JPS6032723B2 - 溶融紡糸法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、熱可塑性重合体から溶融線糸および延伸に
より合成繊維を製造する方法に関しているｄ溶融紡糸中
に、若干の予備的分子配向が繊維中に誘発され、これは
所定の繊維製品に要求される程度の延伸により増大され
る。

延伸は、紡出フィラメントの捲取りおよび貯蔵後、完全
に分離した処理として操業することができ、あるいは延
伸は綾出フィラメントを中断することなく直接コントロ
ールしたスピードで延伸処理に前進させて紡糸直後に行
うことも、例えばＢＰ１４８７８４３のように紡糸と延
伸との間の中間スピードコントロールを除去して紡糸と
一体化して行うこともできる。紙糸速度の増大は、生産
速度を向上させるが予備的配向も上昇させて、フィラメ
ントの伸び率およびフィラメントを延伸できる程度を低
下させる。このことは、色々の場合に種々の欠点を有し
ている。あるスピード範囲では、実用上のスピードで受
け入れられない製品のバラッキをもたらした；極めて高
強度フィラメントを目的とした方法では、得られる強度
が低下した；級糸−外套板延伸法（ｓｐｉｎ−ｌａｇ−
ｄｒａｗｐｒｏｃｅｓｓ）では、その後の延伸比の低下
は、級糸時に必要とする織度を減少させて、高速紙糸の
生産量の利点を相殺する。紡糸時に誘発する予備的配向
を抑制することにより、ポリエチレンアレフタレ−ト繊
維の製造における、このような欠点を緩和する種々の方
法が提案されている。これらの方法には、スピンナレツ
ト下方のフィラメントの冷却速度を低下させる熱チュー
ブの使用（Ｂ．Ｐ．９００００９）；実質上静止流体環
境の代りに強制流高速流体環境を用いて伸長しているフ
ィラメントをスピンナレット近辺の高温帯城への偏奇（
Ｂ．Ｐ。１２６８９０８）；ペンタェリスリトールのよ
うな分岐剤を用いて重合体の流れ特性の改善（Ｂ．Ｐ．
１５５３０２０）が含まれている。

この発明により、ポリエチレンテレフタレートおよびへ
キサメチレンアジパミドから選ばれる繊維形成性熱可塑
性重合体に、その熱可塑性重合体を溶融紡糸できる温度
範囲で異万性溶融物を形成できる少量の重合体を加え、
次いで両軍合体を一緒に緊密な混合物の形で最低捲取り
スピード１鰍／分より大さい捲敬スピードで溶融紡糸し
て、添加重合体なしで、かつより低い捲取りスピードで
紡糸して得られる繊維が有する性質を持つ繊維を製造す
ることを特徴とする繊維形成性熱可塑性重合体の溶融紡
糸法を提供する。この発明により、熱可塑性重合体を溶
融紡糸できる温度範囲で異万性熔融物を形成できる少量
の重合体を含み、かつ１物／分より大さい捲取スピード
で級糸した熱可塑性重合体繊維を提供する。

この発明の方法は、ポリエステル、ポリアミド、コポリ
ヱステル、コポリアミドまたはポリオレフィンのような
非常に普通な繊維形成性熱可塑性重合体、例えばポリエ
チレンテレフタレートおよびそのコポリエステル、ポリ
−ご−カプロアミド、ポリへキサメチレンアジパミドポ
リプロピレン等の溶融紡糸に適している。この方法は、
他の繊維形成性重合体例えばアクリル系重合体、塩化ビ
ニルまたは塩化ビニリデン系重合体、ポリスチレン「ポ
リフエニレンオキシドおよびポリフエニレンオキシド／
ポリスチレン混合物、ポリスルフオンおよびポリエーテ
ルスルフオン、ポリケトンおよびポリヱーテルケトン、
ポリフルオｏオレフイン、ボリオキシメチレン、熱可塑
性セルロース系重合体、および他の生物学的に製造した
重合体例えばポリ（ヒドロキシブチレート）の溶融紙糸
にも適している。しかし、この発明の方法は、特にポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリへキサメ
チレンアジパミド（ナイロン６，６）の溶融薮糸に適し
ている。

