JPS6032596B2 - 感圧複写紙用顕色シ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧複写紙用の顕色シートに関するものである
。

感圧複写紙はノ一カーボン紙とも称せられ、筆記，タイ
プライター等，機械的あるいは衝撃的正力によって発色
し、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であ
って、転移タイプと称するもの、或は単体発色紙と称す
るもの等があるが、その発色機構は電子供与性の無色色
素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基くもので
ある。

転移タイプの感圧複写紙を例にとりこれを第１図に示し
て説明すれば次のとおりである。上葉紙１および中葉紙
２の裏面には無色の発色性感圧色素を不揮発性オイルに
溶解し、それをゼラチン等の高分子皮膜で包んだ直径数
ミクロン乃至十数ミクロンのマイクロカプセル４が塗布
されている。中葉紙２および下葵紙３の表面には上記の
感圧色素と接触すると反応を起して発色させる性質の有
る顕色剤５を含んだ塗料が塗布されている。複写をとる
ためには上−（中）−（中）−下の順に重ね（色素含有
塗布面と顕色剤含有塗布面とを対向させる）て筆圧６や
タイプ打圧などの局部的圧力を加えるとその部分のカプ
セル４が破れて感圧色素溶液が藤色剤５に転移し発色し
て複写記録が得られるものである。電子受容性顕色剤と
して、（１ーＵＳＰ２７１２５０７に開示されている酸
性白土、アタパルガィト等の無機固体酸類【２｝特公階
４０一９３０９に開示されている置換フェノールおよび
ジフェノール類 ｛３｝特公昭４２−２０１４４に開示
されているｐ−置換フェノール−ホルムアルデヒド重合
体（４）特公昭４９一１０８５６および特公昭５２一１
３２７等に開示されている芳香族カルボン酸金属塩等が
提案され一部実用化されている。

顕色シートが備えるべき性能条件として、シート製造直
後および長期保存後にも変らない優れた発色性は勿論、
保存時および日光等の韓射線暴露時に黄変が少ないこと
および発色画像が堅牢で頚射線、水あるいは可塑剤等に
より容易に消失あるいは退色しないこと等が挙げられる
。

従来提案されている顕色剤およびそれを塗工したシート
は性能的に一長一短がある。

例えば、無機団体酸類は安価であるが保存時に空気中の
ガス、水分を吸着して紙面の黄変や発色性能の低下を生
じ、置換フェノール類は発色性が不十分で発色画像の濃
度が低い、ｐ−フェノールーホルムアルデヒド重合体と
してもっぱら用いられているｐ−フェニルフヱノールー
ノボラツク樹脂は発色性は優れているが、塗工紙が日光
照射あるいは保存中に黄変し、発色画像は著しく退色す
る。また、芳香族カルポン酸金属塩は発色性，黄変性，
光による退色性は良好であるが、水あるいは可塑剤に対
する耐性は未だ十分とは云い難い。本発明の目的は上記
の欠点を改良した新規な顔色剤を用いた感圧複写紙用顔
色シートを提供することである。

本発明による顕色シートは一般式 （式中、Ｒ１，Ｒ２は水素、ハロゲン、Ｃ，〜Ｃ．ｏの
アルキル基、シクロアルキル基、Ｃ７〜Ｃ，．のアラル
キル基またはフェニル基を表わし、同一でもあるいは異
なっていても良い）で表わされる２，２−ビスフェノー
ルスルホン化合物の亜鉛塩の１種または２種以上の顔色
剤と：一般式または （式（０），（ｍ）中、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は水素
、ハロゲン、Ｃ，〜Ｃ，ｏのアルキル基、シクロアルキ
ル基、Ｃ７〜Ｃ，．のアラルキル基またはフェニル基を
表わし、同一でもあるいは異なっていても良い）で表わ
される２，２′ービスフェノールスルホン化合物のニッ
ケル塩の１種または２種以上の顕色剤とを含有すること
を特徴とする。

