JPS6032022A - コンタクトレンズ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はコンタクトレンズ材料に係り、一般式％式％ れるポリシロキサニルアルキルエステルと、０１〜Ｃ！
ｏの１価又は多価アルカノール若しくは芳香族アルコー
ルとメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸又はメチレ
ンマロン酸とのエステルとを少なくとも用いて共重合し
てなるので、例えば屈折率１．３５〜１．６０であシ、
かつ酸素透過性が大きく、さらには水濡れ性も良好であ
って、コンタクトレンズとして極めて優秀なものとなる
コンタクトレンズ材料を提供することを目的とする。

従来、例えばポリメチルメタクリレートを主成分とする
コンタクトレンズが実用化されて用いられている。この
コンタクトレンズの主成分であるポリメチルメタクリレ
ートは、光学性や耐久性に優れているといった大きなメ
リットがあるものの、コンタクトレンズ表面の水濡れ性
がそれ程良くないといったことより装用感がそれ程良く
なく、さらには酸素透過性が良くない為に角膜生理上連
続して長時間装着するといったことができない致命的欠
点がある。

そこで、上記のようなハードタイプのコンタクトレンズ
の欠点を解決するものとして、例えばポリ２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートを主成分とする含水性のコンタ
クトレンズが実用化されておシ、このようなソフトタイ
プのコンタクトレンズは水濡れ性が良いことよシ装用感
はある程度満足できるものの、酸素透過性は充分でなく
、長時間の連続装着はできない。

そして、上記ポリメチルメタクリレート又はポリ２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートを主成分とするコンタク
トレンズを越えるコンタクトレンズとして、シリコン樹
脂よりなるコンタクトレンズが提案されたシ、するいは
酸素透過性は大きいといった最大の特長を有するシリコ
ン樹脂を変性して永濡れ性もある程度改良した変性シリ
コン樹脂よりなるコンタクトレンズが提案され、一部に
おいては実用化もされているが、水濡れ性及び酸素透過
性共に良く、装用感良く長時間連続装着するには充分な
ものではない。

本発明は上記欠点を除去したものであり、以下その実施
例について説明する。

すなわち、次の一般式（＋）又は（ＩＩ）■ Ｈ２ ０＝Ｃ−０−Ｒ。

ｏ＝ａ−０−Ｒ。

（但し、（１）又は（Ｉｔ）式中、Ｒ，、Ｒ１，’　、
　Ｒ，、／／は０．〜Ｃ５のアルキル基又は芳香族基、
ｔは１〜５帷数、Ｒ，、Ｒ，３はＣ１〜Ｃ５のアルキル
基、芳香族基又は（Ｙ基）でちる） で表わされるポリシロキサニルアルキルエステルと、０
１〜Ｃ２゜の１価又は多価アルカノールは芳香族アルコ
ールとメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸又はメチ
レンマロン酸とのエステルとを用いて共重合させたコポ
リマーよりコンタクト　−レンズを構成することにより
、水濡れ性及び酸素透過性共に優れ、装用感よく連続装
着可能なコンタクトレンズを開発したのである。

同、上記一般式（１）又は（ＩＩ）のポリシロキサニル
アルキ／ｌｚエステルとエステルとの組成比は、重量比
で約５〜８０：２０〜９５にしておくことが望ましかっ
た。

本発明に用いたポリシロキサニルアルキルエステルとし
ては、例えば一般式（＋）において、Ｒ１゜］（、、／
　、　Ｒ，、／／、　Ｒ１，Ｒ３，Ｒ４がいずれもメチ
ル基でｔが１の、メチル＝　３−　（３−（１，１，３
，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）プロピル）オ
キシカルボニル−３−ブチナート、Ｒ１，Ｒ１’、几、
”、Ｒ，がメチル基、Ｒ３がフェニル基、Ｒ４がエチル
基でｔが１の、エチル＝３−（３−（１，３，３，３−
テトラメチル−１−フェニルジシロキサニル）フロビル
）オキシカルボニル−３−ブテナー）、Ｒ，、Ｒ□′。

