JPS6032864A - 剥離性保護被膜組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、機械部品や化粧合板等の物品表面に塗布後１
加熱乾燥して該物品表面上に被膜を形成せしめ、該物品
表面を傷や汚れから保護する剥離性保護被膜組成物に関
する。

剥離性保護被膜組成物は、物品表面に生じる傷や汚れな
どを防止する目的から、被膜としだ時の強靭性にすぐれ
、耐候性や耐汚染性などの耐久性が良好であることが要
求される。また、一方、被膜が著しく汚損したり表面を
保護する必要がなくなった時には、物体表面から容易に
剥離できるという良好な剥離性を備えていることが必要
とされる。

この様な機能をもった従来の剥離性塗料としては、ポリ
塩化ビニルのプラスチゾル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルブチラールの有機溶剤溶液などが知
られている。しかしこれらはいずれもケトン類や塩素化
炭化水素等の強力な溶媒を使用している為、塗装品、合
成樹脂成型品、積層品等の保護すべき物体の表面を侵す
おそれがある。そのため一般に非塗装の金属表面、タイ
ル、ガラス等の無機材料にしか使用出来なかった。

このような欠点を改善する為、水性エマルションを剥離
性塗料として使用する試みもな式れている。かかる水性
エマルションを用いれば、すでに塗装された物体や合成
樹脂成型品への適用も可能である。ところが、一般に水
性エマルションから形成される被膜は、容易に剥離させ
る目的で剥離性と抗張力を向上式せると成膜性、伸び率
が低下し、また被膜に適度な伸びを与えると高温時には −べたつきが生じてくるという問題があった。

本発明者らは、この様な従来の剥離性塗料の問題点を改
良すべく鋭意研究を続けた結果、本発明に到達した。

従って本発明の目的は、強靭で剥離性、成膜性に優れた
剥離性保護被膜組成物を提供するものである。

即ち本発明は、炭素数１〜４個のアルキル基を有スる（
メタ）アクリル酸アルキルエステル（４）５０〜９７重
量係、水背幅および／まだはエポキシ基含冶不飽和単量
体（Ｂ）２〜３０重量係、背幅）およびの）成分と共重
合可能な不飽和単量体（Ｃ）０〜２０重量係並背幅ベン
ゾグアナミン樹脂０１〜３０重置板（但し、囚、（６）
、（Ｑおよび０成分の合計は１００重量係背幅る。）か
らなる単量体混合物を乳化重合して得られる熱硬化性水
性分散体を主成分とする剥離性保範組成物に関するもの
である。

本発明１ｔｔＣＬ□いて、炭素数１〜４個のアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸アルギルエステル（５）と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸エチル、ツタアクリル酸プロピル、
メタアクリル酸ブチル等を挙けることができる。

その使用量は、単量体混合物中で５０〜９７重景％の重
量の比率である。５０重量背幅満では、ベンゾグアナミ
ン樹脂のの溶解性が低下し、重合安定性が不良となる。

また、９７重ｆ手を超える量ではベンゾグアナミン樹脂
０の架橋による特性が充分に発揮できない。

水酸基および／またはエポキシ基含有不飽和単量体ＣＢ
）としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸３−ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、メタアクリル酸３−ヒドロキシプロピル
、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタ
アクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタアクリル
酸グリシジル、アクリルグリシジルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリ
コールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノ
メタアクリレート等が挙げられる。

該単量体の使用量は２〜３０重量係の背幅の比率である
。２係未満の場合は、ベンゾグアナミン樹脂◎との架橋
が充分に行われず、強度が低下する。逆に３０係を超え
る量では、ベンゾグアナミン樹脂０との混合比率にもよ
るが、硬化物が一般に脆くなったシ耐水性が低下するの
で望ましくない。

炭素数１〜４個のアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸アルキルエステル（５）および水酸基および／または
エポキシ基含有不飽和単量体の）と共重合可能な不飽和
単量体（Ｑとしては、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン等の芳香族ビニル類；アクリロニトリル
、メタアクリロニトリル等の不飽和ニトリル類：酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類：炭素
数５個以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル類ニアクリル酸、メタアクリル酸、クロ
トン酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸
類等があげられる。これらの不飽和単量体（Ｑは、所望
する熱硬化性水性分散体の物性に応じて適宜選択される
ものであｐ１単量体混合物全量の２０重重量板下の量で
使用するものである。

ベンゾグアナミン樹脂０としては、特公昭４５−７３１
４号明細書に示す方法によって製造源れる脱水ベンゾグ
アナミン；メチルエーテル化ペンゾグアナミン：プチル
エーテル化ベンゾグアナミン等が挙げられる。該樹脂０
の使用量は１〜３０重量係の背幅の比率である。使用量
が１重背幅未満では熱硬化後の架橋効果が明瞭でなく、
３０重量背幅超える量ではベンゾグアナミン樹脂０が単
量体混合物中で十分溶解せず、乳化重合時に凝集物が生
成しやすくなる。

