JPS6034167B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体の結合剤で、特に強磁性微粉末の
高分散性と耐摩耗性の優れた組成に関するものである。

従来の上記の結合剤としては、セルロース誘導体、塩化
ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂、アクリ
ル系樹脂及びこれらの共重合体、塩化ビニリデン及びこ
れの共重合体、合成ゴム、ポリエステル等が単独又は混
合されて使用されている。セルロース誘導体の一種であ
るニトロセルロースは磁気テープ用バインダーとして使
用する場合、強磁性微粉末顔料を極めて良好に分散せし
め、好ましいテープ特性を与える。

しかし、ニトロセルロースはその特性上、取扱いの点で
難点があった。即ち、自然発火性があり、又、極めて燃
え易いと云う欠点である。又、塩化ビニルを主体とする
共重合体、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体は磁
性顔料の分散性で十分に満足出来るものではなかった。

又、その他のバインダーの組合せに於ても、磁性体の高
分散性と耐摩耗性の点で未だ充分なる性能を発揮するに
至っていなかった。本発明は上記の従釆のバインダーに
おける欠点を改良すると共に、以下に示す目的を改良し
た優れた磁気記録媒体を提供するものである。

【ａ｝ 表面性の優れた磁気記録媒体。

（ｂ｝ 磁性体の分散性ひが良く、優れたＢ−日特性を
有する磁性層を有した磁気記録媒体。

（ｃ）磁性層の耐久性、特に摩耗剥離によるドロップア
ウトの発生が極めて少ない磁気記録媒体。

（ｄ’経時による磁性層の劣化の極めて少ない磁気記録
媒体。【ｅ｝ 温湿度の依存性の少ない磁気記録媒体。

｛ｆ｝ 支持体との密着の優れた磁気記録媒体。略）磁
気ヘッドの摩耗減量の少ない磁気記録媒体。仇）摩擦係
数の少ない磁気記録媒体。

（ｉ）Ｓ／Ｎの優れた磁気記録媒体。

本発明者らは従来磁気テープへの応用について知られて
いた２−クロロアクリロニトリル重合体について種々検
討した結果、これ単独では磁性顔料の分散性は優れてい
るが、耐久性の点で劣っている事が判り、これに熱可塑
性ポリウレタン樹脂を併用する事により前記の目的に叶
った特性のテープを得る事を発見した。

即ち、本発明は強磁性微粉末を結合剤中に分散せしめ、
これを支持体に塗着した磁性層を有する磁気記録媒体に
おいて、結合剤成分として２−クロロアクリロニトリル
重合体と熱可塑性ポリウレタン樹脂を含有することを特
徴とした磁気記録媒体である。又、これらの組成物にポ
リイソシアネート化合物を加える事により、三次元網目
構造を作らしめ、耐熱性を向上させる事により、更に耐
摩耗性のある磁気記録媒体を作る事が出来る。

本発明に使用される２−クロロアクリロニトリル重合体
は２ークロロアクリロニトリル〔Ｑ−クロロアクリロニ
トリル、ＣＨ２＝ＣＣＩＣＮ（分子量：８７．５１）〕
のホモポリマーであり、分子量が１００００〜３０００
００、好ましくは２００００〜１０００００のものが有
効である。

分子量が１００００以下になると磁性粒子の分散性は良
く、Ｓ／Ｎ的には優れた磁気記録媒体になるが、やはり
物理強度的に弱い特性になり、磁性層の耐摩耗性の点で
劣る様になり、又、３０００００以上になると反対に磁
性粒子の分散性が劣り、他樹脂との相溶性も悪くなって
Ｓ／Ｎの劣化を招く事が判明した。本発明に使用される
熱可塑性ポリウレタン樹脂としては、フタル酸、アジピ
ン酸、二量化リノレィン酸、マレィン酸などの有機二塩
基酸とエチレン、プロピレン、ブチレン、ジヱチレンな
どのグリコール類、トリメチロールプロパン、ヘキサン
トリオール、グリセリン、トリメチロール、エタン、ベ
ンタェリスリトールなどの多価アルコール類との反応に
よって得られるポリエステルポリオール；又はプロピレ
ンオキサイド、エチレンオキサィドなどの開環重合反応
によって得られるポリオキシプロピレングリコール、ポ
リ（オキシプロピレン）ポリ（オキシエチレン）グリコ
ール、ポリ（オキシブチレン）グリコール、ポリ（オキ
シテトラメチレン）グリコール、ポリ（オキシプロピレ
ン）トリオール、ポリ（オキシプロピレン）ポリ（オキ
シエチレン）トリオール、ポリ（オキシプロピレン）ポ
リ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピレン）トリオ
ール、ソルビトール、ベンタエリスリトール、シユクロ
ーズ、スターチなどのポリエーテルポリオールを、トリ
レンジイソシアネート、４・４′ージフヱニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メ
タキシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート
化合物によってウレタン化したポリエステルポリウレタ
ン及びポリェーテルポリウレタンが使用される。