几１“がメチル基、ｇｚ、ｇ３がフェニル基、Ｒ４がプ
ロピル基でｔが１の、プロピル＝３−〇−（３，３，３
ル基、Ｒ，’　、　Ｒ１”がメチル基、几２．Ｒ３がフ
ェニル基、Ｒ４がヘキシル基でｔが１の、ヘキシル−３
−（３−（３，’３−ジメチルー３−ペンチルー１，１
−ジフェニルジシロキサニル）プロピル）オキシカルボ
ニル−３−ブチナート、Ｒ１カフェニル基、Ｒ１′、几
、、Ｒ，がメチル基、Ｒ３がイソブチル基、Ｒ１がイソ
ブチル基でｔが１の、イソプロピル＝３−（３−（１−
インブチル−１，３，３−４リメチル−３−フェニルジ
シロキサニル）フロビル）オキシカルボニル−３−ブチ
ナート、Ｒｔがペンチル基、Ｒ１，’　、　Ｒ１’がメ
チル基、Ｒ，、Ｒ，３がフェニル基、′ｆＬ４がネオペ
ンチル基でｔが１の、ネオベ／チル−３’−（３−（３
，３−ジメチル−３−ペンチル−１，１−ジフェニルシ
フ０キサニル）フロビル）オキシカルボニル−３−ブチ
ナート、Ｒ，がメチル基、Ｒ１′、凡、′がフェニル基
、Ｒ’２　ｒＲ３，Ｒ１がメチル基でｔが１の、メチル
＝３−（３−（１，１゜３−　）　！Ｊ　メチル−３，
３−ジフェニルジシロキサニル）プロピル）オキシカル
ボニル−３−ブチナート、Ｊ　、　Ｒ１’　、　Ｒ１’
　、　Ｒｔ　、几、がメチル基、几、がヒドロキシエチ
ル基でｔが１の、２−ヒドロキシエチル−３−（３−（
１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）プ
ロピル）オキシカルボニル−３−ブチナート、Ｒ１，、
Ｒ，’　、　Ｒ，”　、几、がメチル基、几２がＸ基、
几、がジフェニルメチル基でｔが１の、ジフェニルメチ
ル＝３−　（３−（１，３，３，３−テトラメチル−１
−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プ
ロピル）オキシカルボニル−３−ブチナート、Ｒ，、Ｒ
，／　、　Ｒｌｔｔがメチル基、Ｒ２゜Ｒ３がＸ基、几
、がフェネチル基でｔが１の、フェネチル＝３−（３−
（３，３，３−トリメチル−１，１−ビス（（トリメチ
ルノリル）オキシ）ジンロキサニル）プロピル）オキシ
カルボニル−３−ブチナート、Ｒ，、＆がフェニル基、
Ｒ，’、Ｒ＋、〃がメチル基、Ｒ１がＸ基、Ｒ４がイソ
ペンチル基でｔが２の、インペンチル−３”　（３−（
１，３，３，５，５−ペンタメチル−１，５−ジフェニ
ル−１−（（テトラメチルフェニルジシロキシ）トリシ
ロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブチナ
ート、Ｒ１がベンジル基、几、／　、　ｌ（、、／／が
メチル基、Ｒ，、Ｒ３がメチル基、Ｒ２がフェネチル基
でｔが２の、フェネチル−３−（，３−（５−ベンジル
−１，１，３゜３．５．５−へキサメチルジシロキサニ
ル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブチナート、Ｒ
，、Ｒ，／　、−Ｒ＋’　＋　Ｒ２’＋　Ｒ３がメチル
基、Ｒ４がオクチル基でｌが３の、オクチル＝３−（３
−（ノナメチルテトラシロキサニル）プロピル）オキシ
カルボニル−３−ブチナート、Ｒ，、Ｒ，’　、　Ｒ，
”がメチル基、馬。

Ｒ３がフェニル基、Ｒ１がノナデシル基でｔが３の、ノ
ナデシル−３−（３−（７，７，７，５，５，３，３−
ヘプタメチル−１，１−ジフェニルテトラシロキサニル
）プロピル）オキシカルボニル−３−ブチナート、Ｒ７
’、Ｒ，″がメチル基、Ｒ，、Ｒ，２，Ｉも３がフェニ
ル基、几、がベンジル基でｔが３の、ベンジル＝３−　
（３，３，５，５，７，７−へキサメチル−１，１，７
−トリフエニルテトラシロキサニル）フロビル）オキ／
カルボニル−３−ブチナート、Ｒ，、Ｒ，’　、Ｒ，”
。

Ｒ２，几３がメチル基、Ｒ２がフェオ・チル基でｔが５
の、フェネチル−３−（３−（ト！Ｊデカメチルへキサ
シロキサニル）プロピル）オキシヵルポニル＝３−ブチ
ナート、又、一般式（ＩＩ）において、Ｒ１゜几□’　
、　Ｒ２Ｈ，Ｒ１２、Ｒｓ　、　Ｒ４がメチル基でｔが
１の、３−（１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロ
キサニル）プロプル＝３−メトキシカルボニル−３−ブ
チナート、Ｒ＋’　＋　Ｒ１’　、　Ｒ２Ｈ，Ｒ２がメ
チル基、Ｒ３がフェニル基、Ｒ４がエチル基でｔが１の
、３−　（’１，３゜３．３−テトラメチル−１−フェ
ニルジ７０キサニル）プロピル−３−エトキシカルボニ
ル−３−ブチナート、Ｒ□、　Ｒ，’、　１１＋、”が
メチル基、Ｒ２，Ｒ３がネオペンチル基、Ｒ６がプロピ
ル基でｔが１の、３−　（３，３，３−）ジメチル−１
，１−ジ不オベンチルジシ口キサニル）プロピル−３−
プロピルオキシカルボニル−３−ブチナート、Ｒ１がイ
ソペンチル基、Ｒ□’、Ｒ１，’がメチル基、Ｒ，、Ｒ
，がフェニル基、Ｒ４がノニル基でｔが１の、３−　（
３，３−ジメチル−３−イソペンチル−１，１−ジフェ
ニルジシロキサニル）フロビル＝３−ノニルオキシヵル
ボニ＃　−３−フテナー）、’Ｌがイソプロピル基、Ｒ
，’。