添加重合体の異方性溶融温度範囲とホスト重合体の紙糸
可能温度範囲が少なくとも５００、好ましくはそれ以上
オーバラップし、かつ添加重合体０．１〜１肌ｔ％を混
合物に配合するのが好ましい。

“異万性溶融物を形成できる重合体”とは、重合体の特
性である特定の温度範囲に加熱したときこのような溶融
物を形成する重合体（このタイプのものを‘‘熱互変性
”重合体と称する）、または溶融物に敷断力を加えてこ
のような溶融物を形成するものである。後者の状態は、
溶融物の喫断中止後、１ないし２秒間異方性の状態を持
続することを特徴としている。このことは、例えばポリ
エチレンテレフタレート溶融物をチューブを通過させて
鱗断したとき秩序（ｏｒｄｅｒ）を示すという公知の観
察とは区別できる。このような秩序は、溶融物の勇断中
止と同時に消失する。若干の重合体は、熱互変性および
敷断力誘発異方性の両者を示す。このような異万性溶融
物挙動を示す重合体は、液晶重合体と称されてきた（以
後ＬＣ重合体）。ＬＣ重合体を添加する繊維形成性、溶
融紡糸可能重合体を、“ホスト重合体”と称する。

重合体が異方性溶融物挙動を示すかどうかを決める幾つ
かの試験法は、Ｂ．Ｐ．１５０７２０７に示されている
。ＬＣ重合体を記載する多数の特許明細書が、１９７世
主代に発行されている。一般に任意の公知ＬＣ重合体が
、ホスト重合体と同じ溶融温度範囲で処理できかつ熔融
処理中にホスト重合体と化学的に反応して顕著な重合体
劣化を生じない限り、この発明によりホスト重合体への
添加のために選択することができる。ホスト重合体とし
てのポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートと
ともに用いるには、多数の公知の異万性ＬＣポリエステ
ルの一つを用いるのが好まし１′、。

実施例１〜４で用いたＬＣ重合体は、コポリ（クロロ−
１，４−フェニレン ェチレンジオキシー４，４′−ジ
ベンゾエートノテレフタレート）（ＣＬＯＴＨ）および
モル比６０％／４０％の６−オキシ−２ーナフトィル部
分およびｐーオキシベンゾィル部分の共重合体（ＣＯ）
であり、これらＬＣ重合体が特に適当なことが判明した
。ホスト重合体としてのポリアミド特にナイロン６，６
と用いるには、実施例５〜７に示す通り、ＣＬＯＴＨ，
ＣＯおよびエチレンテレフタレート／ｐ−オキシベンゾ
ェート共重合体が特に適していることが判明した。

ＬＣ重合体の効果は、捲取りスピード（ＷＵＳ）抑制則
ち紡出二繊維が持つ性質が、低ＷＵＳで紡糸した繊維で
得られる性質であるということである。

ＬＣ重合体を用いないで通常の織糸ではＷＵＳが増加す
ると、ＰＥＴまたはナイロン６，６のある種の性質は、
，連続的に上昇または低下する。したがって、これらの
性質が、ＷＵＳ抑制の程度を測定するのに用いられる。
ＰＥＴの場合、用いられた２つの主な性質は、複屈折率
およびィンストロンメーターで決定した紡出繊維の破断
伸びである。通常複屈折率はＷＵＳの増加とともにスム
ースに増加するので、所定のＷＵＳでの複屈折率の低下
はＷＵＳ抑制の指標である。破断伸びはＷＵＳの増加と
ともに減少するので、破断伸びの上昇はＷＵＳ抑制の指
標である。−ＰＥＴでは、ＷＵＳの増加とともにある極
大点を通りかつＷＵＳで支配される紡糸繊維の他の性質
があり、これは紙出繊総の沸騰水収縮（ＳＹＳ）である
。