上記のウレタン化の際に前記の多価アルコール類を反応
系全体に対して１０モル％以下、好ましくは５モル％以
下添加すると熱可塑性ポリウレタン樹脂のモジュラスが
高くなるためバインダーとして更に有効である。これら
の熱可塑性ポリウレタン樹脂であるポリエステルポリウ
レタン、ポリエ−テルポリウレタンは分子量１００００
〜３０００００、好ましくは３００００〜１５００００
のものが利用出来る。

上記の熱可塑性ポリウレタン樹脂については「プラスチ
ック材料講座２、ポリウレタン樹脂」（昭和４８王６月
３０日、第６版、日刊工業新聞社発行）；「合成高分子
Ｖ」第３０９頁〜第３６３頁、（昭和４６王６月１５日
、初版、株式会社朝倉書店発行）；「ポリウレタン」（
昭和４３王６月３０日、第１１版、榎書店発行）などに
記載されている。

以上に説明した熱可塑性ポリウレタン樹脂はＭｏｒｔｏ
ｎＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．のＭＯＲＴＨＡＮＥ（ＣＡ
−２５帖Ｗ、ＣＡ−２７５ＣＡ−３００など）：日本ポ
リウレタン■社のニッポラン（Ｎｉｐｐｏｒａｎ）（Ｎ
−２３０１、Ｎ一２３０２、Ｎ−２３０４、Ｎ一３０松
、Ｎ−３１０９ Ｎ−３９１３ Ｎ一３９２２、Ｎ−５
０３２、Ｎ一５０３３など）、パラプレン（Ｐａ松ｐｒ
ｅｎｅ）（Ｐ一２２５）；大日本インキ■社のクリスホ
ン（Ｃｒｉｓｖｏｎ）（５１１０ ６１０９、６２雌、
能０８、６８６８、７２０９、７３０９、７３１９８１
６６など）等が市販品として販売されており、入手に都
合が良い。本発明の結合剤である２−クロロアクリロニ
トリル重合体と熱可塑性ポリウレタン樹脂の混合割合は
重量比で１／９〜９／１、好ましくは３／７〜７／３の
範囲で使用するのが良い。

又、併用するポリィソシアネート化合物はこれら両者の
混合重量１０礎部‘こ対して５〜６０部の範囲で使用す
ると良い。本発明の上記の結合剤組成物は強磁性微粉末
１００重量部に対して、８〜１０の重量部、好ましくは
１０〜８の重量部特に好ましくは１３〜５の重量部とす
るのが良い。

上記の本発明に使用されるポリィソシアネート化合物と
はィソシアネート基を少なくとも２個有しているイソシ
アネート及びそれらのアダクト体であり、脂肪族ジィソ
シアネート、環状基を有する脂肪族ジィソシアネート、
芳香核ィソシアネ−ト、ナフタレンイソシアネート、ビ
フエニルイソシアネート、ジフエニルメタンジイソシア
ネート、トリフエニルメタンジイソシアネート、トリィ
ソシアネ−ト、テトライソシアネート等及びこれらのア
ダクト体がある。

例としては、ェタンジイソシアネート、ブタンジイソシ
アネート、ヘキサンジイソシアネート、２・２−ジメチ
ルベンタンジイソシアネート、２・２・４ートリメチル
ベンタンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、
也・の′−ジイソシアネ−トー１・３−ジメチルベンゾ
ール、也・ｗ′−ジイソシアネート−１・２−ジメチル
シクロヘキサンジイソシアネート、の・■′ージイソシ
アネートー１・４−ジエチルベンゾ−ル、の・の′ージ
イソシアネートー１・５−ジメチルナフタリン、■・の
′ージイソシアネート−ｎープロピルビフエニル、１・
３−フエニレンジイソシアネート、１−メチルベンゾー
ル一２・４−ジイソシアネート、１・３−ジメチルベン
ゾ−ルー２・６ージイソシアネート、ナフタレン−１・
４ージイソシアネート、１・１′−ジナフチル−２・２
−ジイソシアネート、ビフエニル−２・４−ジイソシア
ネート、３・３−ジメチルビフエニル−４・４ージイソ
シアネート、ジフエニルメタン−４・４−ジイソシアネ
−ト、２・２−ジメチルジフエニルメタンー４・４−ジ
イソシアネート、３・３−ジメトキシジフエニル、メタ
ン一４・４−ジイソシアネート、４・４−ジエトキシジ
フエニルメタン−４・４′ージイソシアネート、１−メ
チルベンゾール一２・４・６−トリイソシアネート、１
・３・５−トリメチルベンゾール一２・４・６ートリイ
ソシアネート、ジフエニルメタンー２・４・４′−トリ
イソシアネート、トリフエニルメタン−４・４・イート
リイソシアネート、トリレンジイソシアネート、１・５
−ナフチレンジイソシアネート等のイソシアネート類：
これらのィソシアネート類の２量体または３最体のアダ
クト体；またはこれらのィソシアネートと２価または３
価のポリアルコールとのアダクト体、である。