本発明の剥離性保護被膜組成物の主成分である熱硬化性
水性分散体は、従来公知の乳化重合法によって製造でき
る。

乳化重合に際して用いられる乳化剤としては、例えば、
ラウリル硫酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、アルキルアリルポリエーテル硫酸塩等の陰イオン性
乳化剤、あるいはポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル、オキシエチレン−オキシプロピレン共重合体等
の非イオン性乳化剤等の当業界で通常用いられる乳化剤
の１種又は２種以上を適宜選択して使用することができ
る。

重合開始剤としては、乳化重合に通常用いられる重合開
始剤を用いることができる。このような重合開始剤とし
ては、例えば過酸化水素や過硫酸アンモニウム、過硫酸
カリウム等の過像酸塩類等のラジカル発生剤、あるいは
これらのラジカル発生剤とアスコルビ閣酸、亜（ｉｉｉ
ｉ１ｇ塩類、スルホキシ乳化重合の際の反応温度は、０
〜９０℃の範囲で、使用する重合開始剤の種類に応じて
任意に選択できる。

本発明の剥離性保護被膜組成物は、このようにして得ら
れた熱硬化性水性分散体を主成分とし、これに必要に応
じて造膜助剤、増粘剤、消泡剤、剥離性調節剤等公知の
各種添加剤を配合してなるものである。もちろん、上記
熱硬化性水性分散体単独を剥離性保護被膜組成物として
用いることもできる。

造膜助剤としては、エチレングリコール、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル等が挙げられる。

増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース等のセル
ロース類や、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソ
ーダ等が挙げられる。消泡剤としては、サンノプコ社製
ノプコ８ｏ３４、丸善薬品社製アンチックスＬ−ｓｏｏ
等があげられる。剥離性調節剤としては、日本ユニカー
社製Ｆｏｒｒｎａｓｔ１４５、東芝シリコーン社製５ｌ
−１−３１、東邦化学社製Ｅ−４Ｂ等が挙げられる。

前記熱硬化性水性分散体Ｑてこれら各種添加剤を配合す
るには、通常公知の混合方法によることができる。

このようにして？４）られた本発すＪの剥離性保護被膜
組成物から得られる被膜は、従来の水性エマルション力
・ら形成される被膜と比較して、強度が高くしかも容易
に剥離できる。不発ツ］の剥離性保護被膜組成物がこの
ように優れた特長を発揮する理由については未だ定かで
はないが、次の様に考えられる。即ち、従来のアクリル
系乳化重合物を主成分とする剥離性保護被膜組成物は、
硬度を高くした場合には剥離性保護被膜組成物として必
要な柔軟性が低下する傾向かを】つたが、本発明の熱硬
化性水性分散体を主成分とする剥崗［（性保版被膜組成
物は、ベンゾグアナミン樹脂が粒子内に相溶して存在す
るため均一に架橋が起こシ、そのために比較的低温でも
硬化して強度と伸びが置方とも高くなり優れた性能を発
揮すると考えられる。しかし・この理由だけで本発明が
何ら制限を受けるものではない。

」ン、下、本発明を実施例により説明する。しかし、勿
論本発明がこれらの実施例により限定されるものではな
い。尚、実施例及び比較例中の部Ｆｉ、　Ｍ　置部を、
係は重量％を示すものとする。

実施例　１ 温度計、撹拌機、滴下ロート、ガス導入管および還流冷
却器を備えたガラス製反応容器に′〕・イテノールＮ−
０８’（第一工業製薬社製、アニオン性界面活性剤）１
０部、過硫酸アンモニウム１．２５部及び水２４４．４
部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換した後、湯
浴中で加熱した。液温が６０℃に達した後、メタアクリ
ル酸メチル５０部、アクリル酸エチル１６７．５部、メ
タアクリル酸２−ヒドロキシエチル２５部、メタアクリ
ル酸７．５および脱水ベンゾグアナミン樹脂（メチロー
ル化ベンゾグアナミンの初期縮合物）（日本触媒化学工
業社製）２５部から成る単量体混合物と亜研酸水素ナト
リウム２重量％水溶液３１．３部とを、それぞれ２時間
にわたって滴下した。滴下終了後、反応液を６０℃で２
時間維持した。反応終了後冷却し、固形分４９．２係、
Ｐ　Ｈ２，９、粘度５９　Ｃｐ８の熱硬化性水性分散体
【１）を得た。この熱硬化性水性分散体（１１１００部
にポリアクリル酸ソーダ２幅水溶液１部および東邦化学
社製Ｅ−４Ｂ２部を配合して、本発明の剥離性保護被膜
組成物とした。