Ｒ２Ｈがメチル基、”；’ｌ’３がエチル基、Ｒ４がド
デシル基でｔが１の、３−　（１，１−ジエチル−３，
３〜ジメチル−３−イノプロビルジシロキサニル）プロ
ビル−３−ドデシルオキシカルボニル−３−プテナー）
、Ｒｔがネオペンチル基、Ｒ，’、Ｒ，”がメチルＭ　
、Ｒ２、Ｒ３がフェニル基、靴がイソブチル基でｔが１
の、３−　（３，３−ジメチル−３−不オペンチル−１
，１−ジフェニルジシロキサニル）プロピル＝３−ネオ
ペンチルオキシカルボニル−３＝ブチナート、Ｒ１カメ
チル基、Ｒ，’　、　Ｒ１’　、　Ｒ２、Ｒ３。

Ｒ４がメチル基でｔが１の、’３−　（３−ベンジル−
１，１，３，３−テトラメチルジ／ロキサニル）プロピ
ル−３−メトキシカルボニル−３−ブチナート、Ｒ１１
、Ｒ，’　、　Ｒ，／／　、　Ｒ１２，几３がメチル基
、Ｒ４がヒドロキシエチル基でｔが１の、３−（１，Ｒ
３，３，３−ペンタメチルジシロキサニル）プロピル＝
３−（２−とドロキシエチル）オキジカルボニル−３−
ブチナート、ＲＩ　ＨＲ１’　、　Ｒ１″、　Ｒ３がメ
チル基、Ｒ２がＸ基、Ｒ４−がフェネチル基でｔが１の
、３−（１゜３．３．３−テトラメチル−１７（（）リ
メチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル−３
−フェネチルオキシカルボニル−３−ブテナーｈＪ１．
。

Ｒ１′、几、′がメチル基、几２．几、がＸ基、■も、
がプロピル基でｔが１の、３−　（３，３，３−）リメ
チルー１．１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジ
シロキサニル）フロピルー３−７’口ビルオキ７カルボ
ニル−３−ブチナート、ｌ（、、、１１，３がフェニル
基、Ｒ，’　、　Ｒ，”がメチル基、Ｒ２がＸ基、Ｒ１
がイソブチル基でｔが２の、３−（１，３，３，５，５
−ペンタメチル−１，５−ジフェニル−１−（（テトラ
メチルフェニルジシロキシ）トリシロキサニル）プロピ
ル＝３−インプチルオキシカルボニル−３−ブチナート
、Ｒ１カベンジル基、几、′、几、′がエチル基、Ｒ２
，Ｒ，がメチル基、Ｒ６がフェネチル基でｔが２の、３
−（５−ベンジル−３，３，５，５−テトラエチ＃−１
，１−シフエ不チル）　ＩＪシロキサニル）プロピル−
３−フェネチルオキシカルボニル−３−ブチナート、Ｒ
１、Ｒ１’　、　Ｒ１’　、　Ｒ２、Ｒ３１Ｒ４がメチ
ル基でｔが３の、３−（ノナメチルテトラフロキサニル
）プロピル＝３−メトキシカルボニル−３−ブチナート
、”＋　、　Ｒ，’　、　Ｈ，ｉｔがメチル基、几２．
Ｒ３がフェニル基、几、がベンジル基でｔが３の、３−
（３゜３．５，５，７，７．７−へブタメチル−１，１
−ジフェニルｆ　Ｉ−ラシロキサニル）プロピル−３−
ベンジルオキシカルボニル−３−ブチナート、Ｒ，、Ｒ
２，Ｒ。

がフェニル基、Ｒ，’　、　Ｒ，”　、　Ｒ，がメチル
基でｔが３の、３−　（３，３，５，５，７，７−へキ
サメチル−１，１，７−）　ＩＪフェニルテトラ７０キ
サニル）フロピルー２−メトキシカルボニル−３−ブチ
ナート、Ｒ１゜Ｒ２，Ｒ３がベンジル基、Ｒ，’　、　
Ｒ＋、〃、　Ｒ，がメチル基でｔが５の、３−　（１，
１，１１−トリベングルー３，３Ｉ５．５，７，７，９
，９，１１．１１−デカメチル＼キサ７０キサニル）フ
ロピルー２−メトキシカルボニル−３−ブチナート、又
、一般式（＋）において、Ｒ１＋　Ｒｌ’　＋　Ｒ−：
　１１（，２，Ｒ３がメチル基、Ｒ１がＹ基でｔが１の
、３−（１，１，３，３，３−ヘンタメチルジゾロキサ
ニル）プロピル−３−（３’−（１，１，３，３，３−
ペンタメチルジシロキサニル）フロピルーオキシカルボ
ニル−３−ブチナート、几＋；Ｒ，’、Ｒ＋、”、Ｒ２
がメチル基、Ｒ３がフェニル基、Ｒ２がＹ基でｔが１の
、３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−フェニル
ジ７０キサニル）プロピル−３−（３−（Ｒ３，３，３
−テトラメチル−１−フェニルジシロキサニル）フロビ
ル）オキシカルボニル−３−ブチナート、Ｒ１がイソプ
ロピル基、Ｒ，’、１％、”がメチル基、Ｒａ　、　Ｒ
３がエチル基、几、がＹ基でｔが１の、３−（１，１−
ジエチル−３，３−ジメチル−３−イソプロビルジシロ
キサニル）プロピルー：３−（３−（ｒ、１−ジエチル
−３，３−ジメチル−３−イソプロビルジシロキサニル
）フロビル）オキシカルボニル−３−ブテナー１−１Ｒ
，がイソペンチル基、Ｒ，／、Ｒ□′がメチル基、Ｒ１
，、Ｒ，がフェニル基、Ｒ２がＹ基でｔが１の、３−　
（３，３−ジメチル−３−イソペンチ／ｌ／−ｔ４−シ
フェニルシ／ロキサニル）プロピル＝３−（３−（３，
３−ジメチル−３−イソペンチル−１，１−シフェニル
ジシロキサニル）フロビル）オキシカルボニル−３−ブ
チナート、Ｒ，、Ｒ，’。