また、本発明の第２発明の顕色シートは前記一般式の顕
色剤と：更に亜鉛、マグネシウム，アルミニウム，鉛，
チタン，カルシウム，コバルト，ニッケル，マンガンお
よびバリウムから成る群から選ばれた多価金属の酸化物
、水酸化物または炭酸海の少くとも１種以上とを含有す
ることを特徴とする。本発明による顕色剤を用いた顕色
シートは無機固体酸またはｐ−フェニルフェノールノボ
ラツク樹脂を用いた顕色シートに比較して、同等または
それ以上の発色性を有し、かつ発色画像は水，可塑剤，
光等により容易に退色しない耐性を有する。

特に光に対する耐性（いわゆる耐光性）は著しく優れて
おり、従来提案されている顕色剤の中では比較的良好と
考えられている芳香族カルボン酸金属塩よりも優れてい
る。さらに日光照射等による黄変も大中に改良され、取
扱いおよび保存に極めて有利な顕色シートを安価に提供
できる利点を有している。本発明において用いられる２
，２′ービスフェノールスルホン化合物は一般的にはｉ
）ｐ−置換フェノールと二塩化ィオウとの反応により得
られる２，２−ビスフェノールスルフィド化合物、ある
いは、ｉｉ）ｐ−置換フェノールと塩化チオニルとの反
応により得られる２，２−ビスフェノールスルホキシド
化合物をさらに過酸化水素等により酸化反応させて製造
される。

ｐ−置換フェノールとしてはフェノール、Ｐ−クロルフ
ヱノールあるいはｐーフロムフエノール等のｐーハロゲ
ン化フェノール、ｐ−クレゾール、ｐーアミルフエノー
ル、ｐーオクチルフエノール・Ｐ−ノニルフェノール等
のｐ−アルキルフエノール、ｐーシクロヘキシルフエノ
ール、ｐ−（Ｑ，Ｑージメチルベンジル）フエノール、
ｐ−フェニルフェノ−ル等が用いられる。

かくして製造された２，２′−ビスフェノールスルホン
化合物より該金属塩を製造するには公知のいくつかの方
法を適用できる。

例えばビスフェノールスルホン化合物のアルカリ金属塩
と水溶性亜鉛塩またはニッケル塩とを双方可溶なる溶媒
中にて反応生成させた製造できる。すなわちピスフェノ
ールスルホン化合物に対してアルカリ金属の水酸化物、
アルコキシド類等を反応させてビスフェノールスルホン
化合物のアルカリ金属塩またはそれらの水溶液、アルコ
ール溶液あるいは水−アルコール混合溶液を得たのち水
溶性亜鉛塩またはニッケル塩を反応せしめて生成する方
法である。この場合一般；式１）または（０）の２，２
′ーピスフェノールスルホン化合物の亜鉛塩またはニッ
ケル塩を目的とする場合には、ビスフェノ−ルスルホン
化合物１モルに対し、アルカリ金属の水酸化物、アルコ
キシド類を２モル以上使用し、次いで１モル以上の水溶
性亜鉛塩またはニッケル塩を使用する。また一般式（ｍ
）の２，２−ビスフェノールスルホン化合物のニッケル
塩を目的とするときはピスフェノールスルホン化合物１
モルに対してアルカリ金属の水酸化物、アルコキシド類
を１モル使用し、次いで０．５モルの水溶性ニッケル塩
を使用する。本発明に用いられる水綾性亜鉛塩としては
塩化亜鉛，硫酸亜鉛，硝酸亜鉛等の無機酸の塩およびシ
ュウ酸亜鉛，酢酸亜鉛等の有機酸の塩を用いることがで
きる。また、本発明に用いられる水溶性ニッケル塩とし
ては塩化ニッケル，硫酸ニッケル，硝酸ニッケル等の無
機酸の塩およびシュウ酸ニッケル，酢酸ニッケル等の有
機酸の塩を用いることができる。さらには、例えばビス
フヱノ−ルスルホン化合物を有機溶媒中，シュウ酸亜鉛
，酢酸亜鉛，またはシュウ酸ニッケル，酢酸ニッケル等
の有機酸の塩とを加熱反応せしめることによっても製造
できる。この場合、使用される有機溶媒としてはメタノ
ール、エタノール，プタノール，アセトン，ベンゼン，
トルェン，塩化メチレン等があり、これら溶媒中に‐２
，２′−ビスフヱノールスルホン化合物を熔解するのが
特に有効である。本発明の顕色剤を製造するには、一般
式（１）で示される化合物および一般式（０）または（
皿）で示される化合物をそれぞれ製造した後混合しても
良いし、水溶性亜鉛塩およびニッケル塩の混合物をビス
フェノールスルホン化合物と反応させて一時に製造して
も良い。

