｎー
カルボキシメチル−Ｎ一８一（８−ブロムエチルースル
ホニル）−エチルーアミン、Ｎ−スルフアトメチルーＮ
一Ｂ一（８−クロルエチルースルホニル）ーエチルーア
ミン、Ｎ一８ーカルボキシエチルーＮーソー（８−クロ
ルエチルースルホニル）−プロピルーアミン、Ｎ−８−
スルフアトエチルーＮ一ｙ一（６ークロルエチルースル
ホニル）ープロピルーアミン、Ｎ一８ースルフアトヱチ
ルーＮ−８一（８−クロルエチルースルホニル）ーブチ
ルーアミン、Ｎ−８ーエトキシエチル−Ｎ−６一（８−
クロルエチルースルホニル）ープチルーアミン、Ｎ一ｙ
−クロルプロピル−Ｎ一３−（８ークロルエチルースル
ホニル）ーエチルーアミン、Ｎーフエニル−Ｎ一８−（
３ークロルエチルースルホニル）ーエチルーアミン、Ｎ
−ｐークロルフエニルーＮ−Ｂ−（Ｂ−クロルエチルー
スルホニル）−エチルーアミン、Ｎ一ｏ−メチルフエニ
ル−Ｎ−８−（８−クロルエチルースルホニル）ーエチ
ルーアミン、Ｎ−ｐーメトキシフエニル−Ｎ一８−（８
ークロルエチルースルホニル）ーエチルーアミン、Ｎ−
ｍースルホフエニルーＮ−３一（８ークロルエチルース
ルホニル）ーエチルーアミン、Ｎ−ｐースルホフエニル
ーＮ−８一（Ｂークロルエチルースルホニル）ーエチル
アミン、ビスー〔８一（８ークロルエチルースルホニル
）ーエチル〕−アミン、ビスー〔８−（８−ブロムエチ
ルースルホニル）ーエチル〕−アミン、ビスー〔ｙ一（
３ークロルエチルースルホニル）ープロピル〕−アミン
、ビス−〔８一（６ークロルエチルースルホニル）ーブ
チル〕ーアミン、ビス−（Ｂ−ビニルースルホニルーエ
チル）ーアミン好ましいのは低分子量のアミン、例えば
８一（８−クロルエチルースルホニル）−エチルーアミ
ン及びそのＮーメチル誘導体である。 特に好ましいのはビス−〔８−（Ｂ−クロルエチルース
ルホニル）−エチル〕ーアミンである。本発明による染
料の製造に用いられる式ｍの染料においてＦ‘ま少くと
も１個のスルホン酸基を有する水落性染料の残基、特に
金属不含の又は金属化されていてもよいモノー又はジス
アゾ染料の残基、１−アミノー又は１ーアニリノーアン
トラキノン誘導体の残基、特に４ーフェニルアミノー１
−アミノーアントラキノン−２ースルホン酸誘導体の銭
基又はスルホフタロシアニン染料の残基、特にフタロシ
アニン核に少くとも２個のスルホン酸基を有しているフ
タロシアニンースルフアニリド又はアルキル鎖中に２〜
６個のＣ原子を有する一スルフアルキルアミドの誘導体
の残基、並びにホルマザン−又はニトロアリール染料の
銭基を表わす。 式ｍの染料の主要なグループは、Ｆが次式Ｗａ又はのｂ
Ｄ一Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ一）ｎＫ−（Ｗａ）−Ｄ−Ｎ
＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ−）ｎＫ（Ｗｂ）又はこれより誘導
された金属錯化合物の残基である染料であり、上記の式
Ｗａ及びのｂにおいて、Ｄは場合によりァゾ化学におい
て通常の置換基、特にヒドロキシー、メチル−、エチル
−、メトキシー又はェトキシ基、場合により置換された
２〜４個のＣ原子を有するアルカノィルアミノ基、場合
により置換されたペンゾィルァミ／基又はハロゲン原子
によって置換されたベンゾール−又はナフタリン系のジ
アゾ成分の残基、Ｋは場合によりァゾ化学において通常
の置換基、特にヒドロキシ−、アミノー、メチル−、エ
チル一、メトキシ−又はェトキシ基、場合により置換さ
れた２〜４個のＣ原子を有するアルカノイルアミノ基、
場合により置換されたペンゾィルアミノ基又はハロゲン
原子によって置換されたベンゾール−、ナフタリン一又
はケトメチレン系のカップリング成分の残基、Ｍは場合
によりアゾ化学において通常の置換基、特にヒドロキシ
−、メチル−、エチル一、メトキシ−、又はェトキシ基
、場合により置換された２〜４個のＣ原子を有するアル
カノィルアミノ基、場合により置換されたペンゾィルア
ミノ基又」はハロゲン原子により贋襖されたベンゾール
−又はナフタリン系の中間成分の銭基、ｎは０又は１の
数を表わし、 Ｄ、Ｍ及びＫは合せて少くとも２個のスルホン酸基、好
ましくは３〜４個のスルホン酸基を含有しており、好ま
しくはＫはベンゾール−、ナフタリン一、ピラゾロンー
、６ーヒドロキシピリドン■−又はアセト酢酸アリール
アミド系から誘導される。 式皿こおいてｐが２である染料のその他の価値あるグル
ープは、Ｆ‘こ対し次式のｃ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝
Ｎ−）ｎＫ−Ｗｃ（式中Ｄ、Ｋ、Ｍ及びｎは前記の意味
を有する。 ）で示される２価の残基又はこれにより誘導された金属
銭化合物の残基を含有している。式ｍにおいてＦが式Ｗ
ａ〜Ｗｃのいずれかである染料はｎ＝０である場合には
自体公知の方法で、適当な芳香族アミンのジアゾ化及び
適当なカップリング成分へのカップリングによって得る
ことが出来、その際ジアゾ成分がカップリング成分、或
いは両方が式アシルで示される残 基を有しているか、或いはカップリング成分が式で示さ
れる残基を有しており、アシル基はカップリングの後け
ん化によって離脱せられる。 式ｍのジスアゾ染料のうち式中のＦが式のａ〜Ｗｃのい
ずれかを表わし、ｎが１である染料を製造するためには
、先ず適当な芳香族アミンのジアゾニウム化合物を適当
な中間成分にカップリングせしめる。 中間成分は原則的にはジアゾ化しうるアミノ基を有する
すべてのペンゾ−ルー又はナフタリン譲導体である。 続いてかくして存在するアミノアゾ化合物をジアゾ化し
、適当なカップリング成分にカップリングさせ、その際
第一カップリングのジアゾ成分か或いは第二カップリン
グのカップリング成分、或し、は両方が式アシルで示さ
れる残基を有 し、このアシル基はカップリングの後けん化によつて離
脱せられる。 カップリング成分はアシル基の代りに 基を有していること も出釆る。 式ｍにおいてＦが式のａなる後基である染料の製造には
、例えば下記のリスト１に記載の芳香族アミンがジアゾ
成分として適している。 リスト・ アニリン；ｏ一、ｍ一、ｐートルイジン；ｏ一、ｍ−、
ｐ−アニシジン；ｏ一、ｍ−、ｐークロルアニリン；ア
ニリン−２一、一３一、一４ーカルポン酸又は−スルホ
ン酸；アニリンー２・４− 一２・５ージカルボン酸又
は−ジスルホン酸；２−アミノフェノール−４ースルホ
ン酸：２−アミノフェノール−４・６−ジスルホン酸：
４ークロルー２ーアミ／フェノール−５一又は一６ース
ルホン酸：６ークロルー２ーアミノフェノール−４−ス
ルホン酸；６ーニトロ−２ーアミ／フェノール−４−ス
ルホン酸：４ーニトロ−２−アミノフェノール−６−ス
ルホン酸；３−又は４ーアセチルアミ／−アニリンー６
ースルホン酸；３一又は４−ペンゾイルアミノーアニリ
ン−６ースルホン酸：４−アミノーベースルホ−ベンツ
アニリド；２ーアミノアニゾール−４−スルホン酸；４
ーアミノアニゾールー２−又は一３ースルホン酸：３−
アミノアニゾールー４−スルホン酸；６ークロルー２ー
アミノベンゾールースルホン酸；５−ニトロ−２−アミ
ノーベンゾールースルホン酸：４ークロルー３ーアミノ
ーベンゾールースルホン酸：６−クロルー３−アミノー
ベンゾール−スルホン酸；３−クロル−４−アミノーベ
ンゾールースルホン酸；２−アミノートリオール−４ー
スルホン酸：２ーアミノートルオール−５ースルホン酸
；３ーアミノートルオール−６ースルホン酸：４−アミ
ノートルオール−２ースルホン酸：４ーアミノートルオ
ール−３−スルホン酸；５−クロルー２−アミノートル
オールー３ースルホン酸；３ークロル−２ーアミノトル
オールー５−スルホン酸：２−クロルー４−アミノート
ルオール−６ースルホン酸：３−ニトロ一２ーアミノー
トルオールー５−スルホン酸；３−ニトロ一４ーアミノ
ートルオール−２ースルホン酸；３−アミノー１・２−
ジメチルーベンゾール一４ースルホン酸；４ーアミノー
１・３ージメチルーベンゾールー５ースルホン酸：４ー
アミ／一１・３ージメチルーベンゾールー６ースルホン
酸：４ークロル−２−アミノーアニゾールー５−スルホ
ン酸：４−アミノ−フェネトール−２ースルホン酸：４
−アミノーフェネトール一３−スルホン酸；２−アミ／
−フェネトール−４ースルホン酸；２−アミノートルオ
ールー３・４ージスルホン酸；２ーアミノートルオール
一３・５−ジスルホン酸：４−アミノ−２ースルホー２
−又は４′ーメトキシ−ジフエニルアミン；２−アミ／
ージフエニルエーテル：２一、３−又は４ーアミ／ベン
ゾールスルフアミド；２−ナフチルアミンー１一、一５
一、一６−、一７一又は一８−スルホン酸；２ーナフチ
ルアミンー１・５−、一１・７一、一３・６一、−３・
７一、一４・７一、一４・８一、一５・７一又は−６・
８−ジスルホン酸；２−ナフチルアミンー１・５・７一
、一３・６・８−又は一４１６・８ートリスルホン酸；
１−ナフチルアミンー２−、一４一、一５一、一６−又
は−７−スルホン酸；１ーナフチルアミンー３・６−、
一３・７ー ー３・８一、一４・６一、一４・７一、一
４・８−、一５・７一又は−６・８ージスルホン酸；１
ーナフチルアミン−２・３・６一、−３・６・８−又は
一４・６・８−トリスルホン酸；２−アミ／一１ーナフ
トールー４ースルホン酸：２ーアミノ‐１ーナフトール
−７−スルホン酸：１ーアミノ−２ーナフトールー４ー
スルホン酸：４ーニトロー２−アミノー１ーナフトール
ー７−スルホン酸及び５ーニトロ−１−アミノー２ーナ
フトール−４−スルホン酸。 式ｍにおいてＦが式のｂ又は町ｃの務基である染料の構
成には、例えばリスト２に記載のジアミンをそのモノア
シル譲導体の形で使用する。 アシル基としては特に１〜５個のＣ原子を有する低級ァ
ルカノィル基、好ましくはホルミル又はアセチルが考慮
される。前記の如くこのアシル基は、式ｍの染料を得る
ためにカップリングの後離脱せられる。リスト２ ｐーフエニレンジアミン；１・４−フエニレンジアミン
ー２−スルホン酸：１・４ーフェニレンジアミン−２−
カルポン酸；１・４ージアミノ−ナフタリン一２ースル
ホン酸；２・６ージアミ／−ナフタリン‐８−スルホン
酸：２・６‐ジアミノーナフタリン−４・８−ジスルホ
ン酸；１・６一ジアミノーナフタリン−４・８−ジスル
ホン酸；ｍ−フェニレンジアミン、１・３ーフェニレン
ジアミン−４−スルホン酸；１・３−フェニレンジアミ
ンー４・６−ジスルホン酸；１・４ーフェニレンジアミ
ン−２・６−ジスルホン酸；１・４ーフエニレンジアミ
ン一２・５−ジスルホン酸：１・４ージアミノナフタリ
ン‐６ースルホン酸；４・４′ージアミノジフェニルー
３−スルホン酸；４・４′−ジアミノスチルベン−２・
Ｚ−ジスルホン酸。 孫基Ｗａ〜Ｗｃの構成に関与することが出釆る中間成分
の例は下記リスト３に挙げられている。 リスト３アニリン：ｍートルイジン；２・５ージメチル
ー又はジメトキシアニリン；ｍ−アミノーアニゾール；
ｍ−アセチルアミノー、ｍーブロピオニルアミノ一、ｍ
ープチリルアミノー又はｍ−ペンゾイルアミノーアニリ
ン：ｍ−アミノーフェニル尿素：４−アセトアミノ−２
−アミノートルオール又はーアニゾール：２ーアミノー
４−メチルアニゾール：１ーアミノーナフタリン−６一
又は−７ースルホン酸：２−アミノ−４ーアセチルアミ
ノ−ベンゾールスルホン酸；２ーアミノー５ーナフトー
ルー７ースルホン酸；２−アミノ−８ーナフトール−６
ースルホン酸：２一（４ーアミノベンゾイルーアミ／）
一５ーナフトール−７−スルホン酸：１一（４−アミノ
−２ースルホフエニル）−３ーメチルー又は−３ーカル
ポキシーピラゾロンー５；アセトアセト−３−スルホー
４ーアミ／−アニリド。 −般式ｍにおいてＦが式Ｗｂなる基を意味する染料の製
造に適しているカップリング成分の例は次のりスト４に
挙げられている。 リスト４ ２ーナフトール；２ーナフトール−６−、一７一又は一
８−スルホン酸；２ーナフトールー３・６−、一３・７
一、一４・８−又は一６・８ージスルホン酸；２ーナフ
トール−３・６・８−トリスルホン酸：１−ナフトール
−４一、一５一、６一又は−８ースルホン酸；１ーナフ
トールー３・６−、一３・７一、−３・８一又は−４・
８ージスルホン酸；１ーナフトールー３・６−、一３・
７−、一３・８−又は一４・８ージスルホン酸：１ーナ
フトール−３・６・８−トリスルホン酸：２−ナフチル
アミンー５一、一６−又は一７−スルホン酸；２ーナフ
チルアミン−３・６−、一３・７一、一５・７−又は一
６・８ージスルホン酸；１ーアミノー８ーナフトールー
２・４ージスルホン酸；２ーウレィド−５ーナフトール
ー７ースルホン酸；１一（４ースルホフエニル）一３ー
メチル−又は一３−カルポキシーピラゾロンー５；１一
（４ーメチルー２ースルホフヱニル）一３−メチル−又
は一３−力ルボキシーピラゾロン−５；１一（２・５−
ジクロルー４ースルホフエニル）一３−メチル−又は一
３ーカルポキシーピラゾロン‐５−；４ーアセトアセチ
ルアミノーベンゾールスルホン酸；４−アセトアセチル
アミノ一３・６ージメトキシーベンゾールスルホン酸：
バルピッール酸；６ーヒドロキシー４−メチル−３ース
ルホー又は一３ーカルボンアミドーピリドンー２。 式ｍにおいてＦが式のａ又はＷｃなる基である染料の構
成に適しているカップリング成分の例は次のりスト５に
記載されている。 リスト５ アニリン；ｍ−トルイジン；２・５−ジメチルー又は−
ジメトキシーアニリン：ｍーアミノーアニゾール；ｍー
アセチルアミ／一、ｍープロピオニルアミノ一、ｍ−ブ
チリルアミノ−又はｍーベンゾイルアミノーアニリン；
