JPH0117129B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はコンタクトレンズ材料に係り、特に酸
素透過性及び親水性に優れ、長時間の連続装用が
可能で、しかも実質的に非含水性であつて取り扱
いに容易なコンタクトレンズの材料に関するもの
である。 〔従来技術とその問題点〕 従来、例えばポリメチルメタクリレートを主成
分とするコンタクトレンズが実用化されて用いら
れている。このコンタクトレンズの主成分である
ポリメチルメタクリレートは光学性や耐久性に優
れているといつた大きなメリツトがあるものの、
酸素透過性が悪い為に角膜生理上連続して長時間
装用するといつたことができないという大きな欠
点がある。 そこで、上記のようなハードタイプのコンタク
トレンズの欠点を解決するものとして、例えばポ
リ２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分
とする含水性のコンタクトレンズが実用化されて
おり、このようなソフトタイプのコンタクトレン
ズは親水性が良いことより装用感はある程度満足
できるものの、酸素透過性は充分なものでなく、
従つて長時間の連続装用はできず、さらには含水
性であることからハードタイプのコンタクトレン
ズに比べて取り扱いが面倒であるといつた欠点が
ある。 又、連続装用を可能にする為に、例えばＮ−ビ
ニルピロリドンを主成分とする高含水率のコンタ
クトレンズが提案されており、このものは親水性
及び酸素透過性の面では好ましい特長を示すもの
の、高含水性の為に機械的強度は極めて貧弱であ
つて耐久性に乏しく、かつ取り扱いが著しく面倒
であるといつた欠点がある。 そして、上記ポリメチルメタクリレート、ポリ
２−ヒドロキシエチルメタクリレート又はポリＮ
−ビニルピロリドンを主成分とするコンタクトレ
ンズを越えるコンタクトレンズとして、シリコー
ンゴムあるいはシリコーン樹脂によるコンタクト
レンズが提案されているが、これらの素材は親水
性がないことより親水性の為の表面処理が必要で
あるのみならず、表面処理親水性化膜の耐久性に
乏しく充分に満足できるものでない。 〔発明の開示〕 本発明者は、一般式〔１〕 （但し、Y₁〜Y₅基はC₁〜C₅のアルキル基、芳香
族基、Ｚ基からなる群から選ばれ、Y₁〜Y₅基の
うち少なくとも一つはＺ基であり、Ｘ基は であり、R₂はCH₃又はＨであり、R₁、R₁″はC₁〜
C₅のアルキル基、芳香族基、およびＷ基からな
る群から選ばれ、Ｗ基は

【式】であり、 RaはC₁〜C₅のアルキル基又は芳香族基であり、
R₁′は基を表わさずにR₁′−Ｏ−R₁′なる結合鎖を
示すか又はC₁〜C₅のアルキル基、芳香族基、お
よびＷ基からなる群から選ばれ、ｌ、l′、ｍ、
m′は０〜10の整数であり、ｎは１〜10の整数で
あり、Ｚ基は−（CH₂）₃−Ｏ−（CH₂CH₂O）ｐ−
R₃、

【式】

又は

【式】であり、 ｐは１〜５の整数、ｑは２〜３の整数、ｒは０〜
５の整数、ｓは１〜３の整数であり、R₂は水素
原子またはC₁〜C₅のアルキル基、R₄は水素原子
又はメチル基） で表わされるオルガノシロキサンと、C₁〜C₁₀の
１価または多価アルコールとメタクリル酸、アク
リル酸、イタコン酸からなる群より選ばれる酸と
からなるエステル及び／又は１〜20個のフツ素原
子を有する直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキ
ルアルコールとメタクリル酸、アクリル酸、イタ
コン酸からなる群より選ばれる酸とからなるエス
テルとを少なくとも用いて共重合させたコポリマ
ーよりなる素材は、酸素透過性及び親水性に優
れ、しかも実質的に非含水性であり、このような
素材で構成されたコンタクトレンズは取り扱いが
容易で、耐久性に優れ、しかも装用感よく長時間
の連続装用が可能であり、さらには視力矯正効果
及び寸法安定性に優れたものであることを見い出
したのである。 尚、上記一般式〔１〕で表わされるオルガノシ
ロキサンとしては、例えば １−メタクリロキシエトキシプロピル−３−
（アセトキシプロピル）−１，１，３，３−（テト
ラメチル）ジシロキサン、 メタクリロキシエトキシプロピル−トリス（ア
セトキシエチルジメチルシロキシ）シラン、 １，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，１，３，３−テトラキス（アセトキシ
エチルジメチルシロキシ）ジシロキサン、 メタクリロキシエトキシプロピル−トリス（カ
ルボキシエチルジメチルシロキシ）シラン、 １−メタクリロキシエトキシプロピル−５−
〔（メトキシエトキシエトキシカルボニル）エチ
ル〕−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルジ
シロキサン、 １−メタクリロキシエトキシプロピル−３−ア
セトキシプロピル−１，１，３，３−テトラメチ
ルジシロキサン、 １−メタクリロキシエトキシプロピル−５−
〔（アセトキシプロピルオキシカルボニル）エチ
ル〕−３，７−ジプロピル−１，３，５，７−（テ
トラメチル）テトラシクロシロキサン、 １−メタクリロキシエトキシプロピル−１，