このＳＹＳは、複屈折率および被断伸び程はＷＵＳ抑制
の程度を示すのに完全に定量的に関聯していないが、半
定量的効果は類似している。第３表および第１図に示し
た結果は、所定のＷＵＳでのＳＹＳは相当に変化し、ス
ケールの若干の変化と一緒に右の方に移動した逆Ｕ字形
のＳＹＳ／ＷＵＳカーブをもたらした。ナイロン６，６
では、破断伸びがＰＥＴと同様な方法で用いられる。

一方、複屈折率の用い方は複雑である。これは織出綴総
の複屈折率はＬＣ重合体の有効性が最大になる高ＷＵＳ
で一定化する傾向があるからであり、そして複屈折率の
紡糸後の増加もあり、測定を複雑にする。以上の理由で
、複屈折率は、ナイロン６，６では使用できなかった。
その代りに、ＷＵＳの増加とともにスムースに増大する
他のパラメーターが選択され、それは縁出繊維のィンス
トロン応力／歪曲線から誘導した５０％伸びでの真応力
である。この発明を、次の実施例で説明する。

実施例１および２ これらの実施例では、コポリ（クロロ−１，４ーフエニ
レン エチレンジオキシー４，４ージベンゾエートノテ
レフタレート）（ＣＬＯＴＨ）をＬＣポリエステルとし
て用いた。

この共重合体は次式（５０８レ％＞（２５モル％）、 および （２５モル％） の単位から本質的に成っていた。

この共重合体はクロローハイドロキノソジアセテート、
エチレンジオキシ−４，４′ージ安息香酸およびテレフ
タル酸からＵＳＰ３９９１０１３の実施例３に従って製
造した。この重合体は、トリフルオロ酢酸３０％および
ジクロロメタン７０％の溶剤の０．５％溶液で２５ｑ０
で０．５脚／ｇの固有粘度を有していた。この重合体は
、２２０〜２３０００の範囲で溶融し、ＬｅｉｂＳＭＰ
ＯＬモデル偏向顕微鏡に取付けた戊ｉｔｚホットステ−
ジで観察したとき、３２０ｏｏまでは異万性の溶融物に
なる。この異方性溶融物温度範囲は、ポリエチレンテレ
フタレートホスト重合体とともに２７０〜３００００の
温度範囲で紙糸するのに非常に適している。実施例１お
よび２では、ＬＣポリエステルはそれぞれぶれ％および
６ｗｔ％の濃度で、市販グレードのポリエチレンテレフ
タレートホスト重合体と混練した。

混糠は、Ｌ／Ｄ比３２：１、供給帯城２３０００、バレ
ル温度２８０，２７０，２６５および２７５００、ダィ
温度２３０００を有し、４仇ｐｍで操業するＭ円Ｍ単一
スクリュー押出機で行ってで直径３′８インチのレース
（紐状物）を押出し、水冷、切断した。コントロールと
して、ＬＣポリエステルの添加なしでポリエチレンテレ
フタレートを、同一処理で押出した。押出し後、トリフ
ルオロ酢酸中で測定したコントロールの極限粘度は、０
．５９であった。これらの重合体を、１５ミルのスピン
ナレツト孔で、４０夕／時／孔で溶融紙糸し、特別の急
冷装置なしで周囲空気を冷却した。冷却後、形成したフ
ィラメントを紡糸速度を調整することなく１，２および
４ｂの／分の捲取りスピード（ＷＵＳ）で捲取り、より
高速の捲取りスピードではより細いフィラメントを得た
。溶融紡糸温度を得られたフィラメントの破断伸び％と
ともに、第１表に示した。紡糸後のコントロールの極限
粘度は０．５８，３％ブレンドでは０．５６，６％ブレ
ンドでは０．５４であった。これらの実施例およびコン
トロールでは、ＷＵＳ抑制はィンストロン試験機で決定
したフィラメントの被断伸びで簡単に比較した。

この実施例および以下の実施例で、用いたゲージ長は１
０肌で、伸長速度は２００％／分であった。もし綾出フ
ィラメントが破断伸びＥを有していれば、引き続き加え
ることのできる最大延伸比は概略（１十Ｅ／１００）で
ある。