本発明において一般式（１）で示される化合物と一般式
（０）または血）で示される化合物の混合比率は２０：
１〜１：１００好まし〈は１０：１〜１：１０の範囲が
良い。

一般式（１）の化合物がこの範囲を逸脱して多量になる
と、発色画像の耐光堅牢度が不十分となり、またこの範
囲を逸脱して少量になると発色性が低下する。上述の範
囲内においては、混合比率は主として感圧紙としての所
要性能バランスあるいはコスト等の面から決定される場
合が多い。なお、上記一般式（１），（０）あるいは（
ｍ）の前駆体である遊離ビスフェノールスルホン化合物
は顕色剤として紙等の支持体に塗布した場合には発色能
力は非常に弱いかあるいはほとんど認められず、亜鉛塩
および／またはニッケル塩にすることにより初めて実用
的な顕色性能を示すものである。

さらに、本発明の顕色剤は既知の顕色剤すなわち活性白
土等の無機固体酸、フェノールーホルムアルデヒド樹脂
等の有機重合体または芳香族カルボン酸金属塩等と併用
することは何ら差支えない。

本発明の感圧複写紙用顕色シートを調製する方法として
は、‘１｝顕色剤の水性懸濁液を用いた水性塗料を紙等
の支持体に塗布する方法 ■抄紙時に顕色剤を漉き込む
方法 湖顕色剤を有機溶剤に溶解または懸濁したものを
支持体に塗布する方法等公知の方法のいずれでも使用で
きる。

塗料を作成するに際しては、カオリン粘士類，炭酸カル
シウム，でん粉，合成および天然ラテツクス等を配合し
て適当な粘度，塗工適性を有する塗料とする。

塗料において顕色剤成分が占める割合は全固型分中の１
０〜７０％が望ましく、顕色剤の成分の割合が１０％未
満では十分な発色性能を発揮しえず、また７０％を越え
ると顕色シートの紙面特性が低下する。また、主成分で
ある本発明の藤色剤のほかに、亜鉛，マグネシウム，ア
ルミニウム，鉛，チタン，カルシウム，コバルト，ニッ
ケル，およびマンガンから成る群から選ばれる多価金属
の酸化物，水酸化物または炭酸塩の１種または２種以上
を併用する場合は、これらの金属化合物の配合割合は顕
色剤成分に対し重量比で１０：９０〜９０：１０の範囲
、好ましくは３０：７０〜３０の範囲である。塗料の塗
布量は乾燥重量で０．５夕／れ以上、好ましくは１〜１
０タノめである。本発明の感圧複写紙用瀬色シートにお
いては、藤色剤成分および塗料の塗布量が少なくてすみ
、また塗料の濃度，粘度等を比較的広範囲に変えられる
ことから、オンマシン塗工，オフマシン塗工いずれも可
能となり、性能上のみならず感圧紙製造工程上からも大
きなメリットが生ずる。

以下に本発明の方法を実施例により詳細に説明する。

顔色シートの性能測定方法は以下の方法によった。

１） 発色濃度および速度 クリスタルバイオレットラクトンを主たる感圧色素とす
る市販の上葉紙（十篠製紙製ＮＷ−５０Ｔ）と塗料を塗
布した顕色シートの両塗布面を対向させて重ね合わせ、
電動式タイプライターで打圧発色させる。

ＴＳＳ型ハンター比色計（東洋精機製）でアンバーフィ
ルターを用いて反射率を測定する。発色濃度の測定は打
圧発色後２分、発色後２独特間の２点について行ない、
発色前，発色後２分，発色後２蝉寺間の反射率Ｌ，１，
，１２を用いて初期発色率０．〕＝キヂＸ・ｏｏ（％）
到達発色率Ｕ２〕＝１午子×・ｏｏ（％）で表示した。