３，５，７−（テトラメチル）−３，５，７−トリ
（アセトキシエチル）テトラシクロシロキサン、 １−メタクリロキシエトキシプロピル−３−
（ヒドロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３
−（テトラメチル）ジシロキサン、 １−アクリロキシエトキシプロピル−３−（４，
７，10，13，16−ペンタオシシオクタデシル−18
−オール）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジ
シロキサン、 １−メタクリロキシエトキシプロピル−３−
（12−アセトキシ−４，７，10−トリオキシドデ
シル）−１，１，３，３−（テトラフエニル）ジシ
ロキサン、 １−アクリロキシエトキシプロピル−３−（４，
７，10，13−テトラオキシヘキサデシル）−１，
１，３，３−（テトラペンチル）ジシロキサン １−メタクリロキシエトキシプロピル−19−
（アセトキシプロピル）イコサメチルデカシロキ
サン、 １−アクリロキシエトキシプロピル−３−
〔（３，６−ジオキシオクチル−８−オール−１−
オキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３−
（テトラメチル）ジシロキサン、 １−メタクリロキシエトキシプロピル−３−
〔（ヒドロキシエチルオキシカルボニル）プロピ
ル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキ
サン、 １−アクリロキシエトキシプロピル−５−
〔（１，４，７−トリメチル−３，６，９−トリオ
キサデシルオキシカルボニル）エチル〕−１，１，
３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサ
ン、 １，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，１，３，３−テトラキス（アセトキシ
プロピルテトラメチルジシロキサシ）ジシロキサ
ン、 １−メタクリロキシエトキシプロピル−９−
〔（アセトキシイソプロピルオキシカルボニル）エ
チル〕デカメチルペンタシロキサン、 １−メタクリロキシエトキシプロピル−５−
〔（ジヒドロキシプロピルオキシ）プロピル〕−１，
１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロ
キサン等がある。 又、C₁〜C₁₀の１価又は多価アルコールとメタ
クリル酸、アクリル酸、イタコン酸からなる群よ
り選ばれる酸とからなるエステルとしては、例え
ばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、
イタコン酸ジメチル、イタコン酸モノメチル、エ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、イタ
コン酸ジエチル、イタコン酸モノエチル、ｎ−プ
ロピルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、イタコン酸ジｎ−プロピル、イタコン酸モノ
ｎ−プロピル、イソプロピルメタクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、イタコン酸ジイソプロ
ピル、イタコン酸モノイソプロピル、ｎ−ブチル
メタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イタ
コン酸ジｎ−ブチル、イタコン酸モノｎ−ブチ
ル、ペンチルメタクリレート、ペンチルアクリレ
ート、イタコン酸ジペンチル、イタコン酸モノペ
ンチル、ネオペンチルメタクリレート、ネオペン
チルアクリレート、イタコン酸ジネオペンチル、
イタコン酸モノネオペンチル、ｎ−ヘキシルメタ
クリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、イタコ
ン酸ジｎ−ヘキシル、イタコン酸モノｎ−ヘキシ
ル、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、イタコン酸ジシクロヘキシ
ル、イタコン酸モノシクロヘキシル、２−エチル
ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、イタコン酸ジ２−エチルヘキシル、
イタコン酸モノ２−エチルヘキシル、エチレング
リコールジメタクリレート、エチレングリコール
ジアクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、１，３−ブタ
ンジオールジメタクリレート、１，３−ブタンジ
オールジアクリレート、１，４−ブタンジオール
ジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、エチレングリコ
ールモノメタクリレート、エチレングリコールモ
ノアクリレート、ジエチレングリコールモノメタ
クリレート、ジエチレングリコールモノアクリレ