これらのアダクト体としては３モルのトリレンジイソシ
アネートと１モルのトリメチロールプロパンのアダクト
、３モルのへキサメチレンジイソシアネートと１モルの
トリメチロールプロパンのアダクト等があり、更に上記
のィソシアネート類から任意に選択されるアダクト体も
使用できる。本発明における磁性層とは、強磁性微粉末
を、上記の結合剤、添加剤及び溶剤等に混練分散した磁
性塗料を非磁性支持体上に塗工、配向、乾燥して塗布型
磁性層を設けたものである。

磁性層の厚味は乾燥厚味で１〜１８仏肌とするのが良い
が、保護層を設けたデジタル記録再生用の磁気記録媒体
の場合には約３０ム肌まで使用できる。

又、重層の場合は合計で上記の範囲とするのが良い。こ
の乾燥厚味は磁気記録媒体の用途、形状（フィルム、テ
ープ、シート、ディスク、カード、ドラムなど）、規格
などによって決定される。上記の非磁性支持体の素材と
してはポＩＪエチレンテレフタレート、ポリエチレン一
２・６ーナフタレート等のポリエステル類；ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類：セルロース
トリアセテ−ト、セルロースダイアセテート、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピ
オネート等のセルロース誘導体；ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン等のビニル系樹脂：ポリカーポネート、
ポリィミド、ポリアミドィミド等のプラスチックの他に
用途に応じてアルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれ
らを含む非磁性合金などの非磁性金属類；ガラス、陶器
、磁器などのセラミック類；紙、バライ夕またはポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレンーブテン共重合体な
どの炭素数２〜１０のＱ−ポリオレフィン類を塗布また
はラミネートした紙などの紙類も使用できる。

これらの非磁性支持体は使用目的に応じて透明あるいは
不透明であっても良い。又、非磁性支持体の形態はフィ
ルム、テープ、シート、ディスク、カード、ドラム等い
ずれでも良く、形態に応じて種々の材料が必要に応じて
選択される。これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、
テープ、シート状の場合は約２〜約５０仏肌程度好まし
くは３〜２５山肌である。

又、フレキシブルディスクシート（ｏｏｐｐゼ型）の場
合は約２０〜約９０仏の程度、ディスク、カード状の場
合は０．５〜１仇舵程度であり、ドラム状の場合は円筒
状とし、使用するレコーダーに応じてその型は決められ
る。前記の塗布型磁性層に使用する磁性塗料の製法に関
しては特公昭３５一１５号、３９−２６７９４号、４３
−１８６号、４７−２８０４３号、４７−２８０４５号
、４７−２８０４６号、４７一２８０４８号、４７一３
１４４５号、４８一１１１６２号、４８一２１３３１号
、４８一３３６８３号、ソ連特許明細書３０８０３３号
；米国特許２５８１４１４号；同２８５５１５６号：同
３２４０６２１号：同３５２６５９８号：同３７２８２
６２号：同３７９０４０７号：同３８３６３９３号等に
くわしく述べられている。

これらに記載されている磁気塗料は強磁性微粉末、バイ
ンダー、塗布溶媒を主成分とし、この他に分散剤、潤滑
剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含む場合もある。
上記の強磁性微粉末としては強磁性酸化鉄、強磁性二酸
化クロム、強磁性合金粉末などが使用できる。

上記の強磁性酸化鉄は一般式Ｆｅ○ｋで示した場合のｘ
値が１．３３ＳｘＳＩ．５０の範囲にある強磁性酸化鉄
、すなわち、マグヘマイト（ｙ−Ｆｅ２０３、ｘ＝１．
５０）、マグネタイト（Ｆｅ３０４、ｘ＝１．３３）及
びこれらのベルトラィド化合物（Ｆｅｏｋ、１．３３＜
×＜１．５０）である。