ｍーアミノーフエニル尿素；４ーアセトアミノー２−ア
ミノートルオール又はーアニゾール；２ーアミノー４ー
メチルアニゾール；１ーアミノーナフタリン−６一、一
７−、又は一８ースルホン酸；２ーアミノー４ーアセチ
ルアミノ−ベンゾールスルホン酸；２ーアミノー５ーナ
フトールー７ースルホン酸：２ーアミノー８ーナフトー
ルー６ースルホン酸；２−（４ーアミノベンゾイルーア
ミ／）−５−ナフトールー７ースルホン酸：１−（４ー
アミノー又は４ーアセチルアミノ）一２ースルホフエニ
ル）−３−メチル一又は一３ーカルボキシーピラゾロン
−５；アセトアセト−３ースルホ−４−アミノーアニリ
ド；１−アミノー８ーナフトール−３・６一又は一４・
６ージスルホン酸；１−（３一又は４ーアミノベンゾイ
ル）ーアミノー８ーナフト−ルー３・６−又は一４・６
ージスルホン酸：１ーアセチルアミ／一８ーナフトール
−３・６一又は−４・６ージスルホン酸；２−アセチル
アミ／−５−ナフトールー７ースルホン酸：２−アセチ
ルアミノー８ーナフトールー６ースルホン酸；１一（３
ーアミノー又はーアセチルアミノ−６ースルホフェニル
）−３−メチル一又は‐３−力ルボキシーピラゾロン−
５；２一アセチルーメチルアミ／−又は２ーメチルアミ
ノー５ーナフトールー７ースルホン酸；Ｎーメチルアニ
リン；Ｎ−ブロピル−ｍ−トルイジン。 本発明による反応性染料の製造に適している１又は２個
の又は アシル基を有 するジスアゾ染料は、２個の、級アミ／基を有する芳香
族ジアミンのテトラゾ化及びかくして得られたテトラゾ
化合物を２モル量の又は アシルー基含有のカップリング成分、例 えばリスト５に記載の成分と、又は夫々１モル量ずつの
このようなカップリング成分２種と、又は１モル量のこ
のようなカップリング成分と１モル基の又は アシル−基不含の力 ツプリング成分、例えばリスト４に記載のものとカップ
リングさせることによって得られる。 このような芳香族ジアミンの例としては次のものが挙げ
られる。リスト６ ３・３′ージメトキシベンジジン；ペンジジンー２・２
ージスルホン酸；ペンジジンー３・３′ージカルポン酸
、ベンジジンー３・３′ージグリコール酸及び４０４′
ージアミノスチルベンー２・２−ジスルホン酸。 本発明の反応性染料の製造に適している１又は２個の基
を有するその他のジスアゾ梁 料は、２回カップリングしうるカップリング成分に２モ
ル量のアシル−基含有のジアゾ化 アミン、例えばリスト２のアミンのアシル誘導体、又は
１モル量のこのようなジアゾ化アミンと１モル量のアシ
ル−基不含のジアゾ化ア ミン、例えばリスト１のアミンをカップリングさせ、得
られた染料を続いてけん化することによつて得ることが
出釆る。 ２モル塁の アシ／し −基含有アミンを使用する場合には２モル量の同一アミ
ンか又は１モル量ずつの二種のアミンを使用することが
出来る。 適している２回カップリングしうるカップリング成分は
例えば１−アミノ−８−ナフトールー３・６−又は４・
６ージスルホン酸、レゾルシン又は５・５−ジヒドロキ
シ−７・７−ジスルホ−２・２ージナフチル尿素である
。 式ｍの染料は上記の製造法と全く同様にして、リスト２
、３及び５に記載のジアゾ一又はカップリング成分の代
りに、又は アシ ルー基の代りにニトロ基を含有する化合物を使用し、こ
のような成分から構成されているアゾ化合物のニトロ基
をアミノ基に還元することによって得ることが出来る。 この還元の条件は自体公３句である。この目的のために
公３句の還元剤は硫化アルカリであり、これは水性煤質
中４０ｏ〜７びの温度でアゾ基を攻撃することなくニト
ロ基を還元する。本発明による染料の製造に適した特に
価値あるモノ−及びジスアゾ染料の残基Ｆの例は下記の
式によって示される。 この際ベンゾール一及びナフタリン核はＤ、Ｍ及びＫに
対して述べた説明に従って置換されていることが出来、
式ｍａの残基の位魔は開放結合によって記載されている
：（ＣＨ３又はＣＯＯＨ） （ＣＨ３又はＣＯＯＨ） 特に価値ある式ｍのモノアゾ染料が製造されるジアゾ成
分の例は次のものである。 アニリンー２−スルホン酸：アニリンー２・５ージスル
ホン酸；２ーナフチルアミンー１ースルホン酸：２−ナ
フチルアミンー１・５ージスルホン酸：２ーナフチルア
ミンー４・８ージスルホン酸；２ーナフチルアミンー３
・６・８−トリスルホン酸；２ーナフチルアミンー４・
６・８ートリスルホン酸。 特に価値あるモノアゾ染料が製造されるカップリング成
分の例は次のものである。 １ーアミノー８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸；
１−アミノー８−ナフトールー４・６ージスルホン酸；
２ーアミノー５ーナフトールー７ースルホン酸；１一（
４ーアミ／一２ースルホフエニル）一３−力ルボキシー
ピラゾロン；１−（５ーアミノ−２−スルホフエニル）
−３−力ルボキシーピラゾロン一５；アニリン；Ｎーメ
チルアニ１」ン；３ーアミ／−トルオール：３ーアミノ
ーアセトァニリド：３−アミノフェニル尿素。 特に価値ある式ｍのモノアゾ染料の例は次のものである
。（式中○，は２ースルホフェニルー、１ースルホー２
ーナフチル−又は１・５−ジスルホー２−ナフチル後基
であり、カップリング成分は３−又は４一位に１個の他
のスルホン酸基によって贋換されている。 ）（式中Ｄ２は２ースルホフェニルー、２・５ージスル
ホフェニルー又は１・５ージスルホー２−ナフチル後基
であり、カップリング成分は他に置換基を有しておらず
、Ｒ２は水素原子又はメチルを表わす。 ）（式中Ｄ３は２−スルホフェニル−又は１ースルホ−
２−ナフチル銭基であり、カップリング成分の２ースル
ホフェニル核中のアミノ基は４一又は５−位にある。 ）（式中Ｄ４は２・５ージスルホフェニル−、４・８ー
ジスルホー２ーナフチルー、３・６１８ートリスルホー
２ーナフチルー又は４・６・８ートリスルホ−２−ナフ
チル機基であり、カップリング成分はアゾ基に対しｏ−
位でメチル基、アセトアミ／基又は尿素銭基によって置
換されていることが出来、Ｒ２は水素原子又はメチルを
表わす。 ）式皿こおいてＦがモノー又はジスアゾ染料の機基であ
る個々の染料の例は次のものである。１−（３′−アミ
ノベンゾイルアミ／）一８ーヒドロキシー７一（２ース
ルホフエニルアゾ）−ナフタリン一３・６−ジスルホン
酸、１一（４′ーアミ／ペンゾイルアミ／）一８ーヒド
ロキシー７・２ーアゾナフタリンー１′・３・５・６ー
テトラスルホン酸、１−アミノー８−ヒドロキシ−７・
２ーアゾナフタリンー１′・４・６ートリスルホン酸、
１一（アミ／アセチルアミノ）一８−ヒドロキシー７・
２−アゾナフタリン−ｒ・３・５・６ーテトラスルホン
酸、２−メチルアミノー５ーヒドロキシー６・２−アゾ
ナフタリンー１′・６・７ートリスルホン酸、２−アミ
ノー８ーヒドロキシー７・２ーアゾナフタリン−１′・
６ージスルホン酸、２−メチルアミノー８ーヒドロキシ
−７・２ーアゾナフタリンー１′・６・６−トリスルホ
ン酸、２ーアミ／−５ーヒドロキシー６−（Ｚ・５′−
ジスルホフヱニルアゾ）−ナフタリン一７ースルホン酸
、２−メチルアミ／一５ーヒドロキシー６−（４′ーメ
トキシ−２ースルホフエニルアゾ）ーナフタリン−７ー
スルホン酸、１ーアミノ−８ーヒドロキシー７−（２ー
スルホフエニルアゾ）ーナフタリンー３・６ージスルホ
ン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−７−（４′ークロ
ル−２ースルホフエニルアゾ）−ナフタリン一４・６ー
ジスルホン酸、２一（４′ーアミノー２ーメチルフエニ
ルアゾ）ーナフタリンー４・８ージスルホン酸、２一（
４′ーアミノーＺ−メチルフエニルアゾ）ーナフタリン
−４・６・８ートリスルホン酸、２−（４′−アミノ−
２ーアセチルアミノフエニルアゾ）ーナフタリンー５・
７−ジスルホン酸、２一（４′ーアミノーメーアセチル
アミ／フエニルアゾ）−ナフタリン一３・６・８−トリ
スルホン酸、４ーニトロ−４′ー（４″−メチルアミノ
フエニルアゾ）ースチルベンー２・２ージスルホン酸、
４−ニトロー４′−（４″−アミノ−〆ーメチルー５″
ーメトキシーフエニルアゾ）ースチルベンー２・Ｚ−ジ
スルホン酸、１−（２・５−ジクロルーイースルホフエ
ニル）一３−メチル一４一（３″ーアミノ−６″−スル
ホフエニルアゾ）‐５−ピラゾロン、１一（４′ースル
ホフエニル）−３−カルボキシ−４−（４″−アミ／一
〆−スルホフエニルアゾ）−５ーピラゾロン、１一（２
−メチルフエニル）−３ーメチル−４一（４〃−アミノ
ー〆・５″ージスルホフエニルアゾ）一５−ピラゾロン
、１−（２−スルホフエニル）一３ーメチル−４一（３
″ーアミノ−６″−スルホフエニルアゾ）−５−ピラゾ
。 ン、２一（３′ースルホフエニルアミ／）一５−ヒドロ
キシー６一（４′ーアミノー２ースルホフエニルアゾ）
ーナフタリン−７−スルホン酸、１−（３′ーアミノフ
エニル）一３ーメチルー４一（〆・５″−ジスルホフエ
ニルアゾ）一５ーピラゾロン、１一（ゴーアミノー６′
ースルホフエニル）−３−カルボキシー４−（２ースル
ホフエニルアゾ）−５−ピラゾロン、１−（４′ーアミ
ノー２ースルホフエニル−３−力ルポキシー４一（Ｚー
スルホフヱニルアゾ）一５ーピラゾロン、１一（４′ー
アミ／−２ースルホフエニル）一３ーカルポキシ−４一
〔４″一（２″′・５′″−ジスルホフエニルアゾ）−
〆ーメトキシー５″−メチルフエニルアゾ〕一５−ピラ
ゾロン、１ーアミノー８ーヒドロキシ−７一（２ーヒド
ロキシ−５′ースルホフエニルアゾ）−ナフタリン−３
・６ージスルホン酸の銅鑓化合物、２ーアミノー５ーヒ
ドロキシー６一（２−ヒドロキシ−３′ースルホ−５′
ーニトロフエニルアゾ）ーナフタリン−７ースルホン酸
の鋼鍔化合物、２ーアミノー５ーヒドロキシー６一（２
−ヒドロキシ−５ースルホフエニルアゾ）ーナフタリン
ー１・７−ジスルホン酸の銅鍵化合物、１−アミノー８
ーヒドロキシー７−（２−ヒドロキシー３′−クロル−
５′ースルホフエニルアゾ）ーナフタリンー３・６−ジ
スルホン酸の鋼鍵化合物、２ーメチルアミノ−５ーヒド
ロキシー６一（２−カルボキシー５′ースルホフエニル
アゾ）−ナフタリン−７ースルホン酸の銅錯化合物、４
．４′ービスー（１″ーアミノ−８″−ヒドロキシ−３
″・６″ージスルホープーナフチルアゾ）−３・３−メ
トキシジフエニル、２−アミノ−５−ヒドロキシー６−
〔４′−（〆−スルホフエニルアゾ）一Ｚ−メトキシー
５′ーメチルフエニルアゾ〕ーナフタリンー１・７−ジ
スルホン酸、１ーアミノ−８ーヒドロキシー２−（２・
５−ジスルホフヱニルアゾ）一７一（３′ーアミノ−６
ースルホフエニルアゾ）−ナフタリン−３・６−ジスル
ホン酸、１ーアミノ−８ーヒドロキシ−７−〔４′ー（
〆−スルホフエニルアゾ）一２′ーヒドロキシ−５′−
メチルフエニルアゾ〕ーナフタリン−３・６ージスルホ
ン酸の銅錯化合物、２ーアミノー５ーヒドロキシー６−
〔４′−（〆・５″一ジスルホフエニルアゾ）一２−ヒ
ドロキシー５′ーメチルフエニルアゾ〕ーナフタリンー
７−スルホン酸の銅錆化合物、１−（４′ーアミノー２
′ースルホフエニル）−３一力ルボキシー４一〔４″一
（２″′・５…一ジスルホフエニルアゾ）一〆−ヒドロ
キシー５″ーメチルフェニルアゾ〕一５−ピラゾロンの
鋼鍵化合物、２−（４′−アミノーゴースルホアニリノ
）一５ーヒドロキシー６一（〆ーカルボキシフエニルア
ゾ）−ナフタリン−７−スルホン酸の鋼錯化合物、２−
アミノー６−ニトロ一８・２′ージヒドロキシー７・１
′−アゾナフタリンー６・４′ージスルホン酸の２：１
ークロム鰭化合物、２ーアミノ−５ーヒドロキシー６−
（Ｚーカルボキシ−フエニルアゾ）−ナフタリン一７ー
スルホン酸の２：１ークロム鍵化合物、１−アミノー８
−ヒドロキシー７一（４′ーニトロー２ーヒドロキシフ
エニルアゾ）ーナフタリン−３・６ージスルホン酸の２
：１−クロム鍔化合物、２一（４′−アミノ−３′ース
ルホアニリノ）一５ーヒド。 キシー６一（５″ークロルーヒドロキシフェニルアゾ）
ーナフタリンー７−スルホン酸の２：１ーコバルト鍔化
合物、２ーアミノ−６′ーニトロ−２・８ージヒドロキ
シ一１′・７ーアゾナフタリン−４′・６−ジスルホン
酸の鋼錆化合物、１・６ージアミ／−Ｚ・８ージヒドロ
キシー１′・７ーアゾナフタリン−２・４・４′−トリ
スルホン酸の銅鍔化合物、６′−アミノー１′・２ージ
ヒドロキシ−１・２ーアゾナフタリン−３・４′・６・
８−テトラスルホン酸の鋼鍵化合物、１ーアミノー１′
・８ージヒドロキシー２・７ーアゾナフタリンー３・４
・６・８−テトラスルホン酸の銅鍔化合物。 式ＶにおいてＦが式Ｗｂ又はＷｃの残基であるアゾ染料
を直接に製造するためのジアゾ成分は例えばリスト２に
挙げられた芳香族アミンの基を式Ｎのアシル化剤でアシ
ル化するこ とによって得ることが出来る。 式ＶにおいてＦが式のａ又はＷｃの残基であるアゾ染料
を直接製造するためのカップリング成分は例えばリスト
５に挙げられたカップリング成分の基を式Ｎのアシル化
剤でアシル化する ことによって得ることが出来る。 Ｆで表わされる金属含有モノー又はジスアゾ染料の残基
中に含まれることが出来る金属鍔化合物形成性金属の例
はクロム、マンガン、コバルト・ニッケル及び銅である
。 銅、クロム及びコバルトが好ましい。一般式ｍの染料の
もう一つの主翼なグループは、Ｆが１−アミノー又は１
ーアニリノアントラキノンの誘導体の毅基、特に４ーフ
ェニルアミノー１−アミノーアントラキノンー２−スル
ホン酸誘導体の残基である染料である。 適しているアミノアントラキノンは２〜３、好ましくは