ート、トリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、トリエチレングリコールモノアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルア
クリレート、２−ヒドロキシスチレンメタクリレ
ート、２−ヒドロキシスチレンアクリレート等が
ある。 そして、１価アルコールとメタクリル酸又はア
クリル酸とのエステル、又は１価アルコールとイ
タコン酸とのジエステルは主として重合体素材の
加工性向上及び強靭性向上に用いられるものであ
り、又、多価アルコールとメタクリル酸又はアク
リル酸とのモノエステル類、又は１価アルコール
とイタコン酸のモノエステル類は主として重合体
素材の親水性向上に用いられるものである。尚、
親水性向上の為に用いられる上記エステルの代り
にメタクリル酸、アクリル酸、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−ビニルピロリドン等を用いることも可
能である。 又、１〜20個のフツ素原子を有する直鎖状又は
分岐鎖状のフルオロアルキルアルコールとメタク
リル酸、アクリル酸、イタコン酸からなる群より
選ばれる酸とからなるエステルとしては、例えば
２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレー
ト、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレー
ト、ビス−２，２，２−トリフルオロエチルイタ
コネート、２，２，２−トリフルオロエチルイタ
コネート、２，２，３，３−テトラフルオロプロ
ピルメタクリレート、２，２，３−テトラフルオ
ロプロピルアクリレート、ビス−２，２，３，３
−テトラフルオロプロピルイタコネート、２，
２，３，３−テトラフルオロプロピルイタコネー
ト、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフ
ルオロペンチルメタクリレート、２，２，３，
３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメ
タクリレート、ビス−２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチルイタコネート、
２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオ
ロペンチルイタコネート、1H，1H，2H，2H−
ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、1H，
1H，2H，2H−ヘプタデカフルオロデシルアク
リレート、ビス−1H，1H，2H，2H−ヘプタデ
カフルオロデシルイタコネート、1H，1H，2H，
2H−ヘプタデカフルオロデシルイタコネート、
1H，1H−ペンタデカフルオロオクチルメタクリ
レート、1H，1H−ペンタデカフルオロオクチル
アクリレート、1H，1H−ペンタデカフルオロオ
クチルイタコネート、ビス−1H，1H−ペンタデ
カフルオロオクチルイタコネート、1H，1H−ペ
ンタフルオロプロピルメタクリレート、1H，1H
−ペンタフルオロプロピルアクリレート、ビス−
1H，1H−ペンタフルオロプロピルイタコネー
ト、1H，1H−ペンタフルオロプロピルイタコネ
ート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレー
ト、ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、
ビスヘキサフルオロイソプロピルイタコネート、
ヘキサフルオロイソプロピルイタコネート、1H，
1H−ヘプタフルオロブチルメタクリレート、
1H，1H−ヘプタフルオロブチルアクリレート、
ビス1H，1H−ヘプタフルオロブチルイタコネー
ト等がある。 そして、これらのエステルは、主として前記オ
ルガノシロキサンと共に作用して重合体素材の酸
素透過性向上に用いられるものであり、又、光学
的透明性が向上するものとなる。 又、前記オルガノシロキサンの一部を一般式
〔２〕 （但し、A₃はC₁〜C₆のアルキル基、芳香族基、
Ｂ基からなる群から選ばれ、Ｂ基は

【式】であり、A₂、A₂′はC₁〜C₆のアル キル基、芳香族基からなる群から選ばれ、ｎは１
〜３の整数であり、ｍは０又は１の数であり、
A₅はCH₃又はＨであり、A₁、A₄は基を表わさず
にA₁−A₄を結ぶ結合鎖を示すか又はA₁がC₁〜C₆
のアルキル基、芳香族基からなる群から選ばれ、
A₄がC₁〜C₆のアルキル基、芳香族基、Ｂ基から
なる群から選ばれる。）で表わされる単官能オル
ガノシロキサン及び／又は一般式〔３〕 （但し、X₁〜X₆はC₁〜C₅のアルキル基、芳香族
基およびＹ基からなる群から選ばれ、Ｙ基は であり（但し、X₁〜X₆のうち少なくとも二つ以
上がＹ基である）、R₂はCH₃又はＨであり、R₁、
R₁″はC₁〜C₅のアルキル基、芳香族基、およびＺ
基からなる群から選ばれ、Ｚ基は

【式】 であり、RaはC₁〜C₅のアルキル基又は芳香族基、
R₁′は基を表わさずにR₁′−Ｏ−R₁′なる結合鎖を
示すか又はC₁〜C₅のアルキル基、芳香族基およ
