JPH0630138B2

JPH0630138B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0630138B2
Application number: JP2231165A
Authority: JP
Inventors: 一生中村; 義隆安福; 和正松本
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-08-31
Filing date: 1990-08-31
Publication date: 1994-04-20
Anticipated expiration: 2009-04-20
Also published as: JPH03116414A

Description

【発明の詳細な説明】イ．産業上の利用分野本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体に関するものである。

ロ．従来技術一般に、磁気記録媒体は、ポリエチレンテレフタレート
等をテープ状若しくはシート状等に成形した支持体と、
この支持体上に磁性粉及びバインダーを主成分とする磁
性塗料を塗布してなる磁性層とによって形成される。

磁性層に含有する磁性粉は、角型比、飽和磁化、抗磁力
等の点で、メタル磁性粉の方が酸化鉄磁性粉より優れて
いる。ところが、メタル磁性粉は、１μｍ以下の粒径に
なると、分散製が悪くなるばかりでなく、参加されて錆
びやすくなり、これによって飽和磁化が経時的に劣化
し、保存安定性及びスチル耐久性が低下する。また、メ
タル磁性粉は、ある条件下では室温程度の温度でも大気
中で発火する傾向がある。このように、メタル磁性粉が
酸化に対し不安定になる原因は、メタル磁性粉自体の性
質、即ち室温〜70℃の温度範囲で学的性質が変化してし
まうことにある。これに加えて、メタル磁性粉の表面に
存在するピンホールも要因であると考えられる。

一方、メタル系磁性粉を用いる場合、上記した優れた諸
性能を有しているものの、磁性層として十分な耐久性
（走行耐久性やスチル耐久性）が得られていない。この
ため、磁性層に高級樹脂酸等の種々の添加剤を用いるこ
とが考えられるが、そうした添加剤を加えても望ましい
特性を有する磁気記録層を得ることは困難であった。例
えば、これらの添加剤を多量に使用すると、磁気記録層
の機械的強度が低下する場合があったり、また磁気記録
層形成後、徐々に前記添加剤がにじみ出してくるブルー
ミング現象が認められることもあった。

ハ．発明の目的本発明の目的は、上記したメタル系磁性粉の如きメタル
系磁性体が磁性層に含有されている磁気記録媒体におい
て、酸化安定性、走行耐久性、スチル耐久性の向上を達
成することにある。

ニ．発明の構成及びその作用効果即ち、本発明は、Ａ１含有のメタル系磁性粉と、カーボ
ンブラックと、引張強度２００kg／cm²以上で、破断伸
び９００％未満のポリウレタン樹脂とを磁性層に含有す
ることを特徴とする磁気記録媒体に係るものである。

本発明によれば、メタル系磁性粉がアルミニウムを含有
しているために、熱的に安定でかつ耐酸化性に優れた磁
性粉となっている。

本発明者は、メタル系磁性粉の酸化安定性を究明する手
段として、メタル系磁性粉の表面状態の電子顕微鏡観測
と、示差熱分析曲線の安定性とについて調査した結果、
これらの間には次の如く極めて密接な関係があることを
見出した。

従来公知のメタル磁性粉（第１図に示す如く、示差熱分
析曲線が20℃〜70℃で変化するメタル磁性粉）の表面状
態は、針状の粉末粒子が重なり合ったものであることが
確認され、単位の針状粒子は比較的滑らかな表面をもっ
ている。これに対し、示差熱分析曲線が第１図に示す如
く少なくとも80℃までは変化しない本発明に好適なメタ
ル磁性粉の場合は、単位の針状粒子の表面状態はかなり
荒れており、メタル磁性粉の酸化安定性と密接な関係に
あるとされるピンホールが少なくなっていると考えられ
る。そして、このようにピンホールが少なくなっている
ことが、メタル磁性粉の示差熱分析曲線の熱安定性（ひ
いては酸化安定性）を向上せしめると考えられる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用できる磁性粉とし
て、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ
−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍ
ｎ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｆｅ−
Ａｌ合金、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ合
金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ａｌ−Ｐ合金等の如
く、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏを主成分とするメタル系磁性粉等
が挙げられる。