２個のアミノ基を有しており、これはアルキル又はアリ
ールによって置換されていることも出来る。ァルキル残
基は特に１〜４、好ましくは１〜２個のＣ原子を有して
おり、アリール磯基としてはフェニルが好ましい。 アミノアントラキノンの譲導体はアントラキノン核中に
直接１又は２個のスルホン酸基を、場合により存在する
アントラキ／ン核の芳香族置換基中に１又は２個のスル
ホン酸基を有していることが出釆る。次式で示される基
はアントラキ／ン核に直接、だが好ましくはアントラキ
ノン核の置換基に結合されていることが出来る。 式１の本発明によるアントラキ／ン染料の好ましいグル
ープでは、Ｆ‘ま次式肌で示される残基を表わす。 式中アントラキノン核は更にもう一つのスルホン酸基で
直接されていることが出来、Ｚは一般式ｍａの残基を有
するフェニレン務基を表わす。このフェニレン残基Ｚは
スルホン酸−又はカルボン酸基で置換されていることが
出釆、従ってこの染料は少くとも２個の強く水溶性にす
る基を有している。更にこのフェニレン残基は１〜３個
のＣ原子を有するアルコキシ基により、ハロゲン原子に
より又は１〜３個のＣ原子を有する１〜３個のァルキル
基により贋換されていることが出釆る。一般式皿こおい
てＦが式肌の残基である好ましいアントラキ／ン染料は
、一般式のジアミン又はそのモノアシル 誘導体 アシルを、４位に反応性底 操基、例えばＢ

【原子を有するアントラキノン譲導体と
縮合させることによって製造される。 その際アシルは前記の意味、特に好ましいものとして表
示した意味を有する。アシル誘導体の形でも使用するこ
とが出来る式で示される適したジアミンは例えば次のも
のである。 ２・４ージアミノベンゾールスルホン酸、２・４ージア
ミノトルオール−６−スルホン酸、２・６−ジアミノト
ルオールー４−スルホン酸、３・５−ジアミノー２・４
・６ートリメチルベンゾール−スルホン酸、ｐ−フェニ
レンジアミン、２・５ージアミ／ベンゾールーカルボン
酸、２・５ージアミノベンゾールースルホン酸、２・４
ージアミノベンゾールーカルボン酸。 式ｍにおいてＦが１ーアミノーアントラキノンの残基で
ある染料の例は次のものである。 １ーアミノー４−（３′ーアミノー４′ースルホアニリ
／）ーアントラキノンー２ースルホン酸、１ーアミ／−
４−（３ーアミ／−２・４′・６′ートリメチルー４′
ースルホアニリノ）ーアントラキノンー２−スルホン酸
、１ーアミノー４一（４′ーアミノー３′ースルホアニ
リノ）ーアントラキノンー２・５ージスルホン酸、１ー
アミ／一５・８−ビスー（４′ーメチルー２一スルホア
ニリノ）ーアントラキノン。 一般式ｍの染料のもう一つの主要なグループは、式中Ｆ
がスルホフタロシアニン染料、樽にフタロシアニンスル
フアニリド又はアルキル鎖中に２〜６個のＣ糠子を有す
るースルフアルキルアミドの、フタロシアニン核中に少
くとも２個のスルホン酸基を有する議導体の残基である
染料である。 一般式皿のフタロシアニン染料の好ましいグループはＦ
が式蝿で示される銭基を表わす染料である。 式中Ｐｃは金属含有又は金属不含のフタロシアニン核、
好ましくは鋼−又はニッケルフタロシアニンの後基、Ｗ
は一〇Ｈ及び／又は一ＮＲ′Ｒ″（ここでＲ′及びＲ″
は互いに無関係に水素原子又は１〜４個のＣ原子を有す
るアルキルを表わす。）、ｋは２〜３の数、ｐは１又は
２、Ｂは場合によりハロゲン、１〜２個のＣ原子を有す
る１〜３個のアルキル基により、又は１又は２個のスル
ホン酸−又はカルボソ酸基によって置換されたフェニレ
ン銭基又は２〜６個のＣ原子を有するアルキレン銭基を
意味する。Ｂは１個のスルホン酸基により贋摸されたフ
ェニレン後基及びエチレン機基が好ましい。式皿こおい
てＦが式四の務基を表わす染料は自体公３句の方法で、
次式（式中Ｐｃ、Ｗ、ｐ及びｋは前記の意味を有する。 ）で示されるスルホクロリドを−般式 なるジアミン又は アシル（式中アシ ルは前記の意味を有し、特に好ましいものと表示された
ものを意味する。 ）で示されるモノアシル誘導体と縮合させることによっ
て得られる。好ましい式ｍのフタロシアニン染料の製造
に適している式で示されるジアミンは例 えぱ次のものである。 ｍーフエニレンジアミン、○−フヱニレンジアミン、２
・４−ジアミノベンゾールスルホン酸、２・５ージアミ
ノベンゾールスルホン酸、２・５−ジアミノベンゾール
カルポン酸、２・５ージアミノベンゾール−１・４−ジ
スルホン酸、２・４ージアミノトルオール‐６ースルホ
ン酸、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン。 式ｍにおいてＦがＮ−置換フタロシアニンスルホンアミ
ドの銭基である染料の例は次のものである。 ３−〔Ｎ−（３−アミ／一４ースルホフエニル）ースル
フアミル〕−鋼フタロシアニンー３′・３″・３…ート
リスルホン酸、ビスー４・４′ー〔Ｎ一３−アミノー４
−スルホフェニル）−スルフアミル〕−鋼フタロシアニ
ンー４″・４″′ージスルホン酸、３−〔Ｎ−（４−ア
ミノ−３−スルホフエニル）−スルフアミル〕ーニツケ
ルフタロシアニンー３′・３″・３…−トリスルホン酸
、３−〔Ｎ一（３ーアミノフエニル）ースルフアミル〕
−ゴースルフアミル−銅フタロシアニン−３″・３…ー
ジスルホン酸、３−（Ｎ−８ーアミノエチル−スルフア
ミル）一銅フタロシアニン−３′・３″・３′′′ート
リスルホン酸。 本発明による式１の反応性染料はセルロース及びセルロ
ース含有材料の染色及び捺染に非常に適している。これ
らは特に捺染法において固着の種類に関係なく、例えば
スチーミング又は寛黄熟或いは一又は二相法による固着
の際均一に高い固着収率を示す点で優れている。また種
々の染色法において、例えば吸尽法又はパジング一巻錫
法又はパジング−熱固着法においても非常に良好な結果
が縛られる。得られた染色及び捺染は高い光輝及び染色
強度を有し、同時に非常に良好な光堅牢性−湿潤状態で
も−、非常に良好な湿潤堅牢性、例えば洗濯６０ｏ及び
９５ｏ、並びに良好な実用堅牢性、例えば海水堅牢性、
酸性及びアルカリ性汗堅牢性、塩素浴水堅牢性、過酸イ
臼脇堅牢性及び廃ガス堅牢性を有する。更にこれら染料
は大気の影響に対し敏感でない点で優れている。反応性
染色法によりポリアミド、袴に羊毛に適用する際にも非
常に良好な結果が得られる。 ここでは非常に良好な光堅性と並んで特に優れた洗濯‐
及び汗堅牢性並びに優れた増成館を挙げることが出来る
。以上の本文及び以下の例中において記載の温度は℃、
部は重量部及びパーセントは重量％に関する。 例１ シアヌールクロリド１８．５部をアセトン１１庇部中に
溶解し、強く燈拝しながら氷２５０部上に加える。 これに下記構造で示される染料５５．３部の溶液を０℃
で流し入れる。 続いて２規定ソーダ‐溶液５庇都を滴加する。その際掛
値６〜６．５となる。ここでビスー〔３一（８−クロル
ヱチル−スルホニル）ーエチル〕−アミンーヒドロクロ
リド３６＄部を粉末として加える。１／幼時間で４び
に加溢し、この温度を３時間．・保持する。 同時に２規定ソーダ‐溶液１００部を掛値４．０〜４．
５にて瓶加する。析出させるために塩化カリウム２５％
を加え、櫨梓下に２０〜２５ｏに冷却し、涙過する。染
料ペースト約２３５部が得られ、これを真空中６０〜６
？で乾燥する。製造された反応性染料は下記の構造を有
している：上で用いられた１−アミノ−８−ヒドロキシ
ー２′・７ーアゾナフタリンー１′・３・５・６−テト
ラスルホン酸は下記の如くして得ることが出釆る：２−
ナフチルアミンー１・５ージスルホン酸６０．６部を水
３０碇都及び１の算定苛性ソーダ‐溶液約２０似と共に
６０ｏに加湿しながら母７〜８にて溶解する。 これに亜硝酸ナトリウム１４部を水６戊都中に含む溶液
を加える。この６０ｏの温かい混合物を、１０規定塩酸
５０部と氷５００部の混合物に流し入れる。その際ジア
ゾ化の間０〜５０の温度を保たねばならない。１／幼時
間蝿拝し、存在する亜硝酸の過剰分をアミノスルホン酸
の添加によって破壊する。 このジアゾ化合物は弱く黄色味を帯びた沈澱として析出
する。この懸濁液を、水５０＄部中に中性に溶解された
１−アセトアミ／−８−ナフトール−３・６−ジスルホ
ン酸７２．２郡、氷２００部及び炭酸水素ナトリウム１
７部に０〜５ｏで流し入れる。カップリングは掛値７に
て終了せしめる。１０規定苛性ソーダ溶液６礎部の添加
後３時間７０ｏに加熱し、これによりアセチル基はけん
化される。 けん化された染料を析出させるために染料溶液に塩化カ
リウム１０％及び塩化ナトリウム１５％を添加し、１の
既定塩酸２２部１こより中性に調製し、２０〜２５ｏ
に冷却し、炉過し、塩水（濃度１１４２）６０礎部で洗
浄する。２ーナフチルアミン−１・５ージスルホン酸の
代りにモル量の下記のジアゾ成分を使用し、その他は上
記の如く操作すると、同じく価値ある本発明による染料
が得られる：３−アミノ−ベンゾールースルホン酸 ４−アミノーベンゾ−ルースルホン酸 ５−クロルー２−アミノ−ベンゾールースルホン酸６−
クロル−２−アミノーベンゾールースルホン酸５ーニト
ロー２ーアミ／一ベンゾールースルホン酸４ークロルー
３−アミノーベンゾール−スルホン酸６ークロル−３ー
アミノーベンゾールースルホン酸３ークロルー４−アミ
ノーベンゾールースルホン酸２ーアミノートルオール一
４ースルホン酸２ーアミノートルオール−５ースルホン
酸３ーアミ／ートルオールー６−スルホン酸４ーアミノ
ートルオール一２ースルホン酸４−アミノートルオール
−３ースルホン酸５ークロルー２−アミ／ートルオール
−３ースルホン酸３ークロルー２ーアミノートルオール
−５ースルホン酸６−クロルー３ーアミノートルオール
−４ースルホン酸２−クロルー４−アミノ−トルオール
ー５−スルホン酸２−クロルー４ーアミノートルオール
−６ースルホン酸４ーニトロー２ーアミノートルオール
−６ースルホン酸６ーニトロ−４ーアミノートルオール
−２−スルホン酸３ーアミノー１・２ージメチル−ベン
ゾール一４ースルホン酸４ーアミノー１・３一ジメチル
ーベンゾール−５一スルホン酸４−アミノー１・３ージ
メチルーベンゾールー６ースルホン酸２ーアミノーアニ
ゾール−４ースルホン酸４ーアミノーアニゾール−２ー
スルホン酸４ーアミノーアニゾール−３ースルホン酸４
ークロルー２ーアミノーアニゾール−５ースルホン酸４
−アミノーフェネトール−２ースルホン酸４ーアミノー
フェネトールー３−スルホン酸２ーアミノーフェネトー
ルー４ースルホン酸４−アミノ−ベンゾール−１・３−
ジスルホン酸２ーアミノーベンゾール一１・４ージスル
ホン酸２−アミノートルオールー３・４−ジスルホン酸
２−アミノートルオールー３・５−ジスルホン酸アニリ
ン４ーアミノートルオール ４−アミ／−アニゾール ４−アミ／−クロルベンゾール ２−アミ／一ベンゾールースルホン酸 ２ーナフチルアミン−１−スルホン酸 ２ーナフチルアミンー５−スルホン酸 ２ーナフチルアミンー６ースルホン酸 ２ーナフチルアミン−７ースルホン酸 ２ーナフチルアミンー８−スルホン酸 ２−ナフチルアミンー１・７ージスルホン酸２ーナフチ
ルアミン−３・６ージスルホン酸２ーナフチルアミン−
３・７−ジスルホン酸２−ナフチルアミン−４・７ージ
スルホン酸２−ナフチルアミソ−４・８ージスルホン酸
２ーナフチルアミンー５・７ージスルホン酸２ーナフチ
ルアミン−６・８−ジスルホン酸２ーナフチルアミンー
１・５・７ートリスルホン酸２−ナフチルアミンー３・
６・８ートリスルホン酸２ーナフチルアミン−４・６・
８ートリスルホン酸１ーナフチルアミンー４ースルホン
酸 １ーナフチルアミンー５ースルホン酸 １ーナフチルアミンー６ースルホン酸 １−ナフチルアミンー７−スルホン酸 １−ナフチルアミンー３・６ージスルホン酸１ーナフチ
ルアミンー３・７−ジスルホン酸１ーナフチルアミン−
３・８ージスルホン酸１−ナフチルアミンー４・６ージ
スルホン酸１ーナフチルアミンー４・７ージスルホン酸
１ーナフチルアミンー４・８ージスルホン酸１ーナフチ
ルアミン−５・７−ジスルホン酸１−ナフチルアミンー
６・８−ジスルホン酸１−ナフチルアミンー２・４・６
−トリスルホン酸１ーナフチルアミンー３・６・８ート
ＩＪスルホン酸１−ナフチルアミンー４・６・８ートリ
スルホン酸出発染料の製造にカップリング成分として使
用される１−アセトアミ／−８ーナフトールー３・６ー
ジスルホン酸の代物こモル量の下記のカップリング成分
のアセチル化合物を用い、その他は上記の如く操作する
と、同じく価値ある本発明による染料が得られる：１ー
アミノ−８−ナフトールー４・６−ジスルホン酸２−ア
ミノー８−ナフトールー６ースルホン酸２ーメチルアミ
ノー８ーナフトール−６−スルホン酸２ーカルポキシメ
チルアミノ−８ーナフトールー６−スルホン酸２一８ー
スルホエチルアミノ一８−ナフトール−６ースルホン酸
２−イソーブロピルアミノ一８ーナフトールー６一スル
ホン酸２ーアミノ−５ーナフトールー７−スルホン酸２
ーメチルアミノー５ーナフトールー７ースルホン酸２−
エチルアミノー５ーナフトール−７−スルホン酸２一ｎ
ーブチルアミノー５−ナフトール−７ースルホン酸１ー
アミノー８−ナフトールー４−スルホン酸２ーアミノー
８ーナフトールー４−スルホン酸２ーアミノ−８−ナフ
トールー３・６ースルホン酸ピス〔８−（８−クロルエ
チルスルホニル）ーエチル〕ーァミンの製造：ナトリウ
ム６＄部をエチルアルコール１２０坪容量部中に含む溶
液にＰ−ヒドロキシェチルメルカプタン１５６部を加え
、次にピス（３−クロルェチル）ーアミン塩酸塩（Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓ×．１斑４ ４鼠）１７８５部を加える。 その際温度は４０〜５びに上昇する。次に１時間７ぼに