びＺ基からなる群から選ばれ、ｌ、ｍ、l′、m′は
０〜10の整数、ｎは１〜10の整数）で表わされる
多官能オルガノシロキサンに代えて共重合しても
よい。 尚、上記一般式〔２〕で表わされるオルガノシ
ロキサンとしては、例えばメタクリロキシエトキ
シプロピルペンタメチルジシロキサン、アクリロ
キシエトキシプロピルペンタメチルジシロキサ
ン、メタクリロキシエトキシプロピルヘプタメチ
ルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロピ
ルヘプタメチルトリシロキサン、メタクリロキシ
エトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）
シラン、アクリロキシエトキシプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシ
エトキシプロピルフエニルテトラメチルジシロキ
サン、アクリロキシエトキシプロピルフエニルテ
トラメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキ
シプロピルトリベンジルジエチルジシロキサン、
アクリロキシエトキシプロピルトリベンジルジエ
チルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロ
ピルｎ−ペンチルヘキサメチルトリシロキサン、
アクリロキシエトキシプロピルｎ−ペンチルヘキ
サメチルトリシロキサン、メタクリロキシエトキ
シプロピルジｎ−プロピルペンタメチルトリシロ
キサン、アクリロキシエトキシプロピルジｎ−プ
ロピルペンタメチルトリシロキサン、メタクリロ
キシエトキシプロピルフエニルオクタメチルテト
ラシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルフ
エニルオクタメチルテトラシロキサン、メタクリ
ロキシエトキシプロピルイソブチルテトラメチル
ジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルイ
ソブチルテトラメチルジシロキサン、メタクリロ
キシエトキシプロピルメチルビス（トリメチルシ
ロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピル
メチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタ
クリロキシエトキシプロピルトリス（ジメチルシ
クロヘキシルシロキシ）シラン、アクリロキシエ
トキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシル
シロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロ
ピルペンタメチルジシロキシビス（トリメチルシ
ロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピル
ペンタメチルジシロキシビス（トリメチルシロキ
シ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルヘ
プタメチルシクロテトラシロキサン、アクリロキ
シエトキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシ
ロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルテト
ラメチルトリプロピルシクロテトラシロキサン、
アクリロキシエトキシプロピルテトラメチルトリ
プロピルシクロテトラシロキサン等がある。 又、上記一般式〔３〕で表わされるオルガノシ
ロキサンとしては、例えば１，３−ビス（メタク
リロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−
（テトラメチル）ジシロキサン、１，５−ビス
（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，
３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、
１，７−ビス（メタクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，１，７，７−テトラキス（トリメチル
シロキシ）−３，３，５，５−（テトラメチル）−
テトラシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキ
シエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラ
キス（ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキ
シ）ジシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシ
エトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラフ
エニル）ジシロキサン、１，５−ビス（メタクリ