上記のｘ値はの式で示される。

これらの強磁性酸化鉄には２価の金属が添加されていて
も良い。

２価の金属としてはＣｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚ
ｎなどがなり、上記酸化鉄に対して０〜１のりｍｊｃ％
の範囲で添加される。

上記の強磁性二酸化クロムはＣの２およびこれにＮａ、
Ｋ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｃ、Ｒｕ、
Ｓｎ、Ｃｅ、Ｐｂなどの金属、Ｐ、Ｓｂ、Ｔｅなどの半
導体、またはこれらの金属の酸化物を０〜２帆・ｔ％添
加したＣｒ０２が使用される。上記の強磁性酸化鉄およ
び強磁性二酸化クロムの針状比は２／１〜、２０／１程
度、好ましくは５／１以上、平均長は０．２〜２．０山
肌程度の範囲が有効である。上記の強磁性合金粉末は金
属分が７５ｗｔ．％以上であり、金属分の８肌ｔ％また
はそれ以上が少なくとも一種の強磁性金属（すなわち、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ一Ｃｏ、Ｆｅ一Ｎｉ、Ｃｏ一Ｎ
ｉ、またはＣｏ−Ｎｉ−Ｆｅ）であり、金属分の２仇れ
．％またはそれ以下、好ましくは０．５〜５肌．％がＡ
Ｉ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｈ、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、
Ｂ９、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｙ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ
、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂ、Ｐなどの組成を有するもので
あり、少量の水、水酸化物または酸化物を含む場合もあ
る。

上記の強磁性合金粉末は長径が約０．５仏の以下の粒子
である。

具体的には、特公昭３６−５５１５号、同３７−４８２
５号、同３９−５００９号、同３９−１０３０７号、同
４４一１４０９０号、同４５一１８３７２号、同４７一
２２０６２号、同４７一２２５１３号、同４６一２８４
６６号、同４６−斑７５５号、同４７−４２８６号、同
４７−１２４２２号、同４７−１７２８４号、同４７−
１８５０ｙ号、同４７−１８５７３号、同４８一３９６
３計号、米国特許３０２６２１５号：同３０３１３４１
号；同３１００１９４号；同３２４２００５号；同３３
８９０１４号；同３８９８９５２号、同３９１３１３１
号；同３９１７７１６号；同３９２９６０４：同３９４
３０１２号：同３９６６５１び号；同４００２８０４号
：同４００７０７２号：同４００９１１１号；同４０１
５０３０号；同４０１６０５７号；同４０２０２３６号
：同４０６３０００号；同４０６６５６４号：同４０６
６５６５号：同４０６９１６４号；同４０７斑６１号：
同４０９６３１６号；英国特許７５２６５９号：同７８
２７６２号；同１００７３２３号；フランス特許１１７
０６５４号：西ドイツ公開特許（Ｃは）１２８１３３４
号等に記載されている。

磁性層には、前記の結合剤、強磁性微粉末の他に添加剤
として分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等が加えら
れてもよい。分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、ェラィジン酸、リノール酸、リノレン
酸、ステァロール酸等の炭素酸１２〜１８個の脂肪酸（
Ｒ，ＣＯＯ日、Ｒ，は炭素数１１〜１７個のアルキルま
たはアルケニル基）：前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌ
ｉ、Ｎａ、Ｋ等）またはアルカリ士類金属（Ｍｇ、Ｃａ
、Ｂａ）から成る金属石鹸；前記の脂肪酸ェステルの弗
素を含有した化合物：前記の脂肪酸のアミド：ポリアル
キレンオキサイドアルキルリン酸ェステル；レジチン；
トリアルキルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩
（アルキルは炭素数１〜５個、オレフインはエチレン、
プロピレンなど）；等が使用される。

この他に炭素数１雄〆上の高級アルコール、およびこれ
らの他の硫酸ェステル等も使用可能である。これらの分
散剤は結合剤１０匹重量部に対して０．５〜２の重量部
の範囲で添加される。これらについては特公昭３９−２
８３６叫号、同４４一１７班５号、同４８一７４４１号
、同４８一１５００１号、同４８一１５００２号、同４
８−１６３６３号、同５０−４１２１号、米国特許３３
８７９９３号：同３４７００２１号等に記載がある。潤
滑剤としては前述の分散剤もその効果は認められるが、
ジアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個
）、ジアルコキシポリシロキサン（アルコキシは炭素数
１〜４個）、モノアルキルモノアルコキシポリシロキサ
ン（アルキルは炭素数１〜５個、アルコキシは炭素数１
〜４個）、フエニルポリシロキサン、フロロアルキルポ
リシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個）などのシリ
コンオイル；グラフアィトなどの導電性微粉末：二硫化
モリブテン、二硫化タングステンなどの無機微粉末；ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン塩化ビニル
共重合体、ポリテトラフルオロェチレンなどのプラスチ
ック微粉末；Ｑ−オレフィン重合物：常温で液状の不飽
和脂肪族炭化水素（ｎーオレフィン二重結合が末端の炭
素に結合した化合物、炭素数約２０）；炭素数１２〜２
の固の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアル
コールから成る脂肪酸ェステル類、フルオロカーボン類
などが使用できる。