力町益し、冷却し、析出した食塩を吸引炉敬し、エチル
アルコールを轡去する。残留物を水１００ｑ容量部中に
取り、３７％塩酸約９坪容量部により餌３に調製する。
次にクロル２９５部を９０分で導適する。析出したヒド
ロクロリドを吸引炉取し、氷水で洗浄する。これは水か
ら再結晶することが出来る。Ｆｐ（融点）２０５ｏ分析
値： ○ 日 ○Ｚ Ｎ Ｓ言日葦値：２６
．５％ ５．０％ ２９３％ ３９％ １７７％実額山
直：２６．６％ ５２％ ２９３％ ４１％１８３％こ
のヒドロクロリドを硫酸と共に室温で蝿拝し、氷上に注
ぐことによって析出せしめると、中性硫酸塩が析出する
。 Ｆｐ１５０〜１５〆分析値： ＣＺ Ｎ
Ｓ０４計算値： ］８．９％ ３．７％ １２．
８％実測値： 】８．９％ ３．８％ １３．雌
ｏ例２染料２ーアミノー５ーヒドロキシ−６−（２ース
ルホフヱニルアゾ）−ナフタリン−７−スルホン酸４２
．＄部を、例１に記載の如く、シアヌールクロリド１８
５部及びビス−（８ークロルェチルースルホニルーエチ
ル）ーアミンーヒドロクロリド３６＄部と反応せしめる
。 染料を析出させるためにその中性溶液に塩化ナトリウム
２０％及び塩化カリウム１０％を加え、炉選する。得ら
れたペーストを真空中５０〜７びで乾燥する。この様に
して製造された反応性染料は下記の構造を有している：
本発明による染料を製造するために必要とされた出発染
料２ーアミノ−５ーヒドロキシー６−（２ースルホフエ
ニルアゾ）−ナフタリン一７−スルホン酸は下記の如く
して得ることができる：２−アミノ−ベンゾール−スル
ホン酸＄３４部を水１２礎部中に中性に溶解し、常法に
よりジアゾ化する。ついでこのジアゾ化合物を、０〜５
℃で、水３０＄部中に中性に溶解した２−アセトアミ／
−５ーナフトール−７ースルホン酸５０２部、炭酸水素
ナトリウム２５部及び氷１５０部よりなる混合物に流し
込む。ｐＨ−値は先づ６５となり、かなり長時間縄拝し
た後７．５〜７．８に上昇する。カップリング終了後１
の規定苛性ソーダ溶液６悦郎を加え、アセトアミ／基を
加水分解するために２時間９び０に加熱する。燈色の中
間染料のアルカリ性溶液を１雌淀塩酸約Ｚ部により中性
となし、これに塩化ナトリウム２０％及び塩化カリウム
１５％を加え、暫時燈拝し、炉過する。上記の２ーアミ
ノーベンゾールスルホン酸の代りにモル量の下記のジア
ゾ成分を使用し、その他は上記の如く操作すると、同じ
く価値ある本発明による染料が得られる：３−アミノー
ベンゾールースルホン酸、 ４ーアミノ−ベンゾールースルホン酸、 ２−ナフチルアミン−１・５ージスルホン酸、５ークロ
ルー２ーアミノーベンゾールースルホン酸、６ークロル
−２−アミノーベンゾールースルホン酸、５ーニトロー
２ーアミノーベンゾールースルホン酸、４−クロル−３
ーアミノーベンゾールースルホン酸、６ークロルー３ー
アミノーベンゾールースルホン酸、３ークロル−４ーア
ミノーベンゾール−スルホン酸、２−アミノートルオー
ル−４ースルホン酸、２ーァミノートルオール−５−ス
ルホン酸、３ーアミノートルオール−６ースルホン酸、
４ーアミノートルオール−２−スルホン酸、４ーアミノ
ートルオール−３−スルホン酸、５ークロル−２−アミ
ノートルオールー３−スルホン酸、３ークロル−２−ア
ミノートルオールー５ースルホン酸、６ークロルー３−
アミノートルオール−４ースルホン酸、２ークロルー４
ーアミノートルオール一５−スルホン酸、２−クロルー
４−アミノートルオール−６ースルホン酸、４−ニトロ
−２ーアミノートルオール一６ースルホン酸、６ーニト
ロー４ーアミノートルオール−２ースルホン酸、３−ア
ミノー１・２ージメチルーベンゾールー４ースルホン酸
、４ーアミノ−１・３−ジメチルーベンゾール−５−ス
ルホン酸、４−アミノ−１・３−ジメチルーベンゾール
−６ースルホン酸、２ーアミノーアニソール−４ースル
ホン酸、４ーアミノーアニソール−２−スルホン酸、４
ーアミノーアニソールー３ースルホン酸、４−クロル−
２−アミノーアニソールー５ースルホン酸、４−アミノ
ーフェネトール−２‐スルホン酸、４−アミノーフェネ
トール−３−スルホン酸、２ーアミノーフェネトールー
４ースルホン酸、４−アミノ−ベンゾール一１・３−ジ
スルホン酸、２ーアミノーベンゾール−１・４ージスル
ホン酸、２−アミノートルオール−３・４ージスルホン
酸、２ーアミノートルオール−３・５ージスルホン酸、
アニリン、 ４−アミノートルオール、 ８ーアミノーアニソール、 ４ーアミノークロルベンゾール、 ２ーアミノークロルベンゾール、 ２ーナフチルアミンー１−スルホン酸、 ２−ナフチルアミンー５ースルホン酸、 ２ーナフチルアミン−６ースルホン酸、 ２ーナフチルアミンー７ースルホン酸、 ２ーナフチルアミンー８ースルホン酸、 ２ーナフチルアミンー１・７−ジスルホン酸、２−ナフ
チルアミンー３・６ージスルホン酸、２ーナフチルアミ
ン−３・７ージスルホン酸、２ーナフチルアミン−４・
７ージスルホン酸、２−ナフチルアミン−５・７ージス
ルホン酸、２ーナフチルアミン−６・８−ジスルホン酸
、２−ナフチルアミンー１・５・７−トリスルホン酸、
２ーナフチルアミンー３・６・８ートリスルホン酸、１
２ーナフチルアミンー４・６・８ートリスルホン酸、出
発染料を製造するためのカップリング成分として使用さ
れた２ーアセトアミノー５−ナフトール−７−スルホン
酸の代りにモル量の下記のカップリング成分のアセチル
化合物を使用し、その他は前述の如く操作すると、同じ
く価値ある本発明による染料が得られる：１ーアミノー
８−ナフトール−４・６ージスルホン酸、２ーアミノー
８ーナフトールー６−スルホン酸、２−メチルアミノ−
８ーナフトールー６ースルホン酸、２ーカルボキシメチ
ルアミノー８−ナフトール−６−スルホン酸、２一Ｂー
スルホエチルアミ／−８ーナフトールー６ースルホン酸
、２ーイソプロピルアミノ一８ーナフトールー６ースル
ホン酸、１ーアミノー８−ナフトールー３・５−ジスル
ホン酸、２ーメチルアミノー５ーナフトールー７−スル
ホン酸、２ーエチルアミノ−５−ナフトールー７ースル
ホン酸、２−ｎーブチルアミノー５−ナフトールー７ー
スルホン酸、１ーアミノー８ーナフトール−４−スルホ
ン酸、２−アミノー８−ナフトール−４ースルホン酸、
２ーアミノー５−ナフトール−４・７−ジスルホン酸。 例３ 例１に於てビスー〔８−（８ークロルヱチルスルホニル
）ーエチル〕−アミンーヒドロクロリド３６．３部を対
応するサルフヱート３７．６夕と或はモル量の下記のア
ミンのヒドロクロリドと置き換えると、同じく価値ある
本発明による染料が縛られる：８−（Ｂークロルエチル
ースルホニル）ーエチルーアミン、８一（Ｂーブロムエ
チルースルホニル）ーエチルーアミン、８ービニルスル
ホニルーエチルーアミン、ｙ−（８−クロルエチルース
ルホニル）ープロピルーアミン、ｑ一（８−クロルエチ
ルースルホニル）−イソプロピルーアミン、６一（３ー
クロルエチルースルホニル）−プチルーアミン、３一（
８ークロルエチルースルホニル）−イソブチルーアミン
、ご−（８−クロルエチルースルホニル）ーベンチルー
アミン、８一（Ｂークロルエチルースルホニル）−へキ
シルーアミン、Ｎーメチル−Ｎ一８一（８−クロルエチ
ルースルホニル）ーエチルーアミン、Ｎ−エチル一Ｎ−
Ｂ−（３−クロルエチルースルホニル）ーエチルーアミ
ン、Ｎープロピル−８一（８−クロルエチルースルホニ
ル）−エチルーアミン、ＮープチルーＮ一８−（８ーク
ロルエチルースルホニル）−エチルーアミン、Ｎーベン
チルーＮ−３−（８ークロルエチル−スルホニル）−エ
チルーアミン、Ｎーヘキシル−Ｎ一８−（３−クロルエ
チルースルホニル）ーエチルーアミン、Ｎーノニル−Ｎ
一Ｂ一（８ークロルエチルースルホニル）ーヱチルーア
ミン、Ｎードデシル−Ｎ−８一（３−クロルエチルース
ルホニル）−エチルーアミン、ＮーヘキサデシルーＮ一
８一（８ークロルエチルースルホニル）−エチルーアミ
ン、Ｎーオクタデシル−Ｎ−８一（３−クロルエチルー
スルホニル）−エチルーアミン、Ｎーカルボキシメチル
ーＮ一Ｂ一（８ープロムエチルースルホニル）−エチル
ーアミン、Ｎ−スルフアトメチル−Ｎ一８−（８ークロ
ルエチルースルホニル）ーエチルーアミン、Ｎ−８−力
ルポキシエチル−Ｎ−ｙ一（８ークロルエチルースルホ
ニル）ープロピルーアミン、Ｎ一８ースルフアトエチル
−Ｎ−ｙ−（Ｂークロルエチルースルホニル）−プロピ
ルーアミン、Ｎ−３ースルフアトエチル−Ｎ一６一（３
−クロルエチルースルホニル）−ブチルーアミン、Ｎ−
８ーエトキシエチルーＮ一６−（Ｂークロルエチルース
ルホニル）ーブチルーアミン、Ｎ一ｙ−クロルプロピル
−Ｎ一３一（３−クロルエチルースルホニル）ーエチル
ーアミン「Ｎ−フエニルーＮーリー（８ークロルエチル
−スルホニル）ーエチルーアミン、Ｎ一ｐークロルフエ
ニル−Ｎ−３一（Ｂークロルエチルースルホニル）−エ
チルーアミン、Ｎ山ｏ−メチルフエニルーＮ一８−（８
−クロルエチルースルホニル）ーエチルーアミン、Ｎ一
ｐーメトキシフエニルーＮ−８−（３−クロルエチルー
スルホニル）ーエチルーアミン、Ｎ−ｍースルホフエニ
ルーＮ一８一（３−クロルエチルースルホニル）ーエチ
ルーアミン、Ｎ−ｐ−スルホフエニル−Ｎ一３−（８−
クロルエチルースルホニル）ーエチルーアミン、ピス−
〔８一（８ークｏルエチルースルホニル）ーエチル〕ー
アミン、ピス−〔ａ一（８−プロムエチル−スルホニル
）ーエチル〕−アミン、ビス−〔ｙ一（８−クロルエチ
ルースルホニル）ープロピル〕ーアミン、ビスー〔６−
（８−クロルエチルースルホニル）−ブチル〕ーアミン
、ビスー（８ーピニルースルホニルーエチル）ーアミソ
。 例４例２に於てシアヌールクロリド１８５部をモル量の
下記の１・３・５−トリアジン誘導体を置き換えると、
同じく価値ある本発明による染料が得られる：トリプロ
ムトリアジン、 トリフルオルトリアジン、 トリスルホトリアジン、 トリスーメチルスルホニルトリアジン、 トリス−エチルスルホニルトリアジン、 トリスーフエニルスルホニルトリアジン、ジクロルフル
オルトリアジン、 クロルージスルホトリアジン、 クロル−どスーメチルスルホニルトリアジン。 例５２−ナフチルアミンー４・６・８ートリスルホン酸
？６６部を水２５＄俄こより中性に溶解し、これに４規
定亜硝酸ナトリウム溶液５庇部を加える。 この混合物を１０規定塩酸５礎部と氷４００部との混合
物に加える。生成したジアゾ化合物の懸濁液に、０〜５
℃で、水１磯部と１甥淀塩酸２０部との中に３ートルイ
ジン２１．４部を含む溶液を加える。次に４規定酢酸ナ
トリウム溶液１５０部を用いて先づ斑一値を３５となし
、ついで苛性ソーダ溶液を用いてｐＨ一値を５５となす
。カップリング終了後炉遺する。この様にして製造した
染料２−（４ーアミノ−２一メチルーフエニルアゾ）ー
ナフタリン−４・６・８ートリスルホン酸５０．１部を
水２５礎部で中性に溶解し、この中性溶液を例１に記載
の如くして製造されたアセトンと水との中のシアヌール
クロリド懸濁液に加える。 ついで氷で冷却して温度を−１〜３ｏに保つ。アシル化
反応の経過中に重炭酸塩９夕を導入して、町−値を５．
５〜７に保持する。出発染料がもはやクロマトグラムで
証明できなくなった時、ビスー〔Ｂ−（８ークロルヱチ
ルースルホニル）−エチル〕ーアミンーヒドロクロリド
３０６夕を約５０％のペーストの形で加え、５びに加熱
する。ついで更に１８夕の重炭酸塩を加えて餌一値を４
．５〜６．０に保つ。もはやそれ以上のアルカリが消費
されなくなった時反応は終了する。生成した次式で示さ
れる染料を食塩を添加して析出させ、これを真空下に５
０〜７ずで乾燥する。 上記に於て使用した出発染料２一（４ーアミ／−２−メ
チルーフエニルアゾ）−ナフタリン−４・６・８ートリ
スルホン酸の代りに次表に記載のジアゾ一及びカップリ
ング一成分から得られるアゾ染料を使用し、その他は上
述の如く処理する場合にも、同様に価値ある反応性染料
が得られる。 ジアゾ成分： ２−ナフチルアミンー１・５ージスルホン酸、２ーナフ
チルアミンー４・８−ジスルホン酸、２ーナフチルアミ
ンー５・７ージスルホン酸、２−ナフチルアミンー６・
８ージスルホン酸、２−ナフチルアミンー１・５・７ー
トリスルホン酸、２−ナフチルアミンー３・６・８−ト
リスルホン酸、アニリン−２・５ージスルホン酸。 カップリング成分： アニリン、 Ｎーメチルアニリン、 ３−アミノーアニソール、 ３−アミノートルオール、 ２ーアミノー４ーアセトアミノートルオール、２−アミ
ノー４−アセトアミノーアニソール、３ーアミノーアセ
トアニリド、３−アミノー４−メトキシートルオール、
３−アミノーフェニル尿素、 １−ナフチルアミンー６ースルホン酸、 １−ナフチルアミンー７ースルホン酸、 １ーナフチルアミンー８−スルホン酸。 例６ １一〔２−スルホーイ−（３・５−ジクロルトリアジニ
ルアミ／）ーフヱニル〕一３−力ルボキシー４−（２ー
スルホフエニルアゾ）ーピラゾロン‐５ 脇１部を水中
に軸６８〜７．２で溶解し、この溶液に約２ｙでビ．ス
ー〔３−（３−クロルェチルースルホニル）−エチル〕
−アミン３６＄部を加え、３５〜４びに加溢する。 母‐値が低下し始める。軸−値が約３５になった時、ソ
ーダ約１１夕を少量づ）添加して斑−値を３５〜４．５
に保持する。反応は約３時間後に終了した。このことは
もはやそれ以上のアルカリが梢饗されないことで削る。
ついでこの染料溶液に燐酸水素二ナトリウムを加えて軸
一値を７．０となす。かくして得られる次式で示される