ロキシエトキシプロピル）−１，３，５−（トリメ
チル）−１，３，５−（トリプロピル）トリシロキ
サン、１，５−ビス（メタクリロキシエトキシプ
ロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−３，
７−（ジプロピル）シクロテトラシロキサン、１，
３，５−トリス（アクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−７−（プ
ロピル）シクロテトラシロキサン、１，３，５，
７−テトラキス（メタクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，３，５，７−（テトラメチル）シクロテ
トラシロキサン、〔トリス（アクリロキシエトキ
シプロピル）ジメチルシロキシ〕−メチルシラン
等がある。 又、コンタクトレンズ用素材としての共重合体
を構成する前記オルガノシロキサンとエステルと
の割合は約５〜80重量部に対して約95〜20重量部
のものが好ましいのであるが、さらに一層好まし
くはオルガノシロキサン５〜80重量部に対して、
１価アルコールとメタクリル酸又はアクリル酸と
のエステル又は１価アルコールとイタコン酸との
ジエステルが約５〜95重量部、フルオロアルキル
アルコールとメタクリル酸、アクリル酸又はイタ
コン酸とのエステル（特にイタコン酸が用いられ
る場合にはジエステルのものが望ましい）が50重
量部以下、一般式〔２〕、〔３〕で表わされるオル
ガノシロキサンが60重量部以下、多価アルコール
とメタクリル酸又はアクリル酸とのジエステル、
トリエステル、テトラエステル類が約0.5〜15重
量部、多価アルコールとメタクリル酸又はアクリ
ル酸とのモノエステル、１価アルコールとイタコ
ン酸とのモノエステル、フルオロアルキルアルコ
ールとイタコン酸とのモノエステル、又はこれら
のエステルの代りにメタクリル酸等の親水性単量
体が約５〜10重量部の割合のものを共重合させた
ものが望ましい。 そして、上記のようなモノマーに対してジメチ
ル−２，2′−アゾビスイソブチレート、２，2′−
アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，2′−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，2′−アゾビスイソブ
チロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−
tert−ブチルパーオキサイド、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等の重
合開始剤を配合し、通常のラジカル重合法によつ
て重合がなされる。 尚、前記一般式〔１〕のオルガノシロキサンに
含まれる、例えば１−メタクリロキシエトキシプ
ロピル−３−（アセトキシプロピル）−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサンは、次のよう
にして得られる。 まず、メタクリル酸とアリロキシエタノールと
を用い、硫酸触媒下で通常のエステル化法によ
り、メタクリル酸アリロキシエチルエステル（沸
点２mmHg−64〜65℃、n²⁰ _D＝1.4463）を得る。 そして、還流冷却器、温度計、滴下ロート、ス
ターラーを取り付けた三口フラスコに酢酸アリル
約１モルと白金触媒10^-5モルとを加え、そして90
℃に加温した後、滴下ロートから１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン約１モルを滴下し、
90℃に保つて撹拌しながら反応を行なわせ、その
後減圧下で蒸留を行い、１−アセトキシプロピル
−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを
得る。 次に、メタクリル酸アリロキシエチルエステル
１モルに白金触媒10^-5モルを加えた反応混合物を
75℃に加温した後、上記で得られた１−アセトキ
シプロピル−１，１，３，３−テトラメチルジシ
ロキサン１モルを滴下し、75℃に保つて撹拌しな
がら反応を行なわせ、その後、減圧下で未反応の
メタクリル酸アリロキシエチルエステル及び１−
アセトキシプロピル−１，１，３，３−テトラメ
チルジシロキサンを留去し、１−メタクリロキシ
エトキシプロピル−３−（アセトキシプロピル）−
１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン
を得る。 又、例えば１−メタクリロキシエトキシプロピ
ル−トリス（アセトキシエチルジメチルシロキ
シ）シランは、次のようにして得られる。 まず、前記の場合と同様にしてメタクリル酸ア
リロキシエチルエステルを得、そして、還流冷却
器、温度計、滴下ロート、スターラーを取り付け
た三口フラスコに、上記メタクリル酸アリロキシ
エチルエステル約１モルと白金触媒10^-5モルとを
加え、そして約75℃に加温し、次いでトリクロロ
シラン1.1モルを滴下する。そして、75〜80℃に
保つて撹拌しながら反応を行ない、その後減圧下
で未反応のメタクリル酸アリロキシエチルエステ