これらの潤滑剤は結合剤１０の重量部に対して０．２〜
２広重量部の範囲で添加される。これらについては特公
昭３４一２９７０９号、同３８一１１０３３号、同４３
一２３８８９号、同４６−４０４６１号、同４７一１５
６２１号、同４７一１８４８２号、同４７一２８０４３
号、同４７一３０２０７号、同４７−３２００１号、同
４８−７４４２号、同４９−１４２４７号、同５０一５
０４２号、同５２一１４０８２号、同５２−１８５６１
号、特閥昭５２−棚０４号、同５２一４９８０３号、同
５２−４９８０４号、同５２一４９８０５号、同５２一
６７３０４号、同５２一７０８１１号、同５３一１９０
０４号、同５３−２４８０６号、米国特許２６５４６８
１号：同３４７００２１号；同３４９２２３５号；同３
４９７４１１号：同３５２３０８６号；同３６２５７６
０号：同３６３０７７２号；同３６３４２５３号；同３
６４２５３９号：同３６８７７２５号：同３９９６４０
７号；同４００７３１３号：同４００７３１４号：同４
０１８９６７号；同４０１８９磯号；“ｍＮ Ｔｅｃｈ
ｎｉｃａｌＤｉｓｃｌｏｓｍｅ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ”Ｖ
ｏｌ．９、Ｎｏ．７、Ｐａｇｅ７７９（１９６６年１２
月）：“ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ’’１９６１年、Ｎｏ．
１２、Ｐａｇｅ３８蛤等‘こ記載されている。研摩剤と
しては一般に使用される材料で溶融アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム（Ｃｒ２０３）、コランダム、人造コラ
ンダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、
ェメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用され
る。これらの研摩剤はモース硬度が５以上であり、平均
粒子径が０．０５〜５〃の大きさのものが使用され、特
に好ましくは０．１〜２仏である。これらの研磨剤は結
合剤１０の重量部に対して０．５〜２の重量部の範囲で
添加される。これらについては特公昭４７−１８５７２
号、同４８一１５００３号、同４８−１５００４号（米
国特許３６１７３７８号）、同４９−３９４０２号、同
５０一９４０１号、米国特許３００７８０７号：同３０
４ＩＩ９６号：同３２９３０６６号、同３６３０９１ぴ
号；同３６８７７２５号、同４０１５０４２号：英国特
許１１４５３４９号：西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ）８５
３２１１号；同１１０１００び号‘こ記載されている。
帯電防止剤としてはカーボンブラック、カーボンブラッ
クグラフトポリマーなどの導電性微粉末：サニポンなど
の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤；高級
アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジン
その他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類な
どのカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐
酸、硫酸ェステル基、燐酸ェステル基等の酸性基を含む
アニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類
、アミノァルコールの硫酸または燐酸ェステル類等の両
性活性剤などが使用される。上記の導電性微粉末は結合
剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部が、界面活
性剤は０．１〜１の重量部の範囲で添加される。

これら帯電防止剤として使用し得る導軍性微粉末および
界面活性剤化合物例の一部は特公昭４６−１２２７２６
号、同４７一２４機１号、同４７−２６８８２号、同４
８一１５４４ぴ号、同４８−２６７６１号、特開昭５２
一１８５６１号、同５２一３８２０１号、米国特許２２
７１６２３号、同２２４０４７２号、同２２８８２２６
号、同２６７６１２２号、同２６７６９２４号、同２６
７６９７５号、同２６９１５６６号、同２７２７８６０
号、同２７３０４９８号、同２７４２３７９号、同２７
３９８９１号、同３０６８１０１号、同３１５８４８４
号、同３２０１２５３号、同３２１０１９１号、同３２
９４５４０号、同３４１５６４９号、同３４４１４１３
号、同３４４２６５４号、同３４７５１７４号、同３弦
５９７４号、西ドイツ特許公開（ＯＬＳ）１９４２６６
５号、英国特許１０７７３１７号、同１１９８４５ぴ号
等をはじめ、４・田良平他著「界面活性剤の合成とその
応用」（榎書店１９６４年版）；Ａ．Ｍシュワルツ ＆
Ｊ．Ｗ．ベイＩＪ著「サーフヱスアクテイブエージヱ
ンツ」（インターサイエンス・パブリケーシヨン・イン
コーポレテイド１９５８年版）；Ｊ．Ｐ．シスリー著「
ェンサ、ィクロベディア オブ サーフエスアクテイヴ
エージエンツ、第２巻」（ケミカルパブリッシュカンパ
ニ一１９６４年版）；「界面活性剤便覧」第６刷（産業
図書株式会社、昭和４１年１２月２０日）などの成書に
記載されている。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加してもよ
い。

これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の改良、
潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。
塗布溶媒に使用する有機溶媒としては、ァセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系；メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコ一ルモ
ノェチルェーテル等のェステル系；ベンゼン、トルェン
、キシレン等のタール系（芳香族炭化水素）；メチレン
クロラィド、エチレンクロラィド、四塩化炭素、クロロ
ホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等
の塩素化炭化水素等のものが選択して使用できる。

磁性粉末及び前述の結合剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤、
帯電防止剤、溶剤等は混線されて磁性塗料とされる。

漉練にあたっては、磁性粉末及び上述の各成分は全て同
時に、あるいは個々順次に混練機に投入される。

たとえばまた分散剤を含む溶剤中に磁性粉末を加え所定
の時間梶練をつづけて磁性塗料とする方法などがある。
磁性塗料の混練分散にあたっては各種の濠練機が使用さ
れる。

例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、
ベブルミル、トロンミル、サンドグライダー、Ｓｚｅｇ
ｖａｒｉアトラィタ−、高速ィンベラー分散機、高速ス
トーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、
高速ミキサー、ホモジナィザー、超音波分散機などであ
る。混練分散に関する技術は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ著
の“ＰａｉｎｔＦｌｏｗａｎｄＰｉｇｍｅｎｔＤｉｓｐ
ｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ社発行）に述べられている。又、米国特許第
２５８１４１４号、同２８５５１５６号にも述べられて
いる。支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法とし
てはエアードクターコート、プレードコート、ェアナィ
フコート、スクイズコート、含浸コ−ト、リバ−スロ−
ルコート、トランスフアーロールコート、グラビヤコー
ト、キスコート、キヤストコート、スプレィコート、ス
ピンコート等が利用でき、その他の方法も可能であり、
これらの具体的説明は朝倉書店発行の「コーディング工
学ｊ２５３頁〜２７刀頁（昭和４６．３．２準港行）に
詳細に記載されている。

又、重層磁気記録体の場合は非磁性支持体上に上記の塗
布法によって磁性層を塗布、乾燥し、この工程を繰り返
して連続塗布操作により２層の磁性層を設けたものであ
る。

又、特関昭４８−９８８０３号（西ドイツ特許ＤＴ−Ｏ
Ｓ２３０９１５９号）、同４８−９９２３３号（西ドイ
ツ特許ＤＴ−ＡＳ２３０９１５８号）等に記載された如
く、多層同時塗布法によって同時に２層の磁性層を設け
ても良い。このような方法により、支持体上に塗布され
た磁性層は必要により前記のように層中の磁性粉末を酌
向させる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する
。

又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に
裁断したりして、本発明の磁気記録体を製造する。特に
本発明に於ては磁気記録層の表面平滑化処理をほどこす
と、表面が平滑で、且つ耐摩耗性にすぐれた磁気記録体
が得られることが判明した。

この表面平滑化処理は乾燥前のスムーズニング処理、あ
るいは乾燥後のカレンダリング処理によって行なわれる
。配向処理は下記の条件で行なわれる。

配向磁場は交流または直流で約５００〜３００Ｋ史程度
である。

磁性体の配向方向は、その用途により定められ。

即ち、サウンドテープ、小型ビデオテープ、メモリーテ
ープなどの場合にはテ−プの長さ方向に平行であり、放
送用ビデオテープなどの場合には長さ方向に対して、３
００乃至９００の傾きをもって配向される。磁性粉末の
配向方法は下記の特許中にも述べられている。

例えば米国特許１９４９８４０号；２７９６３５９号；
３００１８９１号：３１７２７７６号；３４１６９４計
号、３４７３９６び号、３６８１１３８号；特公昭３２
−３４２７号；３９−２８３６８号：４０−２３６２４
号；４０−２３６２５号；４１−１３１８１号：４８−
１３０４３号；４８−３９７２２号などである。