構造の染料を塩析又は噴霧−乾燥によって単機する。出
発染料の製造： ジアゾ化した１−アミノーベンゾール−２ースルホン酸
と１一（４ーアミノー２ースルホーフェニル）−５−ピ
ラゾロン−３−カルボン酸とからドイツ特許出頭公告第
１９２嬰び号明細書の例２によって得られた黄色アゾ染
料４９内部を中性に溶解し、これを０〜５℃で、例１に
より水／アセトン中で製造されたシアヌールクロリド１
８５部の懸濁液と餌６５で反応せしめる。 餌−値を保持するためにソーダ約６夕を加える。反応は
、染料がもはやジアゾ化し得なくなった時に、終了する
。上記に於て使用した中間染料の代りに次表に記載のジ
アゾ一及びカップリング一成分から得られるアゾ染料と
シアヌルクロリドとの縮合生成物を使用し、その他は上
述の如く操作する場合にも、類似の価値ある本発明によ
る反応性染料が得られる。ジアゾ成分： ３−アミノーベンゾールースルホン酸、 ４ーアミノーベンゾールースルホン酸、 ５−クロルー２−アミ／−ベンゾールースルホン酸、２
・５ージクロルー４−アミノーベンゾールースルホン酸
、２ーアミノートルオール−４−スルホン酸、４−アミ
ノートルオールー３−スルホン酸、２−アミノーアニソ
ール−４−スルホン酸、４−アミノーベンゾールー１・
３ージスルホン酸、２ーアミノ−ベンゾール−１・４−
ジスルホン酸、２−アミノートルオールー３・５ｍジス
ルホン酸、２ーアミノーナフタリン一１・５ージスルホ
ン酸、２−アミノーナフタリン一４・８ージスルホン酸
、２−アミノーナフタリンー６・８ージスルホン酸、２
−アミノーナフタリン−１−スルホン酸、２ーアミノー
ナフタリン一６−スルホン酸。 カップリング成分：１一（３ーアミノー６−スルホーフ
エニル）−３−メチル一５−ピラゾロン、１−（４ーア
ミノー３−スルホーフエニル）一３−メチル−５ーピラ
ゾロン、１−（４−アミノ−２ースルホーフエニル）一
３−メチル−５ーピラゾロン、１−（３ーアミノー６−
スルホーフエニル）一６−ピラゾロンー３ーカルボン酸
、１−（４ーアミノー３ースルホ−フエニル）一５−ピ
ラゾロンー３ーカルボン酸、１一（３−アミノー５ース
ルホ−６−メチルーフェニル）−５−ピラゾロン−３−
カルボン酸、１−（２ーメチルー３ーアミノー５−スル
ホーフェニル）−５−ピラゾロン−３ーカルボン酸、１
−（２ーメチルー３ーアミノ−５ースルホ−フエニル）
−３ーメチル−５ーピラゾロン、１一（３−アミノ−５
ースルホー６ーメチルーフエニル）一３−メチル一５ー
ピラゾロン、１−（４ーアミノ−２・５ージスルホーフ
エニル）一５ーピラゾロン−３ーカルボン酸。 例７ モノアゾ染料１一（５′−アミノ−２−スルホーフエニ
ルーアゾ）一２−ナフトール−６・８−ジスルホン酸５
０．＄部を先づ０〜５ｏでそして斑−値６〜６５でシア
ヌールクロリド１８．５部の懸濁液（これはシアヌール
クロリドをアセトン１０礎部‘こ溶解し、氷２５０夕を
加えて沈澱せしめて製造した）と、次に３０〜４びでそ
してｐＨ−値４．０〜４．５でビスー〔８一（８−クロ
ルエチルスルホニル）−エチル〕−アミンーヒドロクロ
リド３６．３部と反応させる。 かくして得られる次式で示される澄色の反応性染料をそ
の中性溶液から真空下に５５〜６ぴで蒸発乾固せしめる
か或いは塩化ナトリウムで塩析し、炉取し、真空下に乾
燥する。 出発染料１一（５′ーアミノ−２ースルホーフェニルー
アゾ）一２ーナフトール−６・８ージスルホン酸はジア
ゾ化した２ーアミノー４ーアセトアミノ−ベンゾールー
スルホン酸を２ーナフトール一６・８ージスルホン酸と
カップリングせしめ、ついでアセチル基を苛性ソーダ溶
液又は塩酸で加水分解することによって得られる。 下記のジアゾ−及びカップリング一成分を原料とし、生
成物のァセチル基を加水分解するか又はニト。 基を還元することによって製造できる様なアミノ基含有
モノアゾ染料から出発し、その他は上述の如く操作する
場合には、類似の価値ある本発明による反応性染料が得
られる。ジアゾ成分：２ーアミノ−５ーアセトアミノ−
ベンゾールースルホン酸、２−アミノー４−アセトアミ
／ートルオールー５ースルホン酸、２ーアミノー４ーア
セトアミノートルオール−６−スルホン酸、２ーアミノ
−６ーアセトアミ／−トルオールー４一スルホン酸、５
ーニトロー２−アミノ−ベンゾールースルホン酸、６ー
アセトアミノー２−アミノナフタリンー４・８ージスル
ホン酸、４ーニトロー２ーアミノートルオール一６−ス
ルホン酸、６ーニトロー４ーアミノートルオール一２−
スルホン酸、６ーニトロ−２−アミノーナフタリン−８
−スルホン酸、６−ニトロ一２ーアミノーナフタリン−
４・８ージスルホン酸。 カップリング成分： １ーナフトールー３・６ージスルホン酸、１ーナフトー
ル−３・８−ジスルホン酸、１ーナフトールー３・７ー
ジスルホン酸、２ーナフトール−３・７−ジスルホン酸
、２ーナフトールー４・８ージスルホン酸、１ーナフト
ール−３・６・８ートリスルホン酸、２−ナフトールー
３・６・８ートリスルホン酸、２−アミノーナフタリン
ー３・６ージスルホン酸、２ーアミノーナフタリン一５
・７ージスルホン酸、１‐（２一又は３−又は４−スル
ホフエニル）一３−メチル‐５ーピラゾロン、１−（２
ーメチルー４ースルホフエニル）一３ーメチル−５ーピ
ラゾロン、１−（２・５ージクロル−４ースルホフヱニ
ル）−３−メチル一５ーピラゾロン、１−（２・５−ジ
スルホフエニル）一３−メチル−５ーピラゾロン、１‐
（２一又は３−又は４ースルホフェニル）一５−ピラゾ
ロン−３−カルボン酸、１一（２ークロルー５ースルホ
フエニル）−５ーピラゾロン−３ーカルボン酸。 例８ １−ジクロルトリアジニルアミノー８−ナフトール−７
一（２一スルホフエニルーアゾ）ナフタリン−３・６ー
ジスルホン酸６５１部を４０ｏの水５００容量部中で縄
拝し、縛られた懸濁液にピス−〔８−（８ークロルエチ
ルスルホニル）−エチル〕−アミンーヒドロクロリド３
６．３部を加え、４０ｏで更に縄拝する。 軸−値は約１万部の炭酸水素ナトリウムの添加によって
３．８〜４．２に保つ。斑−値が約３時間後に一定にな
った時反応は終了する。生成した次式で示される染料は
完全に溶解している。 この溶液をｐＨ７となし、塩析するか又は贋霧乾燥する
ことによって染料を単欧する。出発染料の製造： １ーアミノー８ーナフトールー３・６−ジスルホン酸３
１．＄部を５び の水１５０容量部を用いて柑６で溶解
し、この溶液を約９Ｇ分で８協賛量部とアセトン６咳容
量部との中にシアヌールクロリド２庇部を含む懸濁液に
温度０〜１びで加え、遊離の１ーアミノー８ーナフトー
ルー３・６ージスルホン酸がもはや誰明できなくなるま
で櫨拝する。 母一値は反応の経過と共に約１．５に低下する。この様
にして縛られたカップリング成分‐懸濁液に常法でアニ
リンーｏースルホン酸１７．＄部をジアゾ化して得られ
たジアゾ成分を加え、柑−値約６５でカップリングを終
了せしめる。ついで雌容量％の食塩を加えて染料を析出
せしめ、吸引炉敬し、１０％食塩溶液３０の容量部で洗
浄する。例９ 染料１ーアミノー４一（３′ーアミノ−４′−メチル一
５′ースルホーフエニルーアミ／）ーアントラキノン−
２−スルホン酸５０．＄部を水及び必要童のソーダと共
に中性に溶解し、この溶液を０〜５ｏでシアヌールクロ
リド１８５部の懸濁液（これはアセトン１１礎轍こ溶解
したシアヌールクロリドを氷２５０部上に滴下して製造
した）に加える。 反応に際して生成する塩化水素を２規定ソーダ溶液５礎
都を滴下して中和する。その際軸−値は６〜６５となる
。ついでピス−〔８−（８ークロルエチルスルホニル）
ーエチル〕ーアミンーヒドロクロリド３６＄都を加え、
３０〜４０ｏに加溢し、この温度に３時間保つ。その際
同時に２規定ソーダ‐溶液１００部を滴下して対一値を
４．０〜４．５に保つ。かくして得られる次式で示され
る反応性染料を塩化ナトリウムで塩析し、炉取し、５５
〜６びで乾燥する。 上記に於て出発染料１ーアミノー４−（３′ーアミ／一
４′ーメチルー５′−スルホフエニルーアミノ）−アン
トラキノン−２−スルホン酸の代りに次表の染料を使用
し、その他は上述の如く操作する場合にも、類似の価値
ある本発明による染料が得られる。 中間染料 １ーアミノー４−（３ーアミノー４ースルホーフエニル
ーアミ／）−アントラキノン−２ースルホン酸、１ーア
ミノー４一（４−アミノー３ースルホーフエニルーアミ
ノ）ーアントラキノンー２ースルホン酸、１−アミノー
４−（３ーアミノー２ーメチル−５ースルホーフエニル
−アミノ）−アントラキ／ンー２ースルホン酸、１ーア
ミ／−４一（４ーアミノー２・２ージスルホージフエニ
ルー（４′）ーアミノ）ーアントラキノンー２ースルホ
ン酸、１−アミノー４一（３−アミノ−４−メチル一５
ースルホーフエニルースルホニルーフエニル一（３′）
−アミ／）ーアントラキノン−２−スルホン酸、１−ア
ミノー４−（４ーアミノーフエニルーアミノ）ーアント
ラキノン−２・５ージスルホン酸、１−アミノ−４一（
４′一アミノー２・２一ジスルホースチルビル−（４）
−アミノ）−アントラキノンー２−スルホン酸。 例１０ 染料３−（３′ーアミノ−４′−スルホーフェニルーア
ミノースルホニル）一鋼フタロシアニンー３′・３″・
３″′ートリスルホン酸１０６．６部を水及び必要なソ
ーダ量で中性に溶解し、この溶液をシアヌールクロリド
１８５部の懸濁液（これはアセトン１１＄都‘こ溶解し
たシアヌールクロリドを氷２５０上に滴下することによ
って製造した）に流し込む。 反応の際２規定ソーダ溶液５０の【を滴下してＦＨ一値
を６〜６．５に保持する。得られた中間生成物にビス−
〔８一（３−クロルエチルスルホニル）−エチル〕−ア
ミンーヒドロクロリド３６．３部を加え、４時間３５〜
４５℃に加溢する。その際同時に２規定苛性ソーダ溶液
１０礎部を滴下して肘一値を４．０〜４．５に保つ。こ
の様にして製造された反応性染料は下記の構造を有する
：この染料を塩化ナトリウムの添加によって析出させ、
炉取し、真空下に５５〜６００で乾燥する。 出発原料として使用された染料３−（３′ーアミノー４
′−スルホーフエニル−アミンノースルホニル）一銅フ
タロシアニン−３′・３″・３…ートリスルホン酸は鋼
フタロシアニンーテトラスルホクロリドを２・４ージア
ミノ−ベンゾールースルホン酸とピリジンの存在下に餌
５〜９で反応せしめることによって製造することができ
る。上記に於て２・４−ジアミノーベンゾールースルホ
ン酸の代りに、２・４ージアミノートルオ−ルー６−ス
ルホン酸、２・５ージアミノーベンゾールースルホン酸
、２・６−ジアミノートルオール一４−スルホン酸、４
・４′−ジアミノージフェニル−２・２−ジスルホン酸
又は３・３′ージアミノー４ーメチルージフエニルース
ルホン−５−スルホン酸を用いて製造した出発染料を使
用し、その他は上述の如くしてシアヌールクロリド及び
ピス−〔Ｂ一（８−クロルエチルースルホニル）ーェチ
ル〕−アミンーヒドロクロリドと反応せしめる場合にも
、同様に価値のある本発明による染料が得られる。 更に又擬フタロシアニン染料の代りに対応するニッケル
フタロシアニン染料から出発する場合にも、同様に価値
のある本発顔による反応性染料が得られる。 例１１ ４−アミ／ー４′−（２・６ージニトロ−４−力ルボキ
シーフエニルーアミノ）ージフエニルアミンー２−スル
ホン酸叫８＄部の中性溶液を０〜５ｏでシアヌールクロ
リド１８５部の懸濁液（これはアセトン１１礎部１こ溶
解したシアヌールクロリドを氷２５０部上に滴下するこ
とによって製造した）と反応せしめる。 ２規定苛性ソーダ溶液５０部を少量づ）添加して袖一値
を６．０〜６．５に保つ。 反応終了後粉末としてのビス−〔Ｂ−（８−クロルェチ
ルースルホニル）ーエチル〕ーアミンーヒドロクロリド
３６＄郡を加え、３０〜４び に加溢し、この温度に３
時間保つ。その際２規定苛性ソーダ溶液１００部を加え
て斑−値を４．０〜４．５に保つ。この様にして製造さ
れた黄褐色の反応性染料は下記の構造を有する：この染
料を塩化ナトリウムの添加によって析出させ、炉取し、
５５〜６００で乾燥する。 使用された出発染料４−アミノーイー（２・６−ジニト
ロ−４ーカルボキシーフエニルーアミノ）−ジフェニル
アミンー２−スルホン酸は下記の如くして製造すること
ができる：４・４′ージアミノージフエニルアミンー２
ースルホン酸２７．虫都を水に中性に溶解し、この溶液
に１ークロルー２・６−ジニトローベンゾール一４ーカ
ルボン酸２４．在籍及び無水の酢酸ナトリウム８５部を
加え、５〜６時間９５〜斑。 で煮沸せしめ、縮合生成物をナトリウム塩として析出せ
しめる。例１２ ２ーアミノフェノールー４・６−ジスルホン酸をジアゾ
化し、２ーアミ／一５ーナフトール−７ースルホン酸に
カップリングさせ、ついで酢酸溶液中で銅化して製造さ
れた銅銭化合物染料９３１部を水に中性に溶解し、この
染料溶液を０〜５ｏでシアヌールクロリド１８５部の懸
濁液（これはシアヌールークロリドをアセトン１１戊都
‘こ溶解し、氷２５０部に滴下して製造した）に流し込
む。 反応中２規定ソーダ溶液５礎郭を滴下して軸一値を４．
５〜５５に保つ。ついで１〜２時間０〜５０で後縄梓し
て反応を完了せしめる。ついでビス−〔８一（８−クロ
ルエチルースルホニル）ーエチル〕ーアミンーヒドロク
ロリド３６５部を加え、約４５ｏ に加熱し、２規定ソ
ーダ溶液１０の部を少量づ）添加して餌−値を４．５〜
５．０に保つ。かくして縛られるルビー赤色の反応性染
料は次式に相当する：この染料を塩化ナトリウムの添加
によって析出させ、炉取し、５５〜６ぴで乾燥する。上
記に於て出発染料として２ーアミノーフェノール一４・