ル及びトリクロロシランを留去し、メタクリロキ
シエトキシプロピルトリクロロシランを得る。 次に、スターラー、温度計、滴下ロートを取り
付けた三口フラスコに、上記メタクリロキシエト
キシプロピルトリクロロシラン0.3モル、アセト
キシエチルジメチルクロロシラン1.8モルをイソ
プロピルアルコール３モルに溶解したものを入
れ、０〜10℃の温度に反応混合物を保ち、４モル
の蒸留水を加えて共加水分解を行う。 そして、上方の有機層を分離し、炭酸水素ナト
リウム水溶液および蒸留水で洗浄した後、無水硫
酸ナトリウム脱し、その後適量の活性炭を加えて
脱色し、次いでメンブランフイルター（0.2μ）ロ
過を行い、低沸点物を減圧下で留去すると、１−
メタクリロキシプロピル−トリス（アセトキシエ
チルジメチルシロキシ）シランを得る。 又、例えば１−メタクリロキシエトキシプロピ
ル−３−（ヒドロキシエトキシプロピル）−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサンは、次の
ようにして得られる。 まず、前記の場合と同様にしてメタクリル酸ア
リロキシエチルエステルを得、そして還流冷却
器、温度計、滴下ロート、スターラーを取り付け
た三口フラスコにアリロキシエトキシトリメチル
シラン約１モルと白金触媒10^-5モルとを加え、そ
して90℃に加温した後、滴下ロートから１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン約１モルを滴
下し、90℃に保つて撹拌しながら反応を行なわ
せ、その後減圧下で蒸留を行い、１−トリメチル
シロキシエトキシプロピル−１，１，３，３−テ
トラメチルジシロキサンを得る。 次に、メタクリル酸アリロキシエチルエステル
１モルに白金触媒10^-5モルを加えた反応混合物を
75℃に加温した後、上記で得られた１−トリメチ
ルシロキシエトキシプロピル−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン１モルを滴下し、75℃
に保つて撹拌しながら反応を行なわせ、その後減
圧下で未反応のメタクリル酸アリロキシエチルエ
ステル及び１−トリメチルシロキシエトキシプロ
ピル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ンを留去し、アルコール溶液中で酸加水分解を行
つた後、有機層を分離し、炭酸水素ナトリウム水
溶液および水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムによ
る脱水、活性炭による脱色を行つた後、低沸点物
を留去し、１−メタクリロキシエトキシプロピル
−３−（ヒドロキシエトキシプロピル）−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサンを得る。 又、例えば１−メタクリロキシエトキシプロピ
ル−５−（ジヒドロキシプロピルオキシプロピル）
−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシ
ロキサンは、次のようにして得られる。 まず、前記の場合と同様メタクリル酸とアリロ
キシエタノールとを用い、硫酸触媒下で通常のエ
ステル化法によりメタクリル酸アリロキシエチル
エステルを得る。 そして、アリルグリシジルエーテルとアセトン
とを三フツ化ホウ素触媒の存在下で反応させて得
られるケタールアリルエーテル１モルと、１，
１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサ
ン１モルとを白金触媒10^-5モルの存在下で70℃で
反応させた後、減圧下で蒸留を行い、１−（６，
７−ｏ−イソプロピリデン−４−オキサヘプチ
ル）−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルト
リシロキサンを得る。次に、メタクリル酸アリロ
キシエステル１モルに白金触媒10^-5モルを加えた
反応混合物を75℃に加温した後、上記で得られた
１−（６，７−ｏ−イソプロピリデン−４−オキ
サヘプチル）−１，１，３，３，５，５−ヘキサ
メチルトリシロキサン１モルを滴下し、75℃に保
つて撹拌しながら反応を行なわせ、その後酸加水
分解を行い、有機層を分離し、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液ついで蒸留水で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムにより脱水し、活性炭による脱色を行つた
後、低沸点物を減圧下で留去すると、１−メタク
リロキシエトキシプロピル−５−（ジヒドロキシ
プロピルオキシプロピル）−１，１，３，３，５，
５−ヘキサメチルトリシロキサンを得る。 実施例 １〜９ MAPS−１ ５〜80重量部、１価アルコール
とメタクリル酸とのエステルとしてメチルメタク
リレート（以下MMA）７〜82重量部、親水性単
量体としてメタクリル酸（以下MA）８重量部、
多価アルコールとメタクリル酸とのエステルであ
るトリエチレングリコールジメタクリレート（以