ＲＩ′がメチル基、Ｒ１，、Ｒ１３がインブチル基、Ｒ
４がＹ基でｔが１の、３−　（１，１−ジイソブチル−
３，３，３−トリメチルジゾロキサニル）フロビルー３
−（Δ二（１，１−ジイソブチル− ジゾロキサニル）フロビル）オキシカルボニル−３−ブ
チナート、Ｒ１がネオペンチル基、Ｒ，′。

Ｒ１′がメチル基、Ｒ＝　、　Ｒ３がフェニル基、Ｒ４
がＹ基でｔが１の、３　−　（　３．３−ジメチル−３
−不オペンチル−１，１−ジフェニルジシロキサニル）
プロピル＝　３　−　（　３−（　３．３−ジメチル−
３−ネオペンチル−１，１−ジフェニルジシロキサ＝　
＃　）　フロビル）オキシカルボニル−３−ブテナー）
、Ｒ。

がベンジル基、Ｒ１１’　、　Ｒ，〃，　Ｒ２　、　Ｒ
３力ｉメチル幕、Ｒ４がＹ基でｔが１の、３−（３−ベ
ンジル−１．１，３。

３−テトラメチルジシロキサニル）プロピル−３−（３
−（３−ベンジル−１．１，３，３−テトラメチルジフ
ロキサニル）プロピル）オキ／カルボニル−３−ブチナ
ート、Ｒ１１　＋　Ｒ１’　、　Ｒ１’　、　Ｒ２がメ
チル基、Ｉ（、３がＹ基、几４がＹ基でｔが１の、３　
−　（　１，３，３。

３−テトラメチル−１−（（）リメチルンリル）オキシ
）ジシロキサニル）プロピル＝３−（３−（　１，３，
３．３−テトラメチル−１−（（）リメチルシリル）オ
キシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−
３−ブチナート、Ｒ，、　Ｒ　、’　、　Ｒ　１’がメ
チル基、几，、Ｒ３がＹ基、几，がｙ７でｔが１の、３
　−　（　３，３．３　−　）ジメチル−１，１−ビス
（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロ
ピル＝３　−　（　３　−　（　３，３．３　−　）ジ
メチル−１，１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）
ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブ
チナート、Ｒ，　、　Ｒ３がフェニル基、Ｒ，’　、　
Ｒ１１”がメチル基、Ｒ，がＹ基、Ｒ４がＹ基でｔが２
の、３−（　１，３，３。

５、５°−ペンタメチル−１，５−ジフェニル−１−（
（テトラメチルフェニルジシロキシ）トリシロキサニル
）プロピル＝　３　−　（　３　−　（　１，３，３，
５．５　−ペンタメチル−１，５−ジフェニル−１，−
（　（テトラメチルフェニルジシロキシ）トリシロキサ
ニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブチナート、
几，、　Ｒｎ’　、　Ｒ，〃ｒ　Ｒ２　ｒ　Ｒｓがメチ
ル基、Ｒ，がＹ基でｔが２の、３−（ヘプタメチルトリ
ノロキサニル）プロピル＝３−（３−（ヘプタメチルト
リノロキサニル）フロビル）オキシカルボニル−３−フ
チナート％’　ＲＩ　Ｈ　Ｒ１’　Ｈ几Ｘ”、几２，几
３がメチル基、Ｒ。

がＹ基でｔが３の、３−（ノナメチルテトラシロキサニ
ル）プロピル−３’−（３−（ノナメチルテトラシロキ
サニル）フロビル）オキ／カルボニル−３−ブチナート
、几，　、　Ｒ，’　、　Ｒ１，”がメチル基、馬。

Ｒ３がフェニル基、Ｒ４がＹ基でｔが３の、３−（　’
３，３，５，５，７．７−へキサメチル−１，１−ジフ
ェニルテトラシロキサニル）プロピル−３−（３−（　
３，３，５，５，７．７−へキサメチル−１，１−ジフ
ェニルテトラシロキサニ／ｌ／　）プロピル）オキシカ
ルボニル−３−ブチナート、Ｒｔ　、　Ｒｔ　、　Ｒａ
がフェニル基、几，／　、　Ｒ　、／／がメチル基、Ｒ
４がＹ基でｔが３の、３　−　（　３，３，５，５，７
．７−へキサメチル−１．１．７−１−ジフェニルテト
ラシロキサニル）プロピル＝３−（　３　−　（’　３
，３，５，５，７．７−へキサメチル−１．１．７　−
トリフェニルテトラシロキサニル）プロピル）オキシカ
ルボニル−３−ブチナート、Ｒ１がベンシール基、Ｒ１
，’　、　Ｒ１，”がメチル基、几，、Ｒ３がＹ基、Ｒ
。