６ージスルホン酸と２−アミノー５ーナフトールー７ー
スルホン酸とかち得られた鋼銭化合物染料の代りに、下
記のジアゾ−及びカップリング一成分から製造された染
料の鋼鏡化合物染料を使用し、その他上述の如くシアヌ
ールクロリド及びビス−〔８−（８−クｏルェチルース
ルホニル）−エチル〕ーアミンーヒドロクロリドと反応
せしめた場合にも、同様に価値のある本発顔による反応
性染料が得られる。 ジアゾ成分 ２−アミノーフェノールー４−スルホン酸、２−ァミノ
ーフェノールー５ースルホン酸、６ーニトロー２ーアミ
ノーフエノール一４−スルホン酸、４ーニトロ−２−ア
ミノーフエノール−６−スルホン酸、４ークロルー２−
アミノーフエ／ールー６−スルホン酸、２ーアミノー４
ーメチルーフエノール一６ースルホン酸、２−アミノ−
４ーアセトアミノーフエ／ールー６一スルホン酸、１−
アミノー２ーナフトールー４ースルホン酸、６−ニトロ
一１ーアミノーナフトール一４−スルホン酸。 カップリング成分 １−アミノー５ーナフト−ルー７−スルホン酸、１−ア
ミノー８ーナフトールー４ースルホン酸、１ーアミノ−
８−ナフトール−６ースルホン酸、２−（Ｎーメチルア
ミ／）一５ーナフトールー７ースルホン酸、２一（Ｎ−
エチルアミノ）−５ーナフトール−７ースルホン酸、２
一（Ｎ−ａーヒドロキシエチルアミノ）一５−ナフトー
ル−７ースルホン酸、２ーアミノ−８−ナフトールー６
−スルホン酸、２−（Ｎーメチルアミノ）−８ーナフト
ールー６ースルホン酸、２−（Ｎ−エチルアミノ）−８
ーナフトール−６ースルホン酸、１ーアミノー８ーナフ
トールー３・６−ジスルホン酸、１−アミノ−８ーナフ
トールー４・６ージスルホン酸、２ーアミノー５ーナフ
トール−１・７ージスルホン酸、２ーアミノー８−ナフ
トールー３・６ージスルホン酸。 例１３温度０〜５ｏ、餌−値６．５の水約８０の部中に
７−〔６一（３・６−ジクロルー２・４・６一トリアジ
ニルーアミノ）一２ーヒドロキシー４ースルホ−１−ナ
フチルアゾ〕−１ーアミノー８−ヒドロキシーナフタリ
ンー２・４−ジスルホン酸の銅錆化合物７９．４部を含
む懸濁液に粉末としてのビスー〔８−（８−クロルエチ
ル−スルホニル）ーエチル〕ーアミンーヒドロクロリド
３６３部を加え、３０〜４びに加溢し、この温度に４時
間保つ。 その際同時に２規定ソーダ溶液１００部を滴下して斑−
値を４．０〜４．５に保つ。反応の終了は餌一値が４．
５で不変のま）になることで判る。形成された青色の反
応性染料は下記の構造を有する：この染料は真空下に５
５〜６０ｏで蒸発濃縮せしめることにより或は塩化ナト
リウムを添加して析出せしめることによって縛られる。 出発染料として使用された７−〔６−（３・５ージクロ
ルー２・４・６−トリアジニルーアミノ）一２ーヒドロ
キシ−４−スルホー１ーナフチルアゾ〕−１ーアミノー
８ーヒドロキシーナフタリン−２・４ージスルホン酸は
下記の方法で製造される：６ーニトロー１−ジアゾニオ
ー４−スルホー２ーナフトラート６０．８部を０〜５℃
でソーダの存在下に１−アミノー８ーヒドロキシーナフ
タリンー２・４−ジスルホン酸６３．８部とカップリン
グせしめる。 ニトロ基を還元するために染料溶液に約４０〜５０ｏ
で硫化ナトリウム２７．群部の水溶液を滴下し、１〜２
時間櫨拝する。ついでアミノ基含有の染料を塩化ナトリ
ウムで塩析し、炉取し、約８００部の水に溶解し、酢酸
で斑５〜５３に調整する。これに酢酢銅４＄部又は硫酸
鋼５礎部を加え、５時間２０〜３０ｏで蝿拝する。生成
した鍵鏡化合物染料を塩化ナトリウムで塩折し、炉取し
、ついで水８００部で中性に溶解する。ついで染料溶液
を、０〜５０で、シアヌールクロリド３７．＄部の懸濁
液（これはアセトン２００部に溶解したシアヌールクロ
リドを氷５００部に滴下することによって製造された）
に流し込み、ジアゾ化しうるアミ／基がもはや証類し得
なくなるまで、１〜２時間０〜５０で縄拝する。上記に
於て６ーニトロー１ージアゾニオ−４一スルホーナフト
ラートの代りに下記のアミンのジアゾ化合物を使用する
場合にも、同機に価値ある本発明による反応性染料が得
られる：４ーニトロー２ーアミノー１−ヒドロキシーナ
フタリン−６−スルホン酸、６−ニトロ一２−アミノー
フエノール−４−スルホン酸、４ーニトロ−２ーアミノ
ーフエノール一６ースルホン酸。 例１４ 粉末状のビス−〔Ｂ一（８ークロルェチルースルホニル
）−エチル〕−アミンーヒドロクロリド３６＄部を水約
８００部中にＮ一（２−ヒドロキシー４ースルホーフエ
ニル）一Ｎ′一（２−力ルボキシー４−スルホーフエニ
ル）−ｍｓ一〔４一（３・５ージクロルー２・４・６−
トリアジニルーアミノ）−２−スルホーフエニル〕ーホ
ルマザンの鋼錆化合物８２．４部を含む中性染料懸濁液
に加える。 この際温度は約０〜５０である。ついで４時間３０〜４
びに加溢し、この間稀苛性ソーダ溶液を少塁づ）添加し
て斑−値を４．０〜４．５に保つ。苛性ソーダ溶液がも
はや不Ｙ必要となった時、即ちＰＨ一値が不変となった
時、形成された青色の反応性染料を５５〜６０ｏで噴霧
乾燥によって或は塩析によつて単離する。この染料は下
記の構造を有する：出発染料として使用されたＮ−（２
ーヒドロキシ−４−スルホーフエニル）−Ｎ′−（２−
力ルボキシー４ースルホーフヱニル）−ｍｓ一〔４−（
３・５−ジク。ルー２・４・６ートリアジニルーアミ／
）一２−スルホーフエニル〕−ホルマザンの鋼銭化合物
は下記の方法で得られる：２−力ルボキシーフエニルヒ
ドラジソ−４ースルホン酸４６４部及び４−アセトアミ
ノーペンズアルデヒドー２ースルホン酸４８．６部を水
性溶液中で縮合し、得られたヒドラジンをソーダの存在
下に１−アミノー２−ヒドロキシーベンゾールー４−ス
ルホン酸３７．８部のジアゾ化合物と０〜５ｏ でカッ
プリングせしめる。 形成されたホルマザンを酢酸で餌５〜５．３となし、銅
付与剤、例えば酢酸鋼４の都又は硫酸鋼５碇部と共に５
時間４０〜５ぴ に加熱しながら鋼錯化合物に変える。
これを塩化ナトリウムで析出させ、約８００泌の水に中
性に溶解する。この染料溶液を０〜５０でシアヌールク
ロリド３７．礎部の懸濁液（これはシアヌールクロリド
をアセトン２０礎都‘こ落籍し、氷５０礎部を加えて沈
毅させることにより製造した）に流し込み、反応が完結
するまで１〜２時間０〜５ｏで縄拝する。下記のヒドラ
ジンー、アルデヒドー及びジアゾ一成分からホルマザン
化合物を製造し（その際少くとも一つのアセトアミ／基
が選択的にアルデヒド成分又はジアゾ成分中に存在せね
ばならない）、このホルマザン化合物を銅銭化合物に変
え、アセトアミノ基を鹸化し、ここに生成した染料をシ
アヌールクロリドと反応させ、そしてその他は既述の如
く操作する場合にも、同様に価値ある本発明による反応
性染料が縛られる。その際反応成分を適当に選んで染料
−分子につき少くとも３個のスルホソ酸基が存在する様
にせねばならない。アルデヒド成分及びジアゾ成分中に
夫々１つの鹸化しうるアセトアミノ基が存在する場合に
は反応性基が２個染料中に導入されうる。 ヒドラジン成分： ２−ヒドロキシーフエニルヒドラジン、 ２ーニトロー２−ヒドロキシーフエニルヒドラジン、４
ークロル−２ーカルポキシーフエニルヒドラジン、５−
ニトロ一２−力ルボキシーフエニルヒドラジン、４−メ
トキシ−２−力ルボキシーフエニルヒドラジン、４ーニ
トロ−２−ヒドロキシ−６−スルホーフヱニルヒドラジ
ン、６−ニトロ一２−ヒドロキシー４ースルホーフエニ
ルヒドラジン、２ーカルボキシ−５ースルホーフエニル
ヒドラジン、２−ヒドロキシー６ーカルボキシー４−ス
ルホーフエニルヒドラジン、２ーヒドロキシー４・６ー
ジスルホーフエニルヒドラジン、２ーヒドロキシー４ー
スルホー２−ナフチルヒドラジン、２ーヒドロキシ−４
・６ージスルホーナフチル一１−ヒドラジン。 アルデヒド成分： ペンズアルデヒド、 ４ーメチル−ペンズアルデヒド、 ペンズアルデヒドー２一又は３一又は４ースルホン酸、
ペンズアルデヒドー２・４ージスルホン酸、２一又は３
一又は４−ニトロ−ペンズアルデヒド、２ークロル−ペ
ンズアルデヒドー５−スルホン酸、２一又は３−又は４
ーアセトアミノーベンズアルデヒド、３−アセトアミノ
ーベンズアルデヒドー４−スルホン酸、５ーアセトアミ
ノーベンズアルデヒド−２−スルホン酸。 ジアゾ成分： １ーアミノ−３ーアセトアミノー２ーヒドロキシ＊ ー
ベンゾールー５−スルホン酸、１ーアミノー５−アセト
アミ／−２−ヒドロキシ−ベンゾール−３ースルホン酸
、３ークロルー１−アミ／一２−ヒドロキシーベンゾー
ル−５ースルホン酸、５ーニトロー１ーアミノー２ーヒ
ドロキシ−ベンゾール−３−スルホン酸、５ーニトロ−
１ーアミ／一２−ヒドロキシーベンゾールー４ースルホ
ン酸、１ーアミ／一２ーヒドロキシーベンゾールー４・
６−ジスルホン酸。 例１５ ドイツ特許出願公開第２３０５９９び号明細書の例３１
によって得られたジクロルートリアジニル−アミノーフ
ェナジン９１．９部を０〜５ｏの水８００部中の懸濁液
の形でピスー〔３一（８ークロルェチルースルホニル）
−エチル〕ーアミンーヒドロクロリド３６５部の懸濁液
と混合し、３〜４時間３０〜４ぴに加熱する。 離脱した塩化水素を２規定苛性ソ−ダ溶液１００部を滴
下して中和し、柵−値を４．０〜４．５に保つ。斑−値
が不変となった時、反応は終了する。この様にして得ら
れる青色の反応性染料を真空下に５５〜６びで蒸発濃縮
するか又は塩化ナトリウムによって析出せしめる。この
染料は次式に相当する：例１６ ７一（５ーアミノー２ースルホーフエニルーアゾ）−１
ーアミノー８−ナフトールー３・６ージスルホン酸のＮ
・Ｎ′ービスー（３・５ージクロルー２・４・６ートリ
アジニル）一化合物８１．４部の水性懸濁液に０〜５ｏ
でビス−〔８−（３ークロルエチルースルホニル）−エ
チル〕ーアミン−ヒドロクロリド７２．６部の水性懸濁
液を流し込む。 ついで３０〜４びに加溢し、３〜４時間この温度を保持
し、その際同時に２規定ソーダ溶液１０庇部を少量づ）
滴下して、餌−値を４．０〜４．５に保つ。研一値が不
変となった時反応は終了する。この様にして得られる帯
青赤色の反応性染料を５５〜６０ｏで真空下に蒸発濃縮
するか又は塩化ナトリウムによつて析出せしめる。この
染料は下記の構造を有する：出発染料として使用された
７一（５ーアミノー２ースルホーフエニルーアゾ）−１
ーアミノー８−ナフトールー３・６ージスルホン酸のＮ
・Ｎ′ービスー（３・５ージクロル−２・４・６−トリ
アジニル）−化合物は下記の方法で得られる：温度０〜
５ｏ、舟−値６〜７で、２・４ージアミノーベンゾール
ースルホン酸３７．６部の中性溶液をシアヌールクロリ
ド３７．笹部の懸濁液と、並びに１ーアミノー８−ナフ
トールー３・６−ジスルホン酸６３．８部の中性溶液を
シアヌールクロリド３７．０部の懸濁液と反応せしめる
。 両方の場合に２規定のソーダ溶液夫々１０碇部を滴下す
ることによってｐＨ−値６〜７を保持する。次にジアゾ
成分２ーアミノー４−（３・５ージクロル−２・４・６
ートリアジニルーアミ／）−ベンゾールースルホン酸を
常法で塩酸々性溶液中で０〜５０で亜硝酸ナトリウムを
用いてジアゾ化し、ついでカップリング成分１一（３１
５ージクロルー２・４・６−トリアジニルーアミノ）−
８−ナフトール−３・６ージスルホン酸とカップリング
せしめてモノアゾ染料をつくる。出発染料を製造するた
めに上記に於ける１−アミノ−８ーナフトール−３・６
−ジスルホン酸とシアヌールクロリドとの縮合生成物の
代りに例１に挙げたカップリング成分とシアヌールクロ
リドとの縮合生成物を使用し、その他は上述の如く操作
する場合にも、同様に価値ある本発明による反応性染料
が得られる。 出発染料を製造するためのジアゾ成分として使用された
２・４−ジアミノベンゾールスルホン酸とシアヌールク
ロリドとの縮合生成物の代りにシアヌールクロリドと２
・５ージアミノベンゾールスルホン酸又は２・５ージア
ミ／ベンゾール−１・４−ジスルホン酸との対応する縮
合生成物を使用し、その他は上述の如く操作すると、同
じく価値ある本発明による染料が得られる。 例１７ シアヌールクロリド１８．５部をアセトン７の都‘こ加
温下に溶解し、燭拝しながら氷３００部上に加えて得た
懸濁液に水４０礎部中６−アミノー１・２・８−トリヒ
ドロキシー２・１′ーアゾナフタリンー３′・４・６・
８−テトラスルホン酸なる染料の鋼鍔化合物７２．８部
を含む中性溶液を０〜５ｏ で流し込む。 反応に際して形成された塩酸は２規定苛性ソーダ溶液５
碇都を滴下して中和する（ｐＨ−値５５〜６５）。つい
で粉末としてのビス−〔Ｂ一（８−クロルエチルースル
ホニル）−エチル〕−アミンーヒドロクロリド３６．＄
邦を加え、約１′幼時間で４０ｏに加溢し、この温度を
３時間保持する。その際同時に炭酸水素ナトリウム１７
夕を添加してｐＨ−値を４．０〜４．５に保つ。この様
にして得られる次式で示される青色の反応性染料を塩化
ナトリウムで塩析し、炉取し、真空下に６ぴで乾燥する
。出発染料として使用された鋼鏡化合物染料はドイツ特
許第１１１７２３５号明細書の記載に従って下記の如く
して製造する：１ーアミノ−８ーナフトールー３・６ー
ジスルホン酸のｏーベンゾールスルホニルェステル８１
．８部をジアゾ化し、２−アセトアミノー５−ナフトー
ル−４・８ージスルホン酸７２．２部とソーダアルカリ
性でカップリングする。 得られたモノアゾ染料を公３句の方法で硫酸鋼と過酸化
水素を用いた酸化的鋼化によって銅鐸化合物に変え、つ
いでベンゾールスルホニル基及びアセチル基を加水分解
により離脱せしめる。出発染料の製造に際しジアゾ成分
をモル量の下記のジアゾ成分と魔き換え、その他は上述