示差熱分析曲線が少なくとも80℃までは変化しない安定
なメタル系磁性粉を得る方法として、下記(1)〜(3)の方
法が考えられる。

(1)、メタル系磁性粉の外表面を熱的に安定な高分子化
合物（例えばポリアミド樹脂）で被覆する方法。

(2)メタル系磁性粉の外表面を徐酸化して、点々で示す
安定な酸化層（磁性粉の表面側にゆく程酸化度大：連続
的に酸化度増大）を形成する方法。

(3)、メタル系磁性粉の合金成分として主としてアルミ
ニウム（他にもニッケル、けい素、マグネシウム、銅、
りん等の各種元素及び／またはこれらの化合物も併用
化）又はその化合物を含有若しくは被着等の方法で添加
する方法。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に含有するメタル系磁性
粉は、上記のうち(3)の方法により得られた磁性粉末で
ある。但し、必要に応じて、(1)及び(2)の何れか一方又
は両方の方法を補助的に採用することが好ましい。

本発明によれば、メタル系磁性体として、アルミニウム
の含有によって上記示差熱分析曲線が少なくとも80℃ま
で（即ち、80℃以下、或いは80℃より高温の温度まで）
は実質的に変化しないものを使用しているので、磁気記
録媒体を繰返し使用しても磁性体は酸化され難く、電磁
変換特性も低下し難くなることに加えて、磁気記録媒体
の記録又は再生時に、磁気ヘッドと磁気記録媒体との間
の摩擦によって生ずる発熱温度（平衡温度60℃〜75℃）
では、磁性体は変化せず、スチル耐久性に優れたものと
なる。このように磁性体が熱的に安定であることから、
磁性層中のバインダーに対する触媒作用も抑制され、本
発明で使用するバインダーの特長が経時的に変化せず、
充二分に維持、発揮されることになる。

ここで、上記の「示差熱分析曲線」とは、基準物質と試
料（メタル系磁性体）とを同時に一定の速度で加熱しな
がら両者間に生じる温度差を測定し、横軸に温度（又は
時間）を、縦軸に温度差又は熱量差をとり、この温度差
又は熱量差の変化を示した曲線のことである。この示差
熱分析曲線は一般にＤＴＡ（Differential Thermal Ana
lysis）曲線又はサーモグラムと称されるものであって
もよいが、これはＤＳＣ（Differential Scanning Calo
rimeter）で測定した曲線に対応するものである。その
測定方法は、例えば、日本化学会編：「新実験化学講座
２、基礎技術」等にも詳しく述べられている。

メタル系磁性粉に添加するアルミニウム量は、メタル系
磁性粉の金属成分の中で、Ａｌ原子（例えば、添加物が
Ａｌ_２Ｏ_３であれば、Ａｌ_２）の占める割合が、全金属
成分の原子重量に対し、0.5〜20原子重量％の範囲であ
るのがよく、特に好ましいのは、１〜20原子重量％の範
囲である。Ａｌ原子が0.5原子重量％より少なくなる
と、得られるメタル系磁性粉の上述した如く熱的又は酸
化安定性が十分でなく、この磁性粉を用いて作製された
磁気記録媒体の特性、例えば保存安定生、再生出力、ス
チル耐久性が不十分となり易い。

また、添加物として、Ａｌ以外にＳｉ元素及び／又はそ
の化合物を併用した場合は、メタル系磁性粉の金属成分
部分（Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｒａ、Ｈ
ｆ、Ｃｕ、Ｐ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｂｉ、Ｍｇ等の原子
の占める部分）に対し、Ｓｉ原子の占める重量％は、１
重量％以下、好ましくは0.5重量％以下であり、場合に
よっては0.1重量％以下であってもよい。Ｓｉがこの範
囲を外れると、磁性粉の改質は困難になることがある。

更に、添加物としてＮｉ元素及び／又はその化合物を含
有する場合は、磁気特性の点から上限が30原子重量％以
下、好ましくは20原子重量％以下であることが望まし
い。