この組成物をメラミン化粧合板に２００ミクロンの厚み
に塗布し、１１０℃で５分間加熱乾燥し、保護被膜を作
成した。

この被膜は透明で、耐ブロッキング性が良好であった。

また、被膜の伸びは５６０係、抗張力は１３０　Ｋｑ／
ｃｍ’であった。この被膜を端面から剥離したところ、
膜切れを起こすことなく容易に剥離することができた。

比較例　１ 実施例１で、単量体混合物として脱水ベンゾグアナミン
樹脂を使用せず他の単量体は同じ比率で使用した単量体
混合物を用いる以外は実施例１と同様にして、固形分５
０．１％、Ｐ　Ｈａ、ｌ、粘度２１０　Ｃｐｓの比較水
性分散体（１）を得だ。この比較水性分散体（１）を用
い、実施例１と同様の配合で剥離性組成物を調製し、保
護被膜を作成した。

被膜は透明であるが、ブロッキングが起り、汚れやすい
傾向があった。捷だ、被膜の伸びは９２０係、強度は４
２　、１１＜ｑ／１ｙｒｔ’で、端面から剥離したとこ
ろ膜切れが起こり、剥１？ｆｆｌ性は不良であった。

比較例　２ 実施例１で、単量体混合物としてメタアクリル酸メチル
７２．５部、アクリル酸エチル１６７．５部、メタアク
リル酌２−ヒドロキシエチル２．５部、メタアクリル酸
７．５部および脱水ベンゾグアナミン樹脂２５部からな
る単量体混合物を用いる以外は実施例１と同様にして、
固形分５０．０１・、ＰＨ２，９、粘度５５　Ｃｐｓの
比較水性分散体（２）を得た。

この比較水性分散体ｆ２１を用い、実施例１と同様の配
合で剥離性組成物を調製し、保護被膜を作成した。

被膜は透明で、ブロッキングが起シやすい傾向があった
。被膜の伸びは８８０　ｑｂ、強度は８３．０ｈ／ｃｍ
　’で、端面から剥離したところ膜切れが起こりやすく
、剥離性はやや不良であった。

実施例　２ 実施例１で、単量体混合物としてメタアクリル酸メチル
１３０部、アクリル酸ブチル８７．５部、メタアクリル
酸２−ヒドロキシエチル２５部、メタアクリル酸７．５
部および脱水ベンゾグアナミン樹脂１２．５部からなる
単量体混合物を用いる以外は実施例１と同様にして、熱
硬化性分散体（２）を得た。この熱硬化性水性分散体＋
２１１００部にヒドロキシエチルセルロース２憾水溶液
２部およびジエチレングリコールモノエチルエーテル５
　部ｆｉｌ！ｅ合して剥離性保護被膜組成物とした。こ
の組成物をアルミ板に１００ミクロンの厚みに塗布し、
１１０℃で５分間加熱乾燥し、保護被膜を作成した。

仁の被膜ｔま透明で、アルミ板への傷、汚れの付着を防
止できた。また、被膜の伸びは３５０％、抗張力は１５
０　）：ｚ／ｃｉ’であった。この被膜を端面かも剥離
したところ、容易に連続被膜として剥離することができ
た。

実施例　３ 実施例１で、単量体混合物としてメタアクリル酸メチル
１３０部、アクリル酸ブチル１００部、グリシジルメタ
アクリレート１２．５部、メタアクリル酸７，５部およ
び脱水ベンゾグアナミン樹脂１２．５部からなる単量体
混合物を用いる以外は実施例１と同様にして、熱硬化性
水性分散体（３１を得た。この熱硬化性水性分散体＋３
１１００部にアデカノールＵｎ−４２０（無電化工業社
製）０．４部およびＦｏｒｍａａＨ４５（日本ユニカー
社製）１部を配合して剥離性保護被膜組成物とした。こ
の組成物を用い、実施例１と同様の条件下で保護被膜を
作成した。

被膜は透すＪで、傷、汚れの付着を防止できた。

また、被膜の伸びＪ−ｉ４７０％、強度は１４１　Ｒｙ
ｌ訓２で、端面から剥離したところ容易に剥離すること
ができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭素数１〜４個のアルキル基を有する（メタ）アクリル
   酸アルキルエステル囚５０〜９７重背幅、水酸基および
   ／またはエポキシ基含有不飽和単量体（Ｂ）２〜３０重
   量係、背幅）および（Ｂ）成分と共重合可能な不飽和単
   量体（ＱＯ〜２０重量係並び背幅ンゾグアナミン樹脂０
   １〜３０重背幅（但し、（５）、■）、（Ｑおよび０成
   分の合計は１００重量係背幅る。）からなる単量体混合
   物を乳化重合して得られる熱硬化性水性分散体を主成分
   とする剥離性保護被膜組成物。