初期発色率，到達発色率とも高い程好ましい。２） 耐
光堅牢度 ２−１） 発色画像の耐光退色性 １）の方法でで発色させた顕色シートをフェドメータで
２時間あるいは６時間光照射し、１）と同様に反射率を
測定して照射後の発色率〔Ｊ３〕あるいは〔Ｊ４〕を求
め、照射前との比，。

馨猿率＝骨身Ｘ側く％）あるし・‘ま≦帯Ｘで表示した
。残存率が高い程好ましい。２一２） 顕色シートの耐
光黄変性 未発色の顕色シートをフェドメータで６時間光照射し、
照射前後の反射率Ｋ，およびＫ２（ハンター比色計，ブ
ルーフィルター使用）を用い白色度残存率＝静×・ｏｏ
（％） で表示した。

白色度残存率が高い程、光による黄変が少なく、好まし
い。３） 耐可塑剤性 １）の方法で発色させた顕色シートの発色面に塩化ピニ
ル樹脂の可塑剤として用いられるフタル酸ジオクチルを
少量塗布し、発色画像の濃度変化を肉眼で観察した。

４） 耐水性 １）の方法で発色させた顕色シートを水中に２時間保存
し、発色画像の濃度変化を肉眼で観察した。

本発明における２，２′−ビスフェノールスルホン亜鉛
塩およびニッケル塩は合成１〜９により製造した。

〔合成例 １〕 ｐ−ｔ−オクチルフェノールと二塩化イオウを四塩化炭
素−ｎ−へキサン混合溶媒中で反応させて得た２，２−
ビス（ｐ−ｔ−オクチルフェノール）スルフィドを氷酢
酸中、過酸化水素で酸化して２，２ービス（ｐ−ｔーオ
クチルフエノール）スルホンを得た。

四塩化炭素−ｎ−へキサリン混合溶媒で再結晶してｍｐ
１４２〜１４４ｑｏの精製品を得た。次に、このビスフ
ェノールスルホン１１．８５夕（０．０２５モル）を水
酸化ナトリウム２．０夕（０．０５モル）を溶解したエ
チルアルコール１００泌に加え、１時間還流かく拝した
後３０；０に冷却する。

塩化亜鉛３．４１夕（０．０２５モル）を溶解したエチ
ルアルコール８０の‘を加えた後さらに１時間還流し、
氷水８００泌に投入して析出した白色結晶を炉取乾燥し
て一般；辻１）の化合物２，２′ービス（ｐ−ｔーオク
チルフェノール）スルホン亜鉛１３．２夕を得た。之を
化合物Ｎｏ．１と呼称する。〔合成例 ２〕 ｐ−ｔ−オクチルフェノールの代わりにｐ−（Ｑ−Ｑー
ジメチルベンジル）フェノールを用い、合成例１と同様
にして淡黄色の２，２′ーピス〔ｐ−（Ｑ，Ｑ−ジメチ
ルベンジル）ーフエノール〕スルホンを得た。

次にこのビスフヱノールスルホン化合物１２．２夕（０
．０２５モル）を水酸化ナトリウム２．０夕（０．０５
モル）を溶解したエチルアルコール５０の‘に加えて溶
解させたのち、塩化ニッケル（６水塩）５．９４夕（０
．０２５モル）を溶解したエチルアルコール８０泌に滴
下した。

滴下終了後、２時間還流かきまぜを行なったのち冷却し
、水１５００の‘に投入し、析出した淡緑色結晶を炉取
乾燥して一般式（０）の２，２′ービス〔ｐ一（Ｑ，Ｑ
−ジメチルベンジル）フェノール〕スルホンニッケル塩
１１．５夕を得た。これを化合物Ｎｏ．２と呼称する。
〔合成例 ３〕 ｐ−ｔーブチルフェノールを用い合成例１と同様にして
淡黄色の２，２′ービス（ｐ−ｔ−プチルフェノール）
スルホンを得た。