もし第２級出フィラメントが、より大きな破断伸び８を
有していれば、より大きな延伸比概略（１十Ｅ′／１０
０）を加えられる。これらの最大延伸比で、同一繊度ｄ
の延伸フィラメントを作るには、紡出フィラメントはそ
れぞれｄ（１十Ｅ／１００）およびｄ（１十８／１００
）デシテツクスでなければならない。もし両フィラメン
トを同一スピードで、紡糸すれば、生産量はこれらデシ
テックスと比例し、第２フィラメントの生産性増加％は
（１十Ｅ′′１０の−（１十Ｅ′１００）ＸＩ。

〇（１十Ｅ′１００）である。

これは、第１表で生産性増加％として示した関数である
。

表Ｉ 第１表より、生産性で得られる増大は、ＬＣ重合体量の
増加および紙糸スピードの上昇とともに向上することが
明らかにされた。

４紘／分では、６Ｍ％添加で９三産性は約６０％向上し
た。

実施例３およ，び４次の実施例では、３種の重合体を細
ｔ％濃度で市販グレードポリエチレンテレフタレート（
ＰＥＴ）ホスト重合体とＬ／Ｄ比３２：１供給帯城２３
０００、バレル温度２８０，２７０，２６５および２７
５００、ダーィ温度２５０ご（）を有し、４仇ｐｍで操
業するＭ円Ｍ単一スクリュウ押出機で優練し、直径３′
８インチのレースを押出し、水冷、切断した。

３種類の添加重合体は、次の通りであった。

Ａ メルトフローィンデックス２００を有する市販グレ
ードのポｌｊエチレン（ＰＥ）、Ｎｋａｔｈｅｎｅグレ
ード２３。

このグレードを選択した理由は、１０４Ｎ／めで１がｓ
／での溶融粘度を有し・これは次のＢのＬＣ重合体の１
ぴＮ／めで４．印ｓ／〆の溶融粘度と非常に近似してい
るからである。Ｂ ＵＳＰ３９９１０１３の実施例３で
製造したコポリ（クロロー１，４−フエニレンエチレン
ジオキシ−４，４′−ジベンゾエート／テレフタレート
）（ＣＬＯＴＨ）。この重合体は、トリフルオロ酢酸３
０％およびジクロロメタン７０％の溶剤の０．５％溶液
で、２５００で０．５母１／ｇの固有粘度を有していた
。重合体は２２０〜２３０ｑｏの範囲で溶融し、戊ｊｔ
ｚＳＭＰＯＬモデル偏光顕微鏡に取付けたにｊｔｚホッ
トステージで観察したとき、３２０℃まで異万性である
溶融物になった。この異方性熔融温度範囲は、ポリエチ
レンテレフタレートホスト重合体とともに２７０〜３０
０００の範囲の温度で紡糸するのに特に適している。Ｃ
ＵＳＰ４１６１４７０の実施例Ｖで製造したモル比６
０％／４０％の６−オキシー２−ナフトィル部分および
ｐ−オキシベンゾィル部分の共重合体（ＣＯ）。

この共重合体は、ベンタフルオロフェノールの０．１％
溶液で６０℃で固有粘度５．紅１／ｇを有していた。共
重合体は約３００００で溶融し、枕ｊｔｚＳＭＰＯＬホ
ットステージ偏光顕微鏡で観察して異万性溶融物になっ
た。トリクロロ酢酸中で測定した配合物および得られる
繊維の極限粘度を、第２表に示した。

第２表 ３種類の重合体配合物およびＰＥＴコントロールは、す
べて９ミルのスピンナレツト孔で９８ｇ／時／孔で溶融
紡糸し、特別の急冷装置ないこ周囲空気中で冷却した。

冷却後、得られたフィラメントを種々のスピードで捲取
り、光学的複屈折率および沸騰水収縮を測定し、第３表
に示した。各フィラメントについて、荷重／伸び率カー
ブを作った。破断伸び％を各荷重／伸び率カーブで測定
し、引き続きフィラメントが延伸できる延伸比の評価と
して用いた。第３表に、実施例１および２のようにィン
ストロン被断伸びから算出した織糸生産性の増加を示し
た。