の方法で操作すると、同じく価値ある本発明による染料
が縛られる：１ーアミノー８ーナフトールー４・６−ジ
スルホ．ン酸−ｏ−ベンゾールスルホニルェステル・１
ーアミノー８ーナフトールー４・７ージスルホン酸−ｏ
−ベンゾールスルホニルェステル、２ーアミノーナフタ
リン一４・８ージスルホン酸、２ーアミノー６ーニトロ
ーナフタリン−４・８ージスルホン酸、２ーアミノーナ
フタリン−４・６・８ートリスルホン酸、２−アミ／−
ナフタリン一６−スルホン酸、２−アミノーナフタリン
−８ースルホン酸。 又出発染料の製造に際してカップリング成分２ーアセト
アミノー５−ナフトール−４・８−ジスルホン酸をモル
量の下記カップリング成分のＮ−アセチル化合物と置き
換えると、同じく又価値ある本発賜による染料が得れる
：２ーアミノー８−ナフトールー６ースルホン酸、２−
アミノー５ーナフトールー７ースルホン酸、２−アミノ
−５ーナフトールー１１・７−ジスルホン酸、２−アミ
ノー８ーナフトールー３・６−ジスルホン酸。 例１８ジスアゾ染料１−アミ／一２−（４−スルホフエ
ニルアゾ）−７−（２ースルホー５ーアミノフエニルア
ゾ）−８ーナフトール−３・６−ジスルホン酸７０．２
部を中性溶液の形で０〜５０でシアヌールクロリド１８
５部の懸濁液（これはシアヌールクロリドをアセトン１
１畔部に溶解し、氷２５礎部に加えて再び沈澱せしめる
ことによって製造された）と反応せしめる。 この反応は斑６０〜６５で行われる。その際２規定ソー
ダ溶液５礎部を滴下して該柵−値を保持する。ついで粉
末としてのビスー〔３一（８−クロルエチルースルホニ
ル）ーエチル〕ーアミンーヒドロクロリド３０＄部を加
え、３０〜４０ｏに加溢し、その際２規定ソーダ溶液１
００部を滴下して斑−値を４．０〜４．５に保つ。かく
して得られる次式で示される構造の染料を塩析によって
又は噂蓬乾燥によって単機する。出発原料として使用さ
れるジスアゾ染料は下記の方法で製造することができる
：スルファニル酸３４．６部のジアゾ化合物を第一段階
で酸性媒質中柵２〜４で１ーアミノ−８ーナフトールー
３・６ージスルホン酸筋．８部とカップリングせしめ、
ついで第二段階でソーダアルカリ性で２−アミノー４−
アセトアミノ−ベンゾールースルホン酸４６．礎郭のジ
アゾ化合物とカップリングせしめる。 得られたジスアゾ染料のアセチル基を過剰の苛性ソーダ
溶液の存在下に９０〜１０００に加熱しながら鹸化する
。出発染料として使用されたジスアゾ染料の代りに下記
の染料を使用し、その他は上述の如く操作する場合にも
、同様に価値ある本発明による染料が得られる：１−ア
ミノー２一（２ースルホフエニルアゾ）一７−（２ース
ルホー５−アミノフエニルアゾ）一８ーナフトール−３
１６−ジスルホン酸、１ーアミノー２−（２・４ージス
ルホフエニルアゾ）一７一（２−スルホー５ーアミノフ
エニルアゾ）−８ーナフトールー３・６−ジスルホン酸
、１ーアミノ−２一（２・５ージスルホフエニルアゾ）
−７一（２ースルホー５−アミノフエニルアゾ）−８−
ナフトール−３・６ージスルホン酸、１ーアミノー２−
（４ースルホフエニルアゾ）一７−（２ースルホー４−
アミノフエニルアゾ）−８−ナフトール−３・６−ジス
ルホン酸、１ーアミノー２−（２・５ージスルホフエニ
ルアゾ）−７−（２−スルホー４ーアミノフエニルアゾ
）−８ーナフトールー３・６−ジスルホン酸、１ーアミ
ノ−２−（２ースルホー４ーアミノフエニルアゾ）−７
−（４ースルホフエニルアゾ）一８ーナフトールー３・
６ージスルホン酸、１ーアミノー２一（２ースルホ−４
ーアミノフエニルアゾ）−７一（２・５一ジスルホフエ
ニルアゾ）−８−ナフトールー３・６−ジスルホン酸、
１−アミノー２−（２・５−ジスルホー４ーアミノフエ
ニルアゾ）−７−フエニルアゾー８−ナフトール−３・
６−ジスルホン酸、１−アミノ−２一（２一スルホ−５
−アミノフエニルアゾ）−７−（４−スルホフエニルア
ゾ）一８ーナフトールー３・６−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−２−（２ースルホー５ーアミノフエニルアゾ）一
７一（２−スルホフエニルアゾ）一８−ナフトール−３
・６−ジスルホン酸、１ーアミノー２一（２−スルホー
５ーアミノフエニルアゾ）一７一（２・５−ジスルホフ
エニルアゾ）一８−ナフトールー３・６ージスルホン酸
。 前述のジスアゾ染料の製造に際して１ーアミノ−８−ナ
フトールー３・６ージスルホン酸の代りに１ーアミノー
８ーナフトールー４・６ージスルホン酸を使用し、その
他前述の如く操作する場合にも、同じく価値ある本発明
による染料が縛られる。 例１９ ドイツ特許出願公開第２４４２８３ｙ号明細書の例７に
記載のアミノキサンテンののジクロルトリアジニル化合
物８０．８部の中性溶液に０〜５０でビスー〔３−（８
−クロルエチルースルホニル）ーエチル〕ーアミンーヒ
ドロクロリド３６３部を加え、３５〜４５ｏに加熱し、
この温度を３〜４時間保持する。 その際生成した塩化水素を２規定苛性ソーダ溶液１０碇
靴を少童づ）滴下して中和する。この場合餌一値を４．
５〜５５に保つ。この反応は柵−値が不変となった時終
了する。この様にして製造される青紫色の反応性染料は
下記の構造を有する：この染料を真空下に５５〜６００
で蒸発濃縮せしめるか又は塩化ナトリウムを用いて析出
せしめる。上記に於て出発染料としてドイツ特許出願公
開第２４４２８３ｙ号明細書により下記のモノアミンか
ら並びにジアミンから製造することのできる、アミノキ
サンテン化合物のジクロル−又はジブロムートリアジニ
ル化合物を使用する場合にも、同様に価値ある本発明に
よる反応性染料を得ることができる：モノアミン： タワリン、 Ｎ−エチルタウリン、 アミノ酢酸、 ジエタノールアミン、 ２−又は３一又は４ーアミノーベンゾールースルホン酸
、１ーアミノーベンゾール一２・４一又は２・５ージス
ルホン酸、２ーアミノートルオール一４ースルホン酸、
３ーアミノートルオール一６ースルホン酸、４ーアミノ
ートルオール一２ースルホン酸。 ジアミン：１・３ージアミノ−ベンゾールースルホン酸
、２１５ージアミノ−ベンゾール−１・４ージスルホン
酸、２・４ージアミノートルオールー６ースルホン酸、
２・６ージアミノートルオールー４−スルホン酸、４・
４′ージアミノージフエニル−２・２ージスルホン酸、
４・４′ージアミノスチルベンー２・２ージスルホン酸
、４・４′ージアミノージフェニル尿素−２・２ージス
ルホン酸、２・６−ジアミノナフタリンー４・８ージス
ルホン酸。 該染料は少くとも２個の可溶性にする基を含まねばなら
ない。例 ２０ 染料４−（２−ヒドロキシ−５−ニトロ一３ースルホー
フエノニルーアゾ）一６一（５ージクロルトリアジニル
アミノー２ースルホーフエニル−ァゾ）一１・３−ジヒ
ドロキシベンゾールの鋼鍔化合物７３．碇都を出一値６
ふ温度約１０ｏ で水７０庇部中で縄拝する。 これにビスー〔８一（８ークロルエチルースルホニル）
−エチル〕−アミンーヒドロクロリド３６．＄部を加え
る。ついで温度を４５〜５０ｏに高める。柵−値が３．
８に低下した時４〜５時間で炭酸水素ナトリウム１舟部
を加えて、Ｍ−値が３８〜４．８に保たれる様にする。
柑一値が不変となった時、２規定苛性ソーダ溶液を加え
て斑−値を７．０となし、生成した次式で示される染料
を塩折又は頃霧乾燥によって単離する。 出発原料として使用された銅鏡化合物は次の様にして製
造することができる：４−ニトロ一２−アミノーフエノ
ールー６−スルホン酸２３．４部から製造されたジアゾ
化合物を温度０〜５０、母５．５〜６５で１・３−ジヒ
ドロキシベンゾール１１．疎部とカップリングせしめる
。 このモノアゾ染料を酢酸々性溶液中で結晶硫酸鋼２５０
部の添加によって鋼銭化合物に変える。この染料を塩化
ナトリウムで塩折して析出させ、炉取し、再び水に溶解
せしめる。ついで５〜１？で炭酸水素ナトリウムの添加
下に２ーアミノー４ーアセトアミノーベンゾールースル
ホン酸２３．の部から製造したジアゾ化合物とカップリ
ングさせてジスアゾ染料を製造する。これを苛性ソーダ
溶液と共に８０℃に加熱し、その際アセチル基を離脱せ
しめる。ついでこの様にして得た染料を温度０〜５０、
斑‐値６〜６．５でシアヌールクロリド１８５部と反応
せしめる。出発原料として使用した上記鋼鎧化合物染料
の代りに下記の染料を使用する場合にも、同様に価値あ
る本発明による染料が得られる：４一（２ーヒドロキシ
ー５ースルホ−フエニルーアゾ）一６−（５−ジクロル
トリアジニルアミ／−２ースルホーフエニルーアゾ）一
１・３ージヒドロキシ−ベンゾール（銅錯化合物）、４
一（２ーヒドロキシー５ースルホーフエニルーアゾ）−
６−（４ージクロルトリアジニルアミノー２ースルホ−
フエニル−アゾ）−１・３ージヒドロキシ−ベンゾール
（２：１ークロム鏡化合物）、４一（２ーヒドロキシー
３ークロル−５−スルホーフヱニルーアゾ）一６−（４
ージクロルトリアジニルアミノー２ースルホーフヱニル
ーアゾ）−１・３ージヒドロキシ−ベンゾール（銅銭化
合物）、４一（２−ヒドロキシ−６−ニトロ一４ースル
ホーナフチルー１ーアゾ）一６−（４ージクロルトリア
ジニルアミノ−２・５−ジスルホーフエニルーアゾ）一
１・３ージヒドロキシーベンゾール（２：１−コバルト
鍵化合物）、４一（２−ヒドロキシー３・５−ジスルホ
ーフエニルーアゾ）−６−（６ージクロルトリアジニル
アミノ）−４・８ージスルホーナフチル一２−アゾ）一
１・３ージヒドロキシ−ベンゾール（鍵鏡化合物）。 例 ２１ ６−ニトロ一２−ジアゾ一１−ヒドロキシ−ベンゾール
一４−スルホン酸と２ーヒドロキシーナフタリンとから
ソーダアルカリ性カップリングによって得られた染料３
８．野部を水２００部で温度７０〜８び、軸−値８で縄
拝する。 この懸濁液中に染料１分子に対し１個のクロム原子を含
む、４ークロルー２ージアゾー１ーヒドロキシ−ベンゾ
ール一６ースルホン酸と１−アミノ−８−ヒドロキシー
ナフタリンー３・６ージスルホン酸とかち得られる染料
のクロム鍵化合物６７．＄部を導入する。その際ソーダ
溶液を滴下してｐＨ−値を７〜９に保持する。７０〜８
ぴ に２０分保つた後情青色の溶液が生じた。ペーパー
クロマトグラムにより単一的な混合鰭化合物が生成した
ことが判る。この混合鈴化合物を１時間以内に温度００
、軸６．５〜７．５でシアヌールクロリド１８５部でア
シル化する。本発明による染料の製造： 上記の如くして得られた出発染料の溶液にピス−〔Ｂ−
（３ークロルエチルースルホニル）−エチル〕ーアミン
ーヒドロクロリド３６＄部を加え、３０分で５び に加
熱する。 この温度に４時間保つ。この間ソーダ１１．５部を添加
して斑一億を５０〜５５に保つ。斑−値が不変になった
時稀苛性ソーダ溶液を加えて町７．０となし、ついで贋
霧乾燥によって次式で示される染料を単鰍する。 例松 ビス−〔６一（５ーアミ／−２ースルホ−フエニルーア
ゾ）−５−ヒドロキシー７ースルホーナフチルー（２）
〕ーアミンのビス−（ジクロルトリアジニル）−化合物
１１５．６部の懸濁液にビス−〔８一（８ークロルヱチ
ルースルホニル）−エチル〕ーァミン−ヒドロクロリド
７２．６部を加える。 この混合物を３５〜４ぴに加熱する。２規定の苛性ソー
ダ溶液２０礎部を少量づ）添加して斑−値を４．５〜５
に保つ。 この柵−値が不変となった時反応は終了する。ついで燈
赤色の反応性染料を真空下に５５〜６びで蒸発濃縮する
か又は塩化ナトリウムを加えて析出せしめる。この染料
は下記の構造を有・する：出発生成物として使用された
ビスー〔６−（５ーアミノー２−スルホーフエニルーア
ゾ）−５ーヒドロキシー７ースルホーナフチルー（２）
〕−アミンのビス−（ジクロル−トリアジニル）−化合
物は下記の如くして得られる：２・４ージアミノ−ベン
ゾールースルホン酸３７．６部を温度０〜５ｏ、ｐＨ−
値６〜７でシアヌ−ルクロリド３７．礎都の懸濁液でア
シル化する。 得られた２ーアミノ−４−（３・５ージクロルー２・４
・６一トリアジニルーアミノ）一ベンゾールースルホン
酸を常法でジアゾ化し、炭酸水素ナトリウム２５部の添
加下に０〜５０でカップリング処理に付する。出発染料
の製造に際して２・４ージアミノーベンゾールースルホ
ン酸の代りに２・５−ジアミノ−ベンゾールースルホン
酸を使用する場合にも、同様に価値ある本発明による反
応性染料が得られる。 又上記に於て使用すべきカップリング成分ビスー〔５ー
ヒドロキシー７ースルホーナフチルー（２）〕−アミン
を下記のカップリング成分と置き換えることもできる：
ピスー〔５ーヒドロキシー７−スルホーナフチルー（２
）〕−尿素、ビスー〔５−ヒドロキシー７ースルホーナ
フチル−（２）〕−チオ尿素、ビス−〔８ーヒドロキシ
ー６−スルホーナフチル−（２）〕ーアミン、ビス−〔
８ーヒドロキシ−６−スルホーナフチルー（２）〕−尿
素、ビスー〔８ーヒドロキシ−６ースルホーナフチル−
（２）〕ーチオ尿素。 例 ２３ 水５０礎都中に例８に於て得られた染料０．１部、酢酸
０．６部（３匹重量％）、無水硫酸ナトリウム０．５部
及び表面活性助剤０．２部を含む染液中に４００で羊毛
製品１礎都を入れ、コ２０分以内に７００ に加熱する
。 ７ぴ に３０分保った後梁俗の温度を３０分以内に滋。 となし、この温度に６０分間保つ。続いて染色物を温水
で、ついで冷水で洗浄し、最後に６０〜７００で乾燥す
る。かくして良好な日光−、湿潤−及び汗‐堅牢性を有
することで卓越した鮮明な赤色色調の染色が得られる。
例 ２４シルケツト加工又は苛性ソーダ処理した木綿製
の織物を下記の捺染ペーストで捺染する：例６によって
製造された染料 ３０タ尿 素