エチルアルコール１８０叫に金属ナトリウム１．３８夕
（０．０６モル）を溶解し、上記ビスフェノールスルホ
ン化合物１０．９夕（０．０３モル）を加え１時間還流
かきまぜを行なった後３０午０に冷却する。

塩化亜鉛４．０９夕（０．０３モル）を溶解したエチル
アルコール１００の‘を加えた後さらに１時間還流し、
氷水１夕に投入して析出した白色結晶を炉取乾燥して２
，２′ービス（ｐ−ｔーブチルフエノール）スルホン亜
鉛ｉｌ．７夕を得た。之を化合物Ｎｏ．３と呼称する。
〔合成例 ４〕 Ｐ−ノニルフェノールを用い、合成例２と同様にして、
淡カッ色樹脂状の２，２′ービス（ｐ−／ニルフェノー
ル）スルホンを得、次いでこのビスフェノールスルホン
化合物を用いて一般式ｍ）の２，２ービス（ｐ−ノニル
フエノール）スルホンニッケル塩を得た。

之を化合物Ｍ．４と呼称する。〔合成例 ５〕合成例１
と同じ操作により２，２′ーピス（ｐ−オクチルフェノ
ール）スルホンを得た。

次に、このビスフェノール化合物１１．８５夕（０．０
２５モル）を水酸化ナトリウム１．０夕（０．０２５モ
ル）を熔解したメチルアルコール１００の‘に加え、１
時間還流かく拝した後室温に冷却する。

塩化ニッケル（６水塩）２．９７夕（０．０１２５モル
）を溶解したメチルアルコール８０の【に滴下した。滴
下終了後、２時間還流かきまぜを行なったのち冷却し、
水１５００机‘に投入し、析出した結晶を炉取乾燥して
一般式（虹）の２，２′−ビス（ｐーオクチルフェノー
ル）スルホンニツケル塩１１．９夕を得た。之を化合物
Ｎｏ．５と呼称する。〔合成例 ６〕 Ｐークロルフヱノールを用い合成例１と全く同様にして
２，２′ービス（ｐークロルフェノール）スルホン亜鉛
塩を得た。

これを化合物Ｎｏ．６と呼称する。〔合成例 ７〕 合成例１と同じ操作により２，２′ービス（ｐ−ｔ−オ
クチルフェノール）スルホンを得た。

次に、このビスフェノールスルホン化合物１１．８５夕
（０．０２５モル）を水酸化ナトリウム２．０夕（０．
０５モル）を溶解したメチルアルコールｌ００の‘に加
え、１時間還流かく拝した後３０００に冷却する。

塩化亜鉛２．７３夕（０．０２モル）および塩化ニッケ
ル１．１９夕（０．００５モル）を溶解したメチルアル
コール１０の‘を加えた後さらに１時間還流し、氷水１
夕に投入して析出した白色結晶を炉取乾燥して一般式（
１）および（０）、即ち２，２′−ビス（ｐ−ｔーオク
チルフェノール）スルホン亜鉛塩および２，２ービス（
ｐ−ｔ−オクチルフエノール）スルホンニッケル塩の混
合物を得た。之を混合物Ａと呼称する。〔合成例 ８〕 ｐ−ｔーオクチルフエノール０．５モルおよびｐ一（ｏ
，ｏージメチルベンジル）フェノール０．５モルをベン
ゼン溶媒中で二塩化ィオウ０．５モルと反応させ、水蒸
気蒸留で溶媒を除去したのち過酸化水素で酸化して対応
するビス（ｐ−置換フェノール）スルホンの混合物を得
た。

ガスクロマトグラフ、高速液体クロマトグラフ等により
、３種のスルホンすなわち２，２′ービス（ｐ−ｔーオ
クチルフエノール）スルホン、２，２′ービス〔ｐ一（
Ｑ，Ｑージメチルベンジル）フエノール〕スルホンおよ
び２一（ｐ−ｔーオクチルフヱノール）一２′一〔ｐ一
（Ｑ，Ｑージメチルベンジル）フェノール〕スルホンの
混合物であることを確認した。次にこのビスフェノール
スルホン混合物、水酸化ナトリウム１モル、塩化亜鉛０
．４モルおよび塩化ニッケル０．１モルを用い、合成例
７と同機にして一般式（１）および（ロ）で示される前
記スルホンに対応する亜鉛塩およびニッケル塩の混合物
を得た。