がＹ基でｔが１の、３−（３−ベンジル−３，３−ジメ
チル−１，１−ビス（（ジメチルベンジルゾリル）オキ
シ）ジシロキサニル）プロピル−３＝（３−ベンジル−
３．３−ジメチル−１，１−ビス（（ジメチルベンジル
シリル）オキシ）ジ／ロキサニル）プロピル）オキシカ
ルボニル−３−ブチナート、Ｒ，、Ｒ，”、　Ｒ工′が
メチル基、Ｒ−、ＲａがＸ基、Ｒ４がメチル基でｔが１
の、メチル−３−（３−（３，３，３−トリメチル−１
，１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサ
ニル）フロビル）オキシカルボニル−３−ブチナート、
ｔ＋、　、　ｒｃ１′。

Ｒ１１”がメチル基、＆　、　＆がＸ基、Ｒ４がエチル
基でｔが１の、エチル＝　３−　（３−（３，３，３−
）ジメチル−１，１−ビス（（トリメチルシリル）オキ
シ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３
−ブチナート、Ｒ１，Ｒ，’　、　Ｒｏ”がメチル基、
Ｒ７がエチル基、Ｒ３がＸ基、Ｒ４がブチル基でｔが１
の、ブチル＝３−（３−（１−エチル−３゜３．３−　
トリメチル−１−（（）リメチルシリル）オキシ）ジシ
ロキサニル）プロピル）オキシカルホ゛ニルー３−ブチ
ナート、几、　、　Ｒ１’　；　Ｒ，’がメチル基、Ｒ
２，Ｒ３がフェニル基、Ｒ４がイノプロピル基でＬが１
の、イソプロピル−３−（３−（３，３−トリメチル−
１，１−ジフェニルジシロキサニル）プロピル）オキシ
カルボニル−３−ブチナート、又、一般式（ｎ）におい
て、Ｒ１１，Ｒ１，／、几、〃がメツチル蟇、Ｒ，、Ｒ
３がＸ基、Ｒ４がフェネチル基５でｔが１の、３−（３
，３，３−）ジメチル−１，１−ビス（（トリメチルシ
リル）オキシ゛）ジシロキサニル）プロピル＝３−７エ
ネチルオキシカルボニルー３−ブチナート、Ｒ工ｒ　Ｒ
１’　＋　Ｒ１’がメチル基、Ｉ’（、、Ｒ，３がＸ基
、Ｒ１がメチル基でｔが１の、ａ　−４（３，３，３−
トリメチル−１，１−ビス（（トリメチルシリル）オキ
シ）ジシロキサニル）プロピル−３−メトキシカルボニ
ル−３−ブチナート、ＲＮ　、　Ｒ，’　、　Ｂ、ｔｔ
がメチル基、Ｒ１，、Ｒ１３がフェニル基、Ｒ１がプロ
ピル基でｔが２の、プロピル＝　３−　（３−（３，３
，５，５，５−ペンタメチル−１，１−ジフェニル）フ
ロビル）オキシカルボニル−３−プテナー＋−１Ｒ，が
フェニル基、Ｒ１’　、　Ｒ工”　、　Ｒ１，、＆がメ
チル基、几、がＹ基でｔが１の、３−　（１，１，３，
３−テトラメチル−３−フェニルジシロキサニル）フロ
ビルー３−（３−（１，１，３，３−テトラメチル−３
−フェニルジノロキサニル）フロビル）オキシカルボニ
ル−３−ブチナート等がある。

次に、上記ポリシロキサニルアルキルエステルの幾つか
の製造法を説明する。

０−　Ｓ　ｉＭｅ３ ＯＨ。

０＝０−０−０）１３ （メチル＝　３−　（３−（３，３，３−トリメチル−
１，１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキ
サニル）フロビル）オキシカルボニル−３−ブチナート
、以下ＰＳＭ−Ｉと略す）の合成。

還流冷却器、温度計、滴下ロート、スクーラーを取り付
けた三つロフラスコに１．イタコン酸メチルアリルエス
テル約１モルと塩化白金酸１０−５モルを加えて約５０
℃に加温し、次いでトリクロロシラン１．１モルを滴下
する。そして、７５〜８０℃に保って攪拌しながら反応
を行なわしめ、メチル＝３−（３−（トリクロロシリル
）プロピル）オキシカルボニル−３−ブチナートを得ル
。

次に、上記と同様なフラスコに、イソプロピルアルコー
ル９モルを入れ、これに上記メチル−３−（３−、（１
１クロロゾリル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブ
チナート１モルとトリメチルクロロシラ７６モルの混合
物を攪拌し力から滴下し、さらに水９モルを加え、その
後６５℃に加温して攪拌する。そして、冷却後有機層を
分離し、中性になるまで水洗し、減圧下で低沸点物を留
去し、０．１μｍのメンブランフィルタ−で口過すると
、約９０％の収率でＰＳＭ−Ｉが得られる。

０−８０−８ｉ ＣＨ２ ■ ０＝Ｏ−０−ＣＨ，−０Ｈ３ （エチル−３−（３−（３，３，３−）リメチルー１．
１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）シフ０キサニ
ル）フロビル）オキシカルボニル−３−ブチナート、以
下ＰＳＭ−Ｕと略す）の合成。

上記ＰＳＭ−Ｉの合成に際してのイタコン酸メチルアリ
ルエステルをイタコン酸エチルアリルエステルに代えて
同様にすることにより、ｐｓＭ−ｕが約９０％の収率で
得られる。