：１５０夕熱 水
： ３４０夕アルギネート湖剤
： ４５０タカ擁したソーダ
２０タｍーニトロベンゾールスルホン酸のナトリ
ウム塩： １０夕１０００夕 捺染し、乾燥した後該製品を約５分間１００〜１０５ｏ
でスチーミングし、洗浄し、乾燥する。 かくして極めて良好な湿潤−及び日光−堅牢性を有する
濃い黄色の捺染が得られる。上記に於て染料の固定をス
チーミングによってではなくして、例えば５分間１４０
〜１５００で乾燥することによって行う場合にも、近似
の色の強い捺染が得られる。 染料の適用は二相捺染法によって行うこともできる。こ
の場合捺染ペーストは下記の組成を有する：上記の染料
３０夕尿 素
： ５０夕アルギネート糊剤
： ４５０タｍ−ニトロベンゾールスルホ
ン酸のナトリウム塩： １０夕１０００夕 乾燥し、捺染した後 苛性ソーダ溶液（３８０Ｂ亭） ３Ｍソーダ
： １５０夕炭酸カリ
５０夕食 塩
： １００夕水１０００夕 でパジングし、続いて直ちに約３町妙間１２０〜１３０
０でスチーミングする。 苛性ソーダ溶液の含量（５０〜１００夕／そ）の比較的
多い溶液を使用する場合には染料の固着を冷間滞留法、
即ちパジングした後談製品を室温に３〜５時間保存する
ことによって行うこともできる。 同一組成の液を用いていわゆる溢式額色（Ｎａ技ｎｔＭ
ｃｋｌｕｎｇ）を行うこともできる。 この場合染料は９５〜１０５ｏ の熱い藤色液によって
５〜１０秒で固着される。例 ２５ 例１によって製造された染料３庇都を水１００の織こ溶
解し、この溶液を用いて木綿織物をフーラード処理（ｆ
ｏ山ａｒｄｉｅｒｅｎ）し、梁液吸収率が８０％となる
まで圧搾し、乾燥する。 ついで７００で３０分間、水１００礎鞠中に力擁した硫
酸ナトリウム２５０部及び苛性ソーダ溶液（斑ｏ Ｂｅ
′）３の都が溶存している裕中で処理する。ついでこの
染色物を４時間貯えた後常法で仕上げる。かくしてすぐ
れた湿潤一及び日光−堅牢性を有する鮮明な帯青赤色の
染色が得られる。例 ２６ 加熱しうる水浴中に存在する内容３００の‘の染色容器
中に先づ２５０の水１斑の‘を仕込む。 次に例１によって得られた染料０．３夕を冷水２Ｍとよ
く控り、熱水（７０ｏ）３０の‘を加える。その際染料
が溶解する。ころ染料溶液を予め用意した水に加え、こ
の染液中で木綿糸１０夕を絶えず揺動せしめる。１０分
以内に梁液の温度を７０〜８０ｏ に高め、食塩２０夕
及びソーダ６夕を加え、６０分間染色する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式I ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 Ｆは少くとも１個の−ＳＯ＿３Ｈ基を有する染料の残
   基、 Ｒは水素原子又は低級アルキル、 Ｘはアニオンとして離脱しうる置換基、 Ｐは１又は
   ２ Ａは式II ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される残基を意味し、ここで ａｌｋは２〜６個のＣ−原子を有する低級アルキレン
   残基、 Ｖは水素原子又は場合により置換された炭化小
   素の残基、 Ｚはβ−ハロゲンエチル−又はビニル残基
   、 ｍは１又は２、 ｎは２−ｍである。 〕で示される反応性染料。 ２ Ｆが少くとも１個の−ＳＯ＿３Ｈ基を有する金属不
   含又は金属含有のモノ−又はジスアゾ染料の残基、１−
   アミノ−又は１−アニリノ−アントラキノンの誘導体の
   残基、特に４−フエニルアミノ−１−アミノ−アントラ
   キノン−２−スルホン酸誘導体の残基又はスルホフタロ
   シアニン染料の残基、特にフタロシアニン核中に少くと
   も２個のスルホン酸基を有するフタロシアニン−スルフ
   アニリド又はアルキル鎖中に２〜６個のＣ−原子を有す
   る−スルフアアルキルアミドの誘導体の残査並びにホル
   マザン−又はニトロアリール染料の残基である特許請求
   の範囲第１項記載の反応性染料。 ３ Ｆが少くとも１個の−ＳＯ＿３Ｈ基を有する金属不
   含又は金属含有のモノ−又はジスアゾ染料の残査である
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載の反応性染料。 ４ Ｆが次式のVIａ、VIｂ又はVIｃ Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ−）＿ｎＫ−（VIａ）−Ｄ−
   Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ−）＿ｎＫ（VIｂ）‐Ｄ−Ｎ＝Ｎ
   −（Ｍ−Ｎ＝Ｎ−）＿ｎＫ−（VIｃ）（式中 Ｄは場合
   によりアゾ化学において通常の置換基、特にヒドロキシ
   −、メチル−、エチル−、メトキシ−又はエトキシ基、
   場合により置換された２〜４個のＣ−原子を有するアル
   カノイルアミノ基、場合により置換されたベンゾイルア
   ミノ基又はハロゲン原子によって置換されたベンゾール
   −又はナフタリン系ジアゾ成分の残基、 Ｋは場合によ
   りアゾ化学において通常の置換基、特にヒドロキシ−、
   アミノ−、メチル−、エチル−、メトキシ−又はエトキ
   シ基、場合により置換された２〜４個のＣ−原子を有す
   るアルカノイルアミノ基、場合により置換されたベンゾ
   イルアミノ基又はハロゲン原子により置換されたベンゾ
   ール−、ナフタリン−又はケトメチレン系カツプリング
   成分の残基、 Ｍは場合によりアゾ化学において通常の
   置換基、特にヒドロキシ−、メチル−、エチル−、メト
   キシ−又はエトキシ基、場合により置換された２〜４個
   のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ基、場合により
   置換されたベンゾールアミノ基又はハロゲン原子により
   置換されたベンゾール−又はナフタリン系の中間成分の
   残基、 ｎは０又は１の数を表わし、 Ｄ、Ｍ及びＫは全部で少くとも２個のスルホン酸基、
   好ましくは３〜４個のスルホン酸基を含有する。 ）で示されるモノ−又はジスアゾ染料残基又はこれより
   誘導された金属錯化合物の残基である特許請求の範囲第
   １項、第２項又は第３項記載の反応性染料。 ５ Ｋがベンゾール−、ナフタリン−、ピラゾロン−、
   ６−ヒドロキシピリドン（２）−又はアセト酢酸アリー
   ルアミド系のカツプリング成分の残基を表わす特許請求
   の範囲第１項又は第４項記載の反応性染料。 ６ Ｆが１−アミノ−又は１−アニリノ−アントラキノ
   ンの誘導体の残基である特許請求の範囲第１項又は第２
   項記載の反応性染料。 ７ Ｆが下記一般式VII （式中 Ｚはフエニレン残基を表わし、その際アントラキノン
   核及び／又はフエニレン残基は更にもう一つの−ＳＯ＿
   ３Ｈ基により、フエニレン残基はカルボキシル基、１〜
   ３個のＣ−原子を有するアルコキシ基、ハロゲン原子又
   は１〜３個のＣ−原子を有する１〜３個のアルキル基に
   より置換されていることが出来る。 ）で示されるアントラキノン染料の残基である特許請求
   の範囲第１項、第２項又は第６項記載の反応性染料。 ８ Ｆがスルホフタロシアニン染料の残基である特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載の反応性染料。 ９ Ｆが下記一般式VIII ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 Ｐｃは金属含有又は金属不含のフタロシアニン、好ま
   しくは銅−又はニツケルフタロシアニンの残基、 Ｗは
   −ＯＨ 及び／又はＮＲ′Ｒ″、 Ｒ′、Ｒ″及びＲ″は互いに無関係に水素原子又は１
   〜４個のＣ−原子を有するアルキル、 Ｂは場合により
   ハロゲン、１〜２個のＣ−原子を有する１〜３個のアル
   キル基により或いは１又は２個のスルホン酸−又はカル
   ボン酸基により置換されたフエニレン残基又は２〜６個
   のＣ−原子を有するアルキレン残基、好ましくは１個の
   スルホン酸基により置換されたフエニレン残基又はエチ
   レン残基、 ｋは２又は３を意味し、ｐは１又は２を意
   味する。 ）で示されるフタロシアニン染料の残基である特許請求
   の範囲第１項、第２項又は第８項記載の反応性染料。１
   ０ Ｒが水素原子又は場合により−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ
   ＿３Ｈにより置換された１〜４個のＣ−原子を有するア
   ルキル、シアンエチル又はヒドロキシエチルを意味する
   特許請求の範囲第１項乃至第９項のいずれかに記載の反
   応性染料。 １１ Ｒが水素原子又はメチルを意味する特許請求の範
   囲第１項乃至第１０項のいずれかに記載の反応性染料。 １２ Ｘがフルオル、クロル、ブロム、１〜４個のＣ−
   原子を有するアルキルスルホニル・フエニルスルホニル
   又は−ＳＯ＿３Ｈ残基である特許請求の範囲第１項乃至
   第１１項のいずれかに記載の反応性染料。１３ Ｘがク
   ロルである特許請求の範囲第１項乃至第１２項のいずれ
   かに記載の反応性染料。 １４ Ａが一般式II（式中ａｌｋはメチレン−、エチレ
   ン−又は３〜６個のＣ−原子を有するポリメチレン残基
   又はその分枝状異性体を意味する。 ）で示される残基である特許請求の範囲第１項乃至第１
   ３項のいずれかに記載の反応性染料。１５ Ａが一般式
   II（式中ａｌｋはエチレン残基を意味する。 ）で示される残基である特許請求の範囲第１項乃至第１
   ４項のいずれかに記載の反応性染料。１６ Ａが一般式
   II（式中Ｖは場合によりカルボキシル基又はスルホン酸
   基又はこれらの誘導体により置換されたメチル基又は場
   合により１〜２個のＣ‐原子を有するアルコキシ基によ
   り、カルボキシ−又はスルホン酸基により又はハロゲン
   原子又はヒドロキシル基により置換された２〜６個のＣ
   −原子を有するアルキル残基又は７〜２０個のＣ−原子
   を有する末置換のアルキル残基、シクロヘキシル残基、
   又は場合によりメチル−、エチル−、メトキシ−、エト
   キシ−、カルボン酸−又はスルホン酸基により又はハロ
   ゲン原子により置換されたフエニル残基である。 ）で示される残基である特許請求の範囲第１項乃至第１
   ２項のいずれかに記載の反応性染料。１７ Ａが一般式
   II（式中Ｖは水素原子又は場合により置換された１〜４
   個のＣ−原子を有するアルキル残基を意味する。 ）で示される残基である特許請求の範囲第１項乃至第１
   ６項のいずれかに記載の反応性染料。１８ Ａが一般式
   II（式中Ｖは水素原子又はメチルを意味する。 ）で示される残基である特許請求の範囲第１項乃至第１
   ７項のいずれかに記載の反応性染料。１９ Ｚがβ−ク
   ロルエチル残基又はビニル残基及びＸがクロル又はブロ
   ムを表わす特許請求の範囲第１項乃至第１８項のいずれ
   かに記載の反応性染料。 ２０ Ｘがクロル、ａｌｋがエチレン残基、Ｚがβ−ク
   ロルエチル残基又はビニル残基及びｍが２の数を表わす
   特許請求の範囲第１項乃至第１９項のいずれかに記載の
   反応性染料。 ２１ 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第１項乃至第１４項のいずれ
   かに又は第２０項記載の染料。 ２２ 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか
   に又は第２０項記載の染料。 ２３ 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか
   に又は第２０項記載の染料。 ２４ 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか
   に又は第２０項記載の染料。 ２５ 次式I ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 Ｆは少くとも１個の−ＳＯ＿３Ｈ基を有する染料の残
   基、 Ｒは水素原子又は低級アルキル、 Ｘはアニオンとして離脱しうる置換基、 Ｐは１又は
   ２ Ａは式II ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される残基を意味し、ここで ａｌｋは２〜６個のＣ−原子を有する低級アルキレン
   残基、 Ｖは水素原子又は場合により置換された炭化水
   素の残基、 Ｚはβ−ハロゲンエチル−又はビニル残基
   、 ｍは１又は２、 ｎは２−ｍである。 〕で示される反応性染料を製造するために、次式V▲数
   式、化学式、表等があります▼（式中Ｆ、Ｒ及びｐは前
   記の意味を有し、Ｘ及びＸ′は互いに無関係にＸに対し
   て挙げた意味を有する。 ）で示される染料を次式IIａ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ａｌｋ、Ｚ、Ｖ、ｎ及びｍは前記の意味を有する
   。 ）で示されるアミンと反応させることを特徴とする上記
   方法。 ２６ 一般式Ｖの染料と一般式IIａのアミンとを２５〜
   ７０℃、特に３５〜５５℃の温度で、水性媒質中２〜６
   ．５、特に３．５〜４．５のｐＨ値にて反応せしめる特
   許請求の範囲第２５項記載の方法。