これを混合物Ｂと呼称する。〔合成例 ９〕 ジクロルェタンを溶媒とし、ｐ−シクロヘキシルフェノ
ール２モルに対し、塩化チオニル１モルを反応させて得
た２，２′ービス（ｐーシクロヘキシルフェノール）ス
ルホキシドを氷酢酸中、過酸化水素で酸化して２，２−
ビス（ｐ−シクロヘキシルフェノール）スルホンを得た
。

四塩化炭素から再結晶してｍｐ１７７〜１７がＣの白色
結晶を得た。次いで合成例７と同様の操作により対応す
るビスフェノールスルホン亜鉛塩およびニッケル塩の混
合物を得た。これを混合物Ｃと呼称する。〔実施例 １
〜８〕 合成例１〜９で得た２，２−ビス（ｐ−置換フェノール
）スルホン亜鉛塩およびニッケル塩を頭色剤として用い
（表１）、下記組成にてサンドグラィンディングミルで
分散させて懸濁液を作成した。

顕色剤 ２４．５重量部リグニ
ソスルホン酸ナトリウム ３．０ 〃水
４２．５ 〃次に、該懸濁液を用いて下
記組成の塗料を調製した。

懸濁液 ５の重量部力オリン
１００ 〃スチレンープタジ
エンラテツクス（５０％濃度） １
５ 〃酸化デン粉 １５ 〃水
１８０ 〃該塗料を上質紙に
乾燥時塗布量が６多／あとなるように塗布乾燥して顕色
シートを得た。

〔実施例 ９〕 合成例７で得た混合物Ａを顕色剤として用い、下記組成
にてサンドグラィンディングミルで分散させて懸濁液を
作成した。

顕色剤 ２４．５重量部ナフ
タリンーホルマリン縮合物のスルホン酸ナトリウム塩
２．０ 〃水
４２．５ 〃次に、該懸濁液を用いて下記組成の
塗料を調製した。

懸濁液 ５の重量部酸化亜鉛
２０ 〃力オリン
８０ 〃スチレンーブタジヱンラテツク
ス（５０％濃度） １５ 〃酸化デン
粉 １５ 〃水
１８０ 〃該塗料を上質紙に乾燥時塗
布量が６タノあとなるように塗布乾燥して顕色シートを
得た。

〔実施例 １０〕 実施例９における酸化亜鉛の代わり‘こ酸化マグネシウ
ムを使用して顕色シートを得た。

〔実施例 １１〕 実施例９における酸化亜鉛の代わり‘こ水酸化アルミニ
ウムを使用して顕色シートを得た。

〔比較例 １〕 化合物Ｎｏ．１（一般式（１）の化合物）２４．５重量
部を用い、実施例１と同様にして顕色シートを得た。

〔比較例 ２〕 合成例１で得た２，２′ービス（ｐ−ｔーオクチルフヱ
ノール）スルホン亜鉛塩の前駆体である２，Ｚ−ビス（
ｐ−ｔーオクチルフエノール）スルホンを用いて実施例
１と同様の処方で、懸濁液を作成し次いで塗料を調製し
た。

該塗料を上質紙に乾燥時塗布量が６夕／あとなるように
塗布乾燥して顕色シートを得た。〔比較例 ３〕 合成例２で得た２，２ービス〔ｐ−（Ｑ，Ｑ−ジメチル
ベンジル）フェノール〕スルホンニツケル塩の前駆体で
ある２，２′ービス〔ｐ−（Ｑ，Ｑージメチルベンジル
）フェノール〕スルホンを用いて比較例１と同様に顕色
シートを得た。

〔比較例 ４〕 Ｐーフエニルフエノール１７０夕、８０％パラホルムア
ルデヒド２２．５夕、ｐ−トルェンスルホン酸２．０夕
およびベンゼン２００夕をガラス製反応器に装入し、か
きまぜながら加熱して、反応による生成水をベンゼンと
の共沸で系外に蟹去しながら７０〜８０ｏで２時間反応
させる。