さらに、溶融瓶糸フィラメントの試料を、９０ｑｏの熱
ピンおよび１８０００の熱プレートを用いる標準的方法
で実際にできるだけ高い延伸比で熱延伸した。

延伸比を、０．１づつ段階的に増加させ、操業可能の最
大延伸比を各フィラメントで決定した。最大延伸比を紡
糸生産性の増加％とともに、第３表に示した。３％ＣＬ
ＯＴＨで、コントロールと比較した最大延伸比の増加か
ら算出した生産性増加は、インストロン破断伸びで予測
した生産性増加とほぼ一致した。

第３表 実施例３では、２たの／分および４物／分の捲取りスピ
ードで、これらの生産性増加の評価値は、実施例１の結
果と実験誤差の範囲内でよく対比できる。

これらの評価値はすべて正であるが、数字的にはあまり
一致していない。比較例では、ＬＣ重合体でないＡＩｋ
ａｔｈｅｎｅ３％の添加は、最高のＷＵＳでさえも達成
できる延伸比の増加はなく、これは複屈折率および収縮
の若干の変化をもたらした。

これに対し、実施例３および４では、ＬＣ重合体である
ＣＬＯＴＨおよびＣＯの両者は複屈折率および収縮、そ
の結果ＷＵＳ抑制の実質的変化をもたらす以外に生産性
を実質上増加した。しかし、これらの実施例でＣＬＯＴ
ＨおよびＣＯは、ＰＥＴを改質するのに明らかに異なる
効果を有していた。第１および２図は、ＷＵＳに対しプ
ロットした第３表の収縮および複屈折率のデータ−を示
している。３％ＣＯの配合は、殆んど５０％の複屈折率
抑制を示した。

実施例５，６および７ 次の実験では、３種類のＬＣ重合体および比較のために
通常の可塑剤を、ホスト重合体のナイロン６，６と緊密
に混合した。

用いた重合体は、次の通りであった。Ａ （実施例６で
使用）ＵＳＰ３９９１０３１の実施例３により作ったコ
ポリ（クロロー１，４−フェニレン ヱチレンジオキシ
−４，４ージベンゾエート／テレフタレート）（ＣＬＯ
ＴＨ）。

これは、トリフルオロ酢酸３０％およびジクロロメタン
７０％の０．５％溶液で２５ｏｏで固有粘度１．０７ｄ
ｌ／ｇを有していた。この共重合体は２１５〜２２５０
０の範囲で溶融し、比ｉｔｚ ＳＭＰＯＬモデル偏向顕
微鏡に取付けたＬｅｊｔｚホットステージで観察したと
き異方性熔融物になる。熔融粘度は、１ぴＮ／のおよび
２７０００で５０Ｎｓ／めであった。（誌：これは実施
例１，２および３で用いたＣＬＯＴＨとは異なるもので
あった）。Ｂ （実施例７で使用）ＵＳＰ４１６１４７
０の実施例Ｖで作った４ーヒドロキシ安息香酸／６−ヒ
ドロキシ２−ナフトェ酸共重合体（ＣＯ）。

これは、ペンタフルオロフェノールの０．１％溶液で６
０ｑ０で、５．が１ノｇの固有粘度を有していた。この
共重合体は約２６０００で溶融して、異方性溶融物にな
った。１ぴＮ／力および２７０℃で、溶融粘度６００Ｎ
ｓ／〆であった。

（言王：これは実施例４で用いたＣＯとは、異なるもの
であった）。Ｃ （実施例５で使用）コポリェチレンテ
レフタレート／ｐ，ーオキシベンゾエート（Ｘ７Ｇ）。

これは、Ｗ Ｊ ＪａｃｋｓｏｎおよびＨ ＦＫｕｈ
ｆｕｓｓ，Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．（Ｐｏｌｙ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｅｄｉｔｉｏｎ），２０４３，１４（１９７６）お
よびＵＳＰ３７７８４１０および３０８４８０５により
製造した。固有粘度は、ジクロロ酢酸の１％溶液で２５
ｏＣで０．３４ｄｌ／ｇであった。この重合体は、１８
８００で異万性溶融物になった。熔融粘度は１ぴＮ／で
および２７０００で、２２０Ｎｓ／めであった。Ｄ （
比較例で使用）ＳＡＮＴＩＣＩ犯Ｒ：モンサント社製の
固体スルフオンアミド可塑剤。