又、特関昭５２−７９９０５号、米国特許３７７５１７
８号、西ドイツ特許公告（ＤＴ−Ａ．Ｓ）、１１９０９
８５号に記載された如く、重層の場合には上層と下層の
配向を異なった方向に行なっても良い。配向後の磁性層
の乾燥温度は約５０〜１２０ｑ０程度、好ましくは７０
〜１００ｏ○、特に好ましくは８０〜９０００で、空気
流量は１〜５払／で、好ましくは２〜３舷／めで、乾燥
時間は約３０秒〜１び分間程度、好し〈は１〜５分であ
る。

前記の磁性層の乾燥前の塗膜表面のスムーズニング処理
としてはマグネットスムーザー、スムーズニングコイル
、スムーズニングブレード、スムーズニングブランケッ
ト等の方法が必要に応じて使用される。

これらは、特公昭４７−３８８０２号、英国特許１１９
１４２４号、特公昭４８−１１３３６号、特開昭４９−
５３６３１号、同５０−１１２００５号、同５１−７７
３０３号、同５１−１５１００５号、同５３−１３４０
４号等に示されている。磁性層の乾燥後の塗膜表面のカ
レンダリング処理はメタルロールとコットンロール、ま
たは合成樹脂（たとえばナイロン、ポリウレタンなど）
ロール、あるいはメタルロールとメタルロールなどの２
本のロールの間を通すスーパーカレンダー法によって行
なうのが好ましい。

スーパーカレンダーの条件は約２５〜５０ｋｇ′伽のロ
ール間圧力で、約３５〜１５０００の温度で、５〜２０
０ｍ／ｍｊｎの処理速度で行なうのが好ましい。温度及
び圧力がこれらの上限以上になると磁性層および非磁性
支持体に悪影響がある。又、処理速度が約５の／ｍｊｎ
以下だと表面平滑化の効果が得られなく、約２００の／
ｍｉｎ．以上だと処理操作が困難となる。これらの表面
平滑化処理については米国特許２６８８５６７号：同２
９９８３２５号：同３７８３０２３号：西独公開特許（
ＯＢ）２４０５２２２号；特関昭４９一般６３１号、同
５０一１０３３７号、同５０一９９５０６号、同５１一
９２６０６号、同５１−１０２０４９号、同５１一１０
３４０４号、特公昭５２−１７４０４号などに記載され
ている。

又、本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワゥフラッ
ターの防止、磁気記録体の強度向上、バック面のマット
化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（バック面
）がいわゆるバックコート（舷ｃｋｃｏａｔ）されてい
てもよい。このバック層は組成としては前記の潤滑剤、
研磨剤、帯電防止層などの少なくとも１種の添加剤、お
よび場合によってはこれらを均一に分散させるために分
散剤を公知の磁気記録媒体用結合剤、塗布溶媒と混練、
分散した塗布液を上記の支持体のバック面上に塗布、乾
燥して設けたものである。

前記の磁性層およびバック層は支持体上にどちらかが先
に設けられても良い。通常使用される好ましい添加剤は
カーボンブラック、グラフアイト、タルク、Ｃｒ２０３
、Ｑ−Ｆｅ２０３（ベンガラ、ヘマタイト）、シリコー
ンオィルなどであり、結合剤としては熱硬化性樹脂は反
応型樹脂が好ましい。

バック層全固形分に対して無機化合物の添加剤の場合は
約３０〜８５Ｍ．％、好ましくは４０〜８仇れ．％有機
化合物の添加剤の場合は約０．１〜３肌ｔ．％、好まし
くは０．２〜２肌ｔ．％の混合比で設けられる。又、乾
燥厚味は約０．５〜５．０山肌の範囲で磁気記録体の全
厚、用途、形状、目的等に応じて任意に選択することが
できる。上記のバックコートに関しては、例えば袴公昭
５２−１３４１１号、同５２−１７４０１号、特開昭５
０一１５０４０７号、同５１−１４４６０４号、同５２
一８００３号、同５２−８００５号、同５２−８００６
号、同５２−１７００３号、同５２−２５６０３号、同
５２−３０４０３号、同５２−３７４０５号、同５２−
４０３０３号、同５２一４０３０４号、同５２−９６５
０５号、同５２−１０２００４号、同５３−４２７０６
号、同５３−４２７０７号、実公昭５２−６２６８号、
同５２−８４１９号、実開昭５２−１３４１１号、同５
２一１７４０１号、米国特許２８０４４０１号、同３２
９３０６６号、同３６１７３７８号、同３０６２６７６
号、同３７３４７７２号、同３４７６６９６号、同２６
４３０４８号、同２８０３５５６号、同２８８７４６２
号、同２９２３６４２号、同２９９７４５１号、同３０
０７８９２号、同３０４１１９６号、同３１１５４２ぴ
号、同３１６６６８８号、同３７６１３１１号等に示さ
れている。