１０％水酸化ナトリウム水溶液３２０夕を加え、水蒸気
蒸留によりベンゼンを蟹去した。

次に希硫酸を滴下して析出したｐーフェニルフェノール
ーホルムアルデヒド重合体を炉取，水洗，乾燥して白色
粉末１７６夕を得た。得たｐ−フヱニルフェノールーホ
ルムアルデヒド重合体を用いて、比較例１と同様に顕色
シートを得た。〔比較例 ５〕 ３〔４′一Ｑ，Ｑージメチルベンジル）フエニル〕−５
−（Ｑ，Ｑ−ジメチルベンジル）−サリチル酸亜鉛を用
い比較例１と同様にして頭色シートを得た。

表 １ 頭色ソートの性能試験結果 注）３一〔４′一（ｏ，ｏ−ジメチルベンソル）フェニ
ル〕−３一（ｏ，ｏジメチルベンジル）ーサクチル酸亜
鉛塩このように本発明による顕色シートは、比較例２お
よび３に比し優れていることは云うに及ばず、比較例１
に比すれば発色像の耐可塑剤性及耐水性は略同等である
が、発色像光耐色残存率及顔色シート光黄変性が勝れて
おり、また比較例４および５に比較すれば発色性能およ
び耐水性は略同等あるいはわずかに優れている程度であ
るが。

耐光退色性、光黄変性および耐可塑剤性においては本発
明の頭色シートが箸るしく優れていることがわかる。す
なわち、本発明の頭色シートは光および可塑剤等に対し
発色像が安定で、発色濃度の低下をほとんど起こさない
ため、長期保存安定性を必要とされるが故に従来品では
不適であった用途への利用拡大が可能となり、その実用
上の意義は極めて大きいものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は感圧複写紙の構造を示す図である。 １・・・上用紙、２・・・中用紙、３・・・下用紙、４
・・・マイクロカプセル、５・・・顕色剤、旧・・・筆
圧。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１，Ｒ＾２は水素、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿１＿０のアルキル基、シクロアルキル基、Ｃ＿７〜Ｃ
   ＿１＿１のアラルキル基またはフエニル基を表わし、同
   一でもあるいは異なつていても良い）で表わされる２，
   ２′−ビスフエノールスルホン化合物の亜鉛塩の１種ま
   たは２種以上の顕色剤と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式（II），（III）中、Ｒ＾３，Ｒ＾４，Ｒ＾５，Ｒ
   ＾６は水素、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキル
   基、シクロアルキル基、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿１のアラルア
   ルキル基またはフエニル基を表わし、同一でもあるいは
   異なつていても良い）で表わされる２，２′−ビスフエ
   ノールスルホン化合物のニツケル塩の１種または２種以
   上の顕色剤とを含有することを特徴とする感圧複写紙用
   顕色シート。 ２ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１，Ｒ＾２は水素、ハロゲン、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿１＿０のアルキル基、シクロアルキル基、Ｃ＿７〜
   Ｃ＿１＿１のアラルキル基またはフエニル基を表わし、
   同一でもあるいは異なつていても良い）で表わされる２
   ，２′−ビスフエノールスルホン化合物の亜鉛塩の１種
   または２種以上の顕色剤と；一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （（式中、Ｒ＾１，Ｒ＾２，Ｒ＾３，Ｒ＾４，Ｒ＿５，
   Ｒ＾６は水素、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキ
   ル基、シクロアルキル基、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿１のアラル
   キル基またはフエニル基を表わし、同一でもあるいは異
   なつていても良い）で表わされる２，２′−ビスフエノ
   ールスルホン化合物のニツケル塩の１種または２種以上
   の顕色剤と； 亜鉛，マグネシウム、アルミニウム，鉛
   ，チタン，カルシウム，コバルト，ニツケルおよびマン
   ガンから成る群から選ばれた多価金属の酸化物，水酸化
   物または炭酸塩の少くとも１種以上とを含有することを
   特徴とする感圧複写紙用顕色シート。