下TGD）５重量部の混合物に、Ｖ−65（商品名で
あつて２，2′−アゾビス（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル））の重合開始剤0.01重量部を加え、
これを直径16mm、高さ10mmの円筒状のポリプロピ
レン製重合型に流し込み、上部空間を窒素で置換
した後、あらかじめ窒素置換されたオーブン中で
20時間40℃に保ち、その後70℃、90℃でそれぞれ
順に10時間保ち、その後100℃で10時間保持して
重合を終了し、無色透明で硬質な棒状ブロツクを
得る。 そして、この棒状ブロツクより通常の加工を施
してコンタクトレンズを得る。 このようにして得られたコンタクトレンズの特
性を調べると表１に示す通りである。

【表】 実施例 10〜20 MAPS−２ 45重量部、表２に示すC₁〜C₁₀の
１価アルコールとメタクリル酸、アクリル酸、イ
タコン酸からなる群より選ばれる酸とからなるエ
ステル42重量部、親水性単量体MA8重量部、
TGD5重量部、Ｖ−601（商品名であつてジメチル
−２，2′−アゾビスイソブチレート）0.03重量部
を用いて、実施例１と同様にして無色透明で硬質
な棒状ブロツクを得、これを加工してコンタクト
レンズを得る。 このようにして得られたコンタクトレンズの特
性を調べると表２に示す通りである。

【表】 実施例 21〜49 各種のオルガノシロキサン30〜60重量部、１価
アルコールとメタクリル酸とからなるエステルと
してEMA27〜57重量部、MA8重量部、TGD5重
量部、Ｖ−65 0.01重量部を用いて実施例１と同
様にして無色透明で硬質な棒状ブロツクを得、こ
れを加工してコンタクトレンズを得る。 このようにして得られたコンタクトレンズの特
性を調べると表３に示す通りである。

【表】

【表】 実施例 50〜78 各種のオルガノシロキサン５〜80重量部、１価
アルコールとメタクリル酸、アクリル酸又はイタ
コン酸とのエステル95重量部以下、フルオロアル
キルアルコールとメタクリル酸、アクリル酸又は
イタコン酸とのエステル95重量部以下、架橋剤と
して多価アルコールとメタクリル酸又はアクリル
酸とのジエステル、トリエステル、テトラエステ
ル類15重量部以下、親水性単量体として多価アル
コールとメタクリル酸又はアクリル酸とのモノエ
ステル、１価アルコールとイタコン酸のモノエス
テル、フルオロアルキルコールとイタコン酸との
モノエステル、メタクリル酸、アクリル酸又はＮ
−ビニルピロリドン10重量部以下、フリーラジカ
ル重合開始剤0.01重量部以下を用いて、実施例１
と同様にして無色透明で硬質な棒状ブロツクを
得、これを加工してコンタクトレンズを得る。 このようにして得られたコンタクトレンズの特
性を調べると表４に示す通りである。

【表】

【表】 実施例 79〜95 各種のオルガノシロキサン50〜60重量部、１価
アルコールとメタクリル酸、アクリル酸とのエス
テル35重量部以下、フルオロアルキルアルコール
とメタクリル酸、アクリル酸とのエステル10重量
部以下、架橋剤として多価アルコールとメタクリ
ル酸とのジエステル15重量部以下、親水性単量体
としてメタクリル酸10重量部以下、Ｖ−65 0.01
重量部を用いて実施例１と同様にして無色透明で
硬質な棒状ブロツクを得、これを加工してコンタ
クトレンズを得る。 このようにして得られたコンタクトレンズの特
性を調べると表５に示す通りである。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （但し、Y₁〜Y₅基はC₁〜C₅のアルキル基、芳香
   族基、Ｚ基からなる群から選ばれ、Y₁〜Y₅基の
   うち少なくとも一つはＺ基であり、Ｘ基は であり、R₂はCH₃又はＨであり、R₁、R₁″はC₁〜
   C₅のアルキル基、芳香族基、およびＷ基からな
   る群から選ばれ、Ｗ基は 【式】であり、RaはC₁〜C₅のアルキル 基又は芳香族基であり、R₁′は基を表わさずに
   R₁′−Ｏ−R₁′なる結合鎖を示すか又はC₁〜C₅のア
   ルキル基、芳香族基、およびＷ基からなる群から
   選ばれ、ｌ、l′、ｍ、m′は０〜10の整数であり、
   ｎは１〜10の整数であり、Ｚ基は −（CH₂）₃−Ｏ−（CH₂CH₂O）ｐ−R₃、 【式】 又は【式】であり、 ｐは１〜５の整数、ｑは２〜３の整数、ｒは０〜
   ５の整数、ｓは１〜３の整数であり、R₃は水素
   原子又はC₁〜C₅のアルキル基、R₄は水素原子又
   はメチル基） で表わされるオルガノシロキサンと、C₁〜C₁₀の
   １価又は多価アルコールとメタクリル酸、アクリ
   ル酸、イタコン酸からなる群より選ばれる酸とか
   らなるエステル及び／又は１〜20個のフツ素原子
   を有する直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキル
   コールとメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸
   からなる群より選ばれる酸とからなるエステルと
   を少なくとも用いて共重合したことを特徴とする
   コンタクトレンズ材料。