以上に説明した本発明の磁気媒体は以下に示す結果を有
する。

ｍ 高温高湿（４５午０８０％ＲＨ）での耐摩耗性が優
れている。

【ｉｉ’テープの摩擦係数を低くすることが出来走行が
安定である。

剛 磁性粒子の分散性が良く磁性層の角型比が良い。

肋 製造工程に於て自然発火する事がない。

Ｍ 高弾性率を持ったテープを設計出来る。Ｍ）磁性塗
布液の凝集が少なく、貯蔵安定性（ポットライフ）が長
い。〜■ 特にビデオカセット用のテープに適する。

剛 オーディオテープ、磁気シート、デジタルテープへ
の応用も出来る。以下に本発明を実施例および比較例に
より更に具体的に説明する。

ここに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において変更しうるものであることは
本業界に携わるものにとっては容易に理解されることで
ある。従って、本発明は、下記の実施例に制限されるべ
きではない。尚、以下の実施例および比較例において部
はすべて重量部を示す。

実施例 １ （磁性塗布液１） より成る組成物をボールミルで充分混合分散せしめた。

充分分散後、（Ｈ）３モルのトルェンジィソシアナート
と１モルのトルメチロールプロパンを付加反応させた３
官能性ポリィソシアネート化合物の７５ｗｔ．％酢酸エ
チル溶液（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｌ−７５、ＢａｙｅｒＡ
．Ｇ．製）７部、ＭＥＫ／トルェンの上記混合物の溶剤
２０の郭を加えて充分に混合させた後磁性塗布液１とな
し、厚味２５ム仇のポリエステル支持体上に乾燥厚味ｌ
ｏＡｍになる様に塗布した。この広中磁気ウェブを１／
２インチ中にスリットし、磁気テープとして完成させた
。

このサンプルをＮｏ．１とする。前記の磁性塗布液１に
おいて強磁性微粉末凶、２−クロロアクリロニトリル重
合体｛Ｂ｝、熱可塑性ポリウレタン樹脂に｝およびポリ
ィソシアネート化合物（Ｈ）を下記の第１表に示す組成
の材料および添加量に変更した磁性塗布液０、ｍ、Ｗお
よびＶを用いてサンプルＮｏ．１と同様にして１′２イ
ンチ中の磁気テープを得た。

それぞれサンプルＮｏｓ．２、３、４および５とする。

第１表 比較例 １ 前記、実施例１の磁性塗布液１〜Ｖにおいて、組成｛Ｂ
ーの２ークロロアクリロニトリル重合体およびＣ）の熱
可鑓性ポリウレタン樹脂を下記の第２表に示す素材に変
えてサンプルＮｏｓ．ｉ〜５と同様にして１′２インチ
中の磁気テープを得た。

それぞれサンプルＮｏｓ．Ｃ−１、Ｃ−２、Ｃ一３、Ｃ
−４およびＣ−５とする。第２表 以上のサンプルＮｏｓ．１、２、３、４、５、Ｃ−１、
Ｃ−２、Ｃ−３、Ｃ−４およびＣ一５の１′２インチ磁
気テープをＶＨＳ用カセットハーフに組み込みビデオカ
セットレコーダー〔松下電器産業■社製、ＮＶ−８８０
０型〕を使用して、ビデオ感度、ビデオＳ／Ｎおよび耐
摩耗性についての特性を測定、比較した。

結果を下記の第３表に示す。第３表〔ｃｆ．１〕 ビデ
オ感度（ｄＢ）：サンプルＮｏ．Ｃ−１のビデオ感度を
基準とし、これを±的Ｂとした場合の相対比較値で 示す。

〔ｃｆ．２〕 ビデオＳ／Ｎ（ｄＢ）：サンプルＮｏ．
Ｃ−１のビデオＳ／Ｎを基準とし、これを土ＭＢとした
場合の相対比較 値で示す。

〔ｃｆ．３〕 １００回走行後の出力低下（ｄＢ）：各
サンプルテープの初期出力を基準とし、±のＢとした場
合１００回走行後 の出力低下を示す。

以上の結果から、本発明の結合剤成分を使用したものは
ビデオ感度、ビデオＳ／Ｎ共に優れて居ることが判明し
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 強磁性微粉末を結合剤中に分散せしめ、これを支持
   体に塗着した磁性層を有した磁気記録媒体において、前
   記結合剤成分として２−クロロアクリロニトリル重合体
   と熱可塑性ポリウレタン樹脂を含有することを特徴とし
   た磁気記録体。 ２ 結合剤成分にポリイソシアネート化合物を含有する
   ことを特徴とした前記特許請求の範囲１に記載した磁気
   記録媒体。