上記の重合体を、刻々に下記の濃度でＩＣＩ社製ＳＯＳ
グレードナイロン６，６と、Ｌ／Ｄ比３０：１の直径１
．５インチのナイロン用スクリュウを有するＰＬＡＳＴ
ＯＮ単一スクリュウ押出機でブレンドした。

スクリュウは５仇ｐｍで回転し、供給帯域約２９０００
、バレル温度は供給帯域からダイ末端にＣＬＯＴＨおよ
びＸ７Ｇでは２９７００，２９８℃，２８７℃！，２９
４００および２９９℃，ＣＯおよびＳＡＮＴＩＣ１２８
Ｒでは僅かに低い２８３００，２９０００，２８６００
および２７２００であった。直径０．２５インチのレー
スを、引き取り装置より水浴中に、次いでレースカッタ
ーへと押出した。平均生産量は、１２３夕／分であった
。コントロールとして、重合体の添加なしでナイロン６
，６を、押出機を通した。

ＳＡＮＴ１ＣＩＺＥＲとのブレンドは、比較例とした。

ブレンドする前に、ＬＣ重合体ＣＬＯＴＨ，ＣＯおよび
Ｘ７０は、６０〜７０ｏｏで真空オープン中で一晩乾燥
した。ナイロン６，６も９０午０で真空オープン中で一
晩乾燥ｌした。それぞれｌｋ９のバッチを作り、その中
最初の２００のま投棄して前のバッチの残留物を排除し
た。得られたブレンドは、１５ミルのスピンナレット孔
を通し急袷空気または水蒸気調質チューブなしでロッド
薮糸機で級糸した。

織糸押出量は、３４夕／時／孔‐乙あった。得らたフィ
ラメントを、１〜５舷／分の範囲の種々のＷＵＳで捲取
った。ナイロン６，６では良好な紡糸技術を達成するた
めに、多くの困難を解決すべきであった。ナイロンを一
晩予備乾燥したにもか）わらず、２４０００（１び分）
におけるキャンドルの製造は、押出物が非常に多くの水
分を含んでいることから明らかなように、明らかに分子
量に相当の低下を引き起した。そこで、チップを直嬢紡
糸することにし、その結果この直後紡糸でうまく行き、
時間が節約されることが証明された。紙糸パックを紡糸
の終期にポリプロピレンでフラッシュする限り、紙糸パ
ックは何回も使用できた（級糸パックに残っている残留
ナイロンは紙糸が終了しても分解し、紡糸パックはその
ま）では再度使用できなかった）。水蒸気鋼質機を用い
なかったので、別の困難が生じた。ヤーンを中間のＷＵ
Ｓでキヤプスタンに直懐捲取ると、ャーンが級糸中に突
然伸長して遠心力によりキャフ。スタンから外側に投げ
出され、捲取り木能になったのである。これは高速で起
きると考えられないが、ＬＣ重合体はＷＵＳを効果的に
低下させるので、この問題を解決することが不可欠であ
る。もし紡糸仕上げを省き、そしてナイロンを乾燥状態
で直接キャプスタンに港取れば、この難点は避けられる
ことが判明した。これはャーンをボビンに捲き戻しでき
ず、次の試験のためにカセ取りしなければならないこと
を意味している。これは、実施例３のポリエチレンテレ
フタレートに可能であった熱延伸の最終的評価をできな
くした。一方、予想外の大きな効果もあった。

ィンストロン試験では、カセを多くの部分に分け、各部
分の織度を個々に計量して決定する必要があった。使用
した織度は通常の低いャーン級度の２０〜１００倍であ
ったが、これは押出量／ＷＵＳを考慮して限定されたも
のであった。これは、ャーンに沿った織度変動に基づく
エラーを避けることでィンストロン試験での優れた再現
性を導いた。紡糸中に水分を適用しないことで、不安定
なエージング状態になり、ナイロンの複屈折率が時間と
ともに徐々に変化するかもしれないという懸念があった
。