０−８ｉＭｅ３ ＯＨ２ ０＝　ＯＯ（ＯＨ２）　３０　Ｈ３ （ブチル＝３−（３−（１−エチル−３，３，３−トリ
メチル−１−（（）リメチルシリル）オキシ）ジシロキ
サニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブチナート
、以下ＰＳＭ−ｍと略す）の合成。

還流冷却器、温度計、滴下ロート、スターラーを取り付
けた三つロフラスコに、イタコン酸ブチルアリルエステ
ル約１モルと塩化白金酸１ｏ−５モルを加えて約５０℃
に加温し、次いでエチルジクロロシラン１．１モルを滴
下する。そして、７５〜８０℃に保って攪拌しながら反
応を行なわしめ、ブチル＝３−（３−（エチルジクロロ
シリル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブチナート
を得る。

次に、上記と同様なフラスコに、イノプロピルアルコー
ル６モルを入れ、これに上記ブチル−３−（３−（エチ
ルジクロロシリル）フロビル）オキシカルボニル−３−
ブチナート１モルとトリメチルクロロシラン６モルの混
合物を攪拌しながら滴下し、さらに６モルの水を加え、
その後６５℃に加温して攪拌する。そして、冷却後有機
層を分離し、中性になるまで水洗し、減圧下で低沸点物
を留去し、０．１μｍのメンブランフィルタ−で口過す
ると、約９２％の収率でＰＳＭ−ｍが得られる。

（イソプロピル−３−（３−（３，３−）ジメチル−１
，１−シフエニルジシロキサニル）フロビル）オキシカ
ルボニル−３−ブチナート、以下ＰＳＭ−■と略す）の
合成。

イタコン酸イソプロピルアリルエステル１モル、ジフェ
ニルクロロシラン１．１モルヲ用イーｒ、ＰＳＭ−１の
合成例と同様にして、イソプロピル−３−（３−（ジフ
ェニルクロロシリル）プロピル）オキシカルボニル−３
−ブチナートを得る。

次に、インプロピルアルコール３モル、上記インプロピ
ル−３−（３−Ｃジフェニルクロロシリル）プロピル）
オキシカルボニル−３−ブチナート１モル、トリメチル
クロロシラン３モル、水３モルを用いて、ＰＳＭ７＋の
場−合と同様にすると、約９２係の収率でＰＳＭ−Ｗが
得られる。

０＝Ｏ−０−ＯＨ２−ＯＨ＝ｃ、Ｈ５ Ｈ，Ｏ＝０ ■ ■ ０−８ｉ０−８ ｉ　３−　（３，３，３−）ジメチル−１，１−ビス（
（）　ＩＪメチルシリル）オキシ）ジフロキサニル）プ
ロピル−３−フエ坏チルオキシカルボニルー３−ブチナ
ート、以下ＰＳＭ−ｖと略す）の合成。

ＰＳＭ−１の合成において、イタコン酸メチルアリルエ
ステルをイタコン酸アリルフェネチルエステルに代えて
同様にすれば、ＰＳＭ−ｖが約９０％の収率で得られる
。

０＝Ｏ−０−０１−１゜ Ｈ２Ｃ＝Ｃ ０−８ｉＭｅ３ （３−（３，３，３−）ジメチル−１，１−ビス（（）
リメテルシリル）オキシ）ジフロキサニル）プロピル−
３−メトキシカルボニル−３−ブチナート、以下ＰＳＭ
−ｖｒと略す）の合成。

ＰＳＭ−■の合成において、イタコン酸メチルアリルエ
ステルをイタコン酸アリルメチルエステルに代えて同様
にすれば、ＰＳＭ−Ｖ＋が約９０％の収率で得られる。

０＝（、−０−ＯＨ２−Ｃ１−Ｌ−ＯＨ３■ Ｈ，０＝０ ｖ６Ｈ５０Ｈ□　ＯＨ３ （プロピル＝　３−　（ａ　−（３，３，５，５，５−
ペンタメチル−１，１−ジフェニル）プロピル）オキシ
カルボニル−３−ブチナート、以下ＰＳＭ−■と略す）
の合成。

イタコン酸アリルプロピルエステル、ジフェニルクロロ
７ランを用いてＰｓＭ−ｒの合成例と同じよ゛うにして
、プロピル−３−（３−（ジフェニルクロロシリル）プ
ロピル）オキシカルボニル−３−ブチナートを得、これ
とインプロピルアルコールとトリメチルクロロシランと
ジメチルクロロ７ランと水とを用いてＰＳＭ−１の合成
例と同様にすれば、約６５％の収率でＰＳＭ−■が得ら
れる。

０−８０−８ｉ 〇−８ｉＭｃ。

（３−（３，３，３−トリメチル−１，１−ビス（（）
リメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル−
３−（３−（３，３，３−１リメチルー１．１−ビス（
（トリメチルノリル）オキシ）ジシロキサニル）フロビ
ル）オキシカルボニル−３−ブチナート、以下ＰＳＭ−
ｒＩｘと略す）の合成。

還流冷却器、温度計、滴下ロート、スターラーを取９付
けた三つロフラスコに、イタコン酸ジアリルエステル約
０．５モルと塩化白金酸１０−５モルを加えて約５０℃
に加温し、次いでトリクロロンラン１．１モルを滴下す
る。そして、７５〜８０℃に保って攪拌しながら反応を
行なわしめ、３−（トリクロロシラン）フロビルー３−
（３−（１−’Ｊ　クロロシリル）プロピル）オキソカ
ルボニル−３−ブチナートを得る。