第２図は、本発明の磁気記録媒体（磁気テープ）のスチ
ル耐久性（分）とテープに使用したメタル系磁性粉の示
差熱分析曲線の安定温度の関係を示す特製曲線ａであ
る。この図から、示差熱分析曲線に変化が現れる最低温
度が80℃以上であると、テープのスチル耐久性が飛躍的
に増大することが確認できる。

本発明者は更に、上記したメタル系磁性粉に対しカーボ
ンブラックを磁性層に含有させることによって、意外に
も、媒体の走行耐久性が著しく向上し、かつスチル耐久
性も大きく向上することを見出した。即ち、カーボンブ
ラックは微粒子（好ましくは粒径10ｍμ〜１μ、特に20
〜200ｍμ）であって、磁性層に所定量添加すると、そ
の表面に適度な凹凸を生ぜしめ、これによって表面の摩
擦係数が低下し、媒体の走行性が良好となる。この結
果、長時間の走行時でも電磁変換特性の変化が少なくな
り（走行耐久性の向上）、かつスチル耐久性も向上する
ので、上述したアルミニウム含有のタメル系磁性粉によ
るスチル耐久性の向上等と併せて、媒体として極めて有
効な耐久性能を得ることができることになった。

これまで、上記した如きメタル系磁性粉を磁性層に用い
る場合、カーボンブラックは磁性層に添加してはいなか
った。その理由は、カーボンブラックは磁性層に導電性
を付与する等の性能を有するが、メタル系磁性粉は概し
てそれ自体で導電性があるために、カーボンブラックの
添加は不要であること、及びカーボンブラックの添加に
より却って磁性粉の充填密度が低下して電磁変換特性が
劣化すること等の既成概念が存在していたのである。

しかしながら、本発明者は、上記の如き既成概念を打破
し、メタル系磁性粉に対してカーボンブラックを併用し
た結果、予期できなかった効果（即ち、走行耐久性を向
上させて結果的に電磁変換特性も良好に維持できること
等）が得られることをつき止めたのである。これは、カ
ーボンブラックが単に導電性や遮光性があるたけでな
く、磁性層の表面を適度に荒らしてその摩擦係数を減少
させる作用があることに着目したものである。

本発明で使用するカーボンブラックの粒径は10ｍμ〜１
μがよく、特に20〜200ｍμが好ましいが、あまり粒径
が小さいと磁性層表面の摩擦係数は減少せず、またあま
り粒径が大きいと磁性層表面の凹凸が大きくなって却っ
て電磁変換特性が悪化する。

使用可能なカーボンブラックとしては、導電性を付与す
るカーボンブラック（以下、ＣＢ_１と称する）をはじ
め、場合によっては、磁性層に遮光性を充分に付与する
カーボンブラック（以下、ＣＢ_２と称する）が添加され
るのが望ましい。

カーボンブラックの添加量は磁性粉100重量部当たり0.1
〜15重量部がよく、0.2〜10重量部が更によい。

上記したカーボンブラックＣＢ_１、ＣＢ_２を使用すると
き、両カーボンブラックの各比表面積を前者については
200〜500m²ｇ（更には200〜300m²／ｇ）、後者について
は40〜200m²／ｇとするのが望ましい。即ち、第７図に
示す如く、ＣＢ_１の比表面積が200m²／ｇ未満であると
粒径が大きすぎてカーボンブラック添加によっても導電
性が不充分となり、また500m²／ｇを越えると粒径が小
さすぎて却ってカーボンブラックの分散性が劣化し易く
なる。このカーボンブラックＣＢ_１は粒子同士がいわば
ブドウの房状に連なったものが好適であり、多孔質で比
表面積の大きい、いわゆるストラクチャーレベルの高い
ものが望ましい。こうしたカーボンブラックとしては、
例えばコロンビアカーボン社製のコンダクテックス(Con
ductex)975（比表面積270m²／ｇ、粒径46ｍμ）、コン
ダクテックス950（比表面積245m²／ｇ、粒径46ｍμ）、
カボット・バルカン(Cabot Valcan)ＸＣ−72（比表面積
257m²／ｇ、粒径18ｍμ）等が使用可能である。また、
ＣＢ_２については、第７図に示すように、比表面積が40
m²／ｇ以下であると粒径が大きすぎて遮光性が悪くなり
易く、その添加量を必要以上に増大させる必要があり、
また200m²／ｇ以上であると粒径が小さすぎて層中へ分
散製が悪くなり易い。このような遮光用カーボンブラッ
クＣＢ_２としては、粒径が小さくてストラクチャーレベ
ルの比較的低く、しかも比表面積が比較的低いもの、例
えばコロンビアカーボン社製のラーベン(Raven)2000
（比表面積180m²／ｇ、粒径19ｍμ、2100、1170、100
0、＃100、＃75、＃44、＃40、＃35、＃30等が使用可能
である。