しかし、３．６紬／分で、調質機の上方の紡糸糸線から
切り取りかつスライド上のＥｕｐａｒｏｌに浸潰した試
料の複屈折率は、３分間でパッケージ値の７５％に上昇
し、３時間以内にパッく、僅か数％であったので、実験
的価値なしとして除外した。

この発明の実施例をコントロールおよび比較例と対比す
る基準として複屈折率を使用するのは、紙糸後の複屈折
率の増加のため、またこの性質は、ＬＣ重合体がその最
大の効果を与える高いＷＵＳでは一定化して変化の大き
さが４・さくなる煩向があるため、困難である。しかし
、説明を完全にするため第３図には実施例６および７お
よびコントロールで得られた結果ならびに水蒸気調質機
を用いる通常の級糸法で得た製品のＷＵＳに対する複屈
折率のグラフも示してある。このグラフは、ＬＣ重合体
およびコントロールの間に有意義な差のないことを示し
ている。しかし、応力−歪カーブは、実施例の製品をコ
ントロールおよび比較例製品と比較するのに満足な基準
を与えることが判明した。

一般に、一定の伸びでの応力は、極めて均一に増加する
ので、５０％の固定伸びでの真応力は各種製品間の比較
に良好な基準を与える。特定の応力−歪カーブに基し、
て６％ＣＬＯＴＨの効果を、第４図に例証、図示した。

２種類のコントロールを用い、ＣＬＯＴＨ，Ｃ○，Ｘ７
０およびＳＡＴＩＣＩ盃Ｒに対する真の応力を第４表お
よび第５，６図に示した。

比較のために、第５，６図に示したカーブを用い、カー
ブはすべて等価低ＷＵＳとして基準化し、結果を第７図
に示した。級糸後繊維に残留するＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ
の量を分析したところ、その量は５．４％で小量が紡糸
で失われた。ケージ値に達することが立証された。

乾燥ナイロンが、空気から極めて急速に水分を吸収する
ことは公知である。Ｃｈａｐｐｅｌ外は、直径９０ｒの
新しく級糸または乾燥されたナイロンは、周囲大気に曝
露したとき３時間後に平衡水分含量に達し、その８０％
は１時間後に得られることを見出している〔Ｊ．Ａｐｐ
ｌ．Ｃｈｅｍ，１４，１２（１９６４）参照〕。この発
明の最大級糸直径は、約２５仏に過ぎなかった。完全に
確実にするために、この発明では、テストする前に、級
糸後１日の最低経過時間を用い「その間ナイロンは５０
％ＲＨ，７００Ｃの調質実験室に保管した。解決すべき
最後の問題は、押出温度であった。

パック圧力を低下させかつ糸線中でのＬＣ重合体の活性
化を保証するために、できるだけの高温が必要であった
。一方、高過ぎる温度は、ナイロンおよびＬＣ重合体を
分解、劣化させる。かくして３０〆○の温度が、良好な
妥協点であると判明した。各種性質、特にＷＵＳと関聯
するものを測定した。

ナイロンの縁出ャーン沸騰水収縮は極めて低第４表註：
失 第５，６図のカーブから算出。

＊× 第８図のカーブから算出。

ＬＣ重合体は、より高いＷＵＳで効果が増大してくるこ
とは明らかである。

第７図での６％ＣＯの効果は、特に顕著で４細／分で５
０％以上まで低下している。第５表では、前記ナイロン
６，６のチップおよびそれより得られる繊維の各種ブレ
ンドの相対粘度（ＲＶ）を示している。

特にこの表は、ＬＣ重合体を含むャーンのＲＶはコント
ロールと実質上同じであるから、そのＬＣ重合体の添加
効果はナイロンの劣化によるのでないことを立証してい
る。第５表ＬＣ重合体ブレンドに用いられる他の有用な
基準は、インストロン破断伸びである。