次に、上記と同様なフラスコに、インフロビルアルコー
ル９モルを入れ、これに上記３−　（）　ｌ）クロロシ
リル）フロビル＝３−（３−（）’Ｊり０ロシリル）プ
ロピル）オキシカルボニル−３−フチナート０．５モル
とトリメチルクロロシラン６モルの混合物を攪拌しなが
ら滴下し、さらに水９モルを加え、その後６５℃に加温
して攪拌する。そして、冷却後有機層を分離し、中性に
なるまで水洗し、減圧下で低沸点物を留去し、０．１μ
ｍのメンフ゛ランフイルターで口過すると、約９０％の
収率でＰＳＭ−ｎｘが得られる。

０−８０−８ｉ ０−８ｉ０−８ ｉ　３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（（）
リメチルシリル）オキシ）クロロキサニル）フロビル＝
　３−　（３−（１，３，３，３−・テトラメチル−−
（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロ
ピル）オキシカルボニル−３−ブチナート、以下ＰＳＭ
−Ｌ＋ｘと略す）の合成。

ＰＳＭ−１１Ｘの合成例において、トリクロロシランを
ジクロロメチルシランに置き換えて同様にし、３−（ジ
クロロメチルシリル）プロピル−３−（３−（ジクロロ
メチルシランシ）プロピル）オキシカルボニル−３−ブ
チナートを得、次いでこれとインプロピルアルコールと
トリメチルクロロシラ／と水とを用いて同様にすれば、
収率約９０％でＰＳＭ−＋ｘが得られる。

Ｏ　Ｈｓ　Ｏ　Ｈｓ １ （　３−（　ＬＬ３．３−テトラメチル−３−フェニル
ジシロキサニル）プロピル−３−（３−（１，１。

３、３−テ）　ラメチル−３−フェニルジシロキサニル
）フロビル）オキシカルボニル−３−ブチナート、以下
ＰＳＭ−ｘと略す）の合成。

ＰＳＭ−１１Ｘの合成例において、トリクロロシラ／を
ジメチルクロロシランに置き換えて同様にし、３−（ジ
フェニルクロロシリル）フロビル＝３−（３−（ジメチ
ルクロロシリル）プロピル）オキソカルボニル−３−ブ
チナートを得、次いでこれ０．５モル、イノプロピルア
ルコール３モル、ジフェニルクロロシラン２モル、水３
モルを用いて同様にすれば、収率約９０％でＰＳＭ−Ｘ
が得られる。

又、上記ポリシロキサニルアルキルエステルと共重合さ
れるエステルとしては、例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、アクリル酸フェニル、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
メタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメ
タクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタク
リレート、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、イタコン酸メチル、イタコン酸ジメチル、イ
タコン酸メチルエチルエステル、イタコン酸エチル、イ
タコノ酸メチルフェニル、イタコン酸ジフェニル、イタ
コン酸フェニル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸プロ
ピル、イタコン酸ジプロピル、イタコン酸イソプロピル
、イタコン酸ジイソプロピル、メチレンマロン酸メチル
エステル、メチレンマロン酸ジメチルエステル、メチレ
ンマロン酸フェニルエステル、メチレンマロン酸ジフェ
ニルエステル、メチレンマロン酸エチルエステル、メチ
レンマロン酸ジエチルエステル等がある。

淘、本発明のコンタクトレンズ材料は、ＰＳＭ−１のよ
うなポリシロキサニルアルキルエステルとメチルメタク
リレートのよう′なアルカノールエステルの外に、例え
ば第３成分としてメタクリル酸等のカルボン酸等をも用
いて、共重合させたコポリマー等も含まれる。

次に、本発明の具体的実施例の幾つかについて述べる。

実施例１ 前記ＰＳＭ−＋約４０重量部、メチルメタクリレート（
ＭＭＡ）約５５重ｉ＊Ｌ、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート（２−ＨＥＭＡ）約５重量部、エチレングリコ
ールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）約４重量部、２，２
′−アゾビス、−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
（’Ｖ−６５）約０．２′重量部をガラス菅に注入し、
上部空間を窒素置換した後、１０℃でＵＶ照射を行なっ
て硬化したものを７０℃、８０℃、９０℃で各々５時間
オーブン中で加熱し、コンタクトレンズブロックを得る
。

そして、このコンタクトレンズブロックを、通常の例え
ば切削研磨加工によってコンタクトレンズに構成する。

伺、上記コンタクトレンズブロックは、無色透明であり
、かつ機械的加工に富んだ硬質々ものであり（シヨアＤ
硬度８７）、さらには酸素透過性も１、　Ｏｘ　１０−
１０（ｄ　（、ＳＴＰ　）ｃ７ｒＬ／ｃｒ＆・ｓｅｃ　
−＋ｎｍＨｇ）と太きく、コンタクトレンズの長時間の
連続装着に支障のないものであり、又水濡れ性について
もそれ程問題のないものである。

実施例２〜６ ＰＳＭ−＋、ＭＭＡ、ＥＤＭＡ及び親水性単量体として
メタクリル酸（ＭＡ）といった重合体成分を用いて、実
施例１と同様にしてコンタクトレンズを得る。

イ４４　＞　／７＋ｌ　？　Ａ　１７７１イ４Ｕｉ　ｌ
’−オー／−−リ／；ｌ　／Ｉ　Ｌ　１−、−　ノブロ
ックは、無色透明であり、かつ機械的加工に富んだ硬質
なものであり、さらには酸素透過性も大きく、又水濡れ
性についてもそれ程問題のないものであり、その詳細を
表１に示す。

表　１ 、酸素透過性は７　（Ｓ、Ｔ　Ｉ）　）　ｃｒｒＬ／　
ｄ−ｓｅｃ、　’　７ｎＴｎｌ−’１−で、接触角は度
で示す。

実施例７〜９ ＰＳＭ−Ｙ、ＭＭＡ１２−ＨＥＭＡ、　ＥＤＭＡといっ
た重合体成分を用いて、実施例１と同様にしてコンタク
トレンズを得る。

伺、このようにして得られたコンタクトレンズブロック
は、無色透明であり、かつ機械的加工に富んだ硬質なも
のであり、さらには酸素透過性も大きく、又水濡れ性に
ついてもそれ程問題のないものでアリ、その詳細を表２
に示す。

表　２ ・酸素透過性はｄ　（ＳＴＰ　）ｃｒＩＬ／ｃｉ　−ｓ
ｅｃ　、ｔｎｍｌＪｇで、接触角は度で示す。

実施例１０〜２４ ＰＳＭ−１３０重量部、ＥＤＭＡ４重量部メタクリル酸
メチル等６５重量部、２−ＨＥＭＡ又はメタクリル酸等
５重量部といった重合体成分及び重合開始剤（Ｖ−６５
）をガラス管に注入し、上部空間を窒素置換した後、３
０℃、５０℃、７０℃、？０℃、１１０℃で各々５時間
オープン中で加熱し、コンタクトレンズブロックを得る
。

そして、このコンタクトレンズブロックを切削研磨加工
してコンタクトレンズを得る。

同、上記コンタクトレンズブロックは、無色透明であり
、かつ機械的加工に富んだ硬質なものであり、さらには
酸素透過性も大きく、又水濡れ性についてもそれ程問題
のないものであり、その詳細を表３に示す。− 表　３ ・ＤＨＥＩ＝イタコン酸ジ（ヒドロキシエチルエステル
）、ＭＨＥＩ＝イタコン酸メチルヒドロキシエチルエス
テル ・酸素透過性はｃｆＬ、（Ｓ　ＴＰ　）　ｃｍ　／　ｃ
ｔｌ　、ｓｅｃ　、ＢｚＨｇで、接触角は度で示す。

実施例２５〜２９ ＰＳＭ−１１Ｘ、ＭＭＡ、２−ＨＥＭＡ、ＥＤＭＡとイ
ッた重合体成分を用いて、実施例１と同様にしてコンタ
クトレンズを得る。

同、このようにして得られたコンタクトレンズブロック
は、無色透明であり、かつ機械的加工に富んだ硬質なも
のであり１、さらには酸素透過性も大きく、又水濡れ性
についてもそれ程問題のないものであり、その詳細を表
４に示す。

表　４ ・酸素透過性はｃｒｉｔ　（ＳＴＰ　）ｃｍ／ｉ　・ｓ
ｅｃ−ｖｕｎＨｇで、接触角は度で示す。

実施例３０〜３９ ＰＳＭ−＋　−ＰＳＭ−ｘとＭＭＡといった重合体成分
を用いて、実施例１と同様にしてコンタクトレンズを得
る。

尚、このようにして得られたコンタクトレンズブロック
は、無色透明であり、かつ機械的加工に富んだ硬質なも
のであり、さらには酸素透過性も大きく、又水濡れ性に
ついてもそれ程問題のないものであり、その詳細を表５
に示す。

表　５ ・酸素透過性はｄ　（Ｓ　Ｔ　Ｐ　）　ｃｍ／ａｄ　・
ｓｅｃ　−ｔｎｗＨｇ　ｆ、接触角は度で示す。

特許出願人　日本コンタクトレンズ製造株式会社代理人
　宇　・高　克　己

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ０Ｈ。 ０＝Ｏ−０−Ｒ。 又は ０＝Ｏ−０−Ｒ４ Ｈ，Ｃ！＝０ 篭 （但し、式中、Ｅ、２．Ｒ３はＣ１〜Ｃ５のアルキル基
   、芳香族基及びＸ基からなる群から選ばれ、Ｒ１′ Ｒ０′ Ｃ２゜のアルキル基、芳香族基、及びＹ基からなる群か
   ら選ばれ、Ｙ基は Ｒ，、Ｒ□／、ＢＪＩ／／は０１〜Ｃ５のアルキル基及
   び芳香族基からなる群から選ばれ、ｔは１〜５の整数で
   ある） で表わされるポリシロキサニルアルキルニステルト、Ｏ
   □〜ＯＨの１価又は多価アルカノール若しくは芳香族ア
   ルコールとメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、メ
   チレンマロン酸からなる群より選ばれる酸とからなるエ
   ステルとを少なくとも用いて共重合したことを特徴とす
   るコンタクトレンズ材料。 ■　特許請求の範囲第１項記載のコンタクトレンズ材料
   において、ポリゾロキサニルアルキルエステル１重量部
   に対して共重合成分のエステルが０．２５〜１９重量部
   であるもの。