得られた結果は、第８図および第４表に示してある。混
乱を避けるために、２種類のコントロールの平均破断伸
びは第８図に示してある。これは第４表が平均破断伸び
率は応力程敏感な性質でないことを示しているからであ
る。被断伸びの増加は特に興味があり、この発明の潜在
的な直接有用性を示しているからである。ィンストロン
試験の結果は、等価熱延伸の挙動に翻訳することができ
（これ以外とする理由はない）、生産性の潜在的向上を
第９図に示した。但し、コントロールの被断伸びは信頼
性がないので、５物／分の結果は除去した。第５，７図
では両者はほぼ同じＷＵＳ抑制を与えているが、第８図
の３％Ｘ７Ｇブレンドの被断伸びは、３％ＣＬＯＴＨブ
レンドのものより低い。Ｘ７Ｇブレンド繊維はブレンド
中でＬＣ重合体の非均一性のためにＸ７０の散在する小
斑点を有するので、これは予想されることであった。こ
のために、Ｘ７Ｇは第９図の生産性増加から除去した。
比較例でＳＡＴＩＣＩ斑Ｒが被断伸びを低下させるのは
留意すべきである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、捲取りスピード（ＷＵＳ）と沸騰水収縮との
関係を示すグラフである。 第２図および第３図は、ＷＵＳと複屈折率との関係を示
すグラフである。第４図は、応力−歪カーブである。第
５図および第６図は、ＷＵＳと５０％伸びでの応力との
関係を示すグラフである。第７図は、ＷＵＳと等価低Ｗ
ＵＳとの関係を示すグラフである。第８図は、ＷＵＳと
破断伸びとの関係を示すグラフである。第９図は、ＷＵ
Ｓと生産性増加との関係を示すグラフである。打夕．７
． 打９．２． 打り．ム． 付９．ｊ． 打９．ス 打９．５． 打９．６． 打夕．８． （夕．夕．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエチレンテレフタレートおよびポリヘキサメチ
   レンアジパミドから選ばれる繊維形成性熱可塑性重合体
   に該熱可塑性重合体を溶融紡糸できる温度範囲で異方性
   溶融物を形成できる少量の重合体を添加し、両重合体を
   一緒に緊密な混合物の形態で１ｋｍ／分より大さい捲取
   スピードで溶融紡糸して、添加重合体の不存在において
   、より低い捲取スピードで紡糸して得られる繊維が有す
   る性質を持つ繊維を製造することを特徴とする前記熱可
   塑性重合体の溶融紡糸法。 ２ 添加重合体の異方性溶融温度範囲とポリエチレンテ
   レフタレートおよびポリヘキサメチレンアジパミドから
   選ばれる繊維形成性重合体の紡糸可能温度範囲とが少な
   くとも５℃重複している特許請求の範囲第１項に記載の
   溶融紡糸法。 ３ 添加重合体が０．１〜１０ｗｔ％の濃度で混合物中
   に存在する特許請求の範囲第１項または第２項に記載の
   溶融紡糸法。 ４ 繊維形成性重合体がポリエチレンテレフタレートで
   、添加重合体がコポリ（クロロ−１，４−フエニレンエ
   チレンジオキシ−４，４′−ジベンゾエート／テレフタ
   レート）またはモル比６０％／４０％の６−オキシ−２
   −ナフトイル部分およびｐ−オキシベンゾイル部分の共
   重合体である特許請求の範囲第１項、第２項または第３
   項に記載の溶融紡糸法。 ５ 繊維形成性重合体がポリヘキサメチレンアジパミド
   であり、添加重合体がコポリ（クロロ−１，４−フエニ
   レンエチレンジオキシ−４，４′−ジベンゾエート／テ
   レフタレート）、モル比６０％／４０％の６−オキシ−
   ２−ナフトイル部分およびｐ−オキシベンゾイル部分の
   共重合体またはコポリ（エチレンテレフタレート／ｐ−
   オキシベンゾエート）である特許請求の範囲第１項、第
   ２項または第３項に記載の溶融紡糸法。