上記の各カーボンブラックの混合比率（重量比）には一
定の好ましい範囲があり、ＣＢ_１／ＣＢ_２＝90／10〜50
／50がよく、80／20〜60／40が更によい。この混合比率
が90／10より大きいと導電性カーボンブラックＣＢ_１の
割合が多くなるので遮光性が不充分となり、また50／50
より小さいと導電性カーボンブラックＣＢ_１が少ないた
めに表面比抵抗が増大してしまう。

但し、本発明の磁気記録媒体においては、磁性層の遮光
性はメタル系磁性粉を高密度に含有せしめれば充分に得
られるから、この場合には上記ＣＢ_２の添加は不要であ
る。

次に、本発明において、上記のメタル系磁性粉は、陰性
有機基を有するモノマーユニットを共重合成分として少
なくとも１つ含みかつ前記陰性有機基が塩を形成してい
る共重合体によって処理された状態で、磁性層に含有さ
れていることが望ましい。即ち、上記の共重合体は、陰
性有機基の塩を形成しているために、共重合体の炭化水
素残基の部分がバインダーと良好になじみ、かつ上記の
塩の部分が単なる（塩を形成していないフリーの有機基
にくらべて適度に大きい解離定数を有しており、磁性粉
を特に水系中で上記共重合体で処理する際に磁性体の親
水性表面に充分に結合せしめられる。また、フリーの有
機基より親水性が高いため、表面処理された磁性体をバ
インダー、溶剤中で分散する際にこれが脱着してバイン
ダー、溶剤相に移行する傾向が少ない。これによって、
上記の共重合体は、一方では磁性体表面に充分に結合
し、脱着することなく他方では磁性層のバインダーに対
して良好になじむので、この共重合体で処理された磁性
体の分散性は向上し、角型比、出力、表面しみ出し等の
諸特性が改善される。

本発明において、磁性粉の表面を前処理するのに使用さ
れる上述の共重合体を詳しく説明する。

この共重合体を構成する陰性有機基含有モノマー（以
下、モノマーユニットＡと称する。）において、該陰性
有機基としては例えばカルボキシル基、リン酸残基、ス
ルホン酸残基等があり、なかでもカルボキシル基、リン
酸残基が好ましく、その塩としてはアンモニウム塩、ア
ルカリ金属塩等があり、アンモニウム塩が好ましい。モ
ノマーユニツトＡとしては例えばアクリル酸、メタアク
リル酸、無水マレイン酸、２−ヒドロキシエチルアクリ
ロイルホスフェート等があり、なかでもアクリル酸、無
水マレイン酸が好ましい。

前記陰性有機基としてカルボキシル基、リン酸残基が好
ましく、又、塩としてアンモニウム塩が好ましい。モノ
マーユニットＡとしてアクリル酸、無水マレイン酸が好
ましいのは、保存性、分散性が特に優れているからであ
る。ブルーミング現象等を改善するために従来用いられ
ている添加剤の場合、ブルーミング現象の改善はある程
度図れるが、保存性が悪くなり、くっつきが発生し易
く、また分散の際に凝集が起こり易かったが本発明で使
用可能な共重合体はこれらの点に優れている。

この共重合体において、陰性有機基の塩の作用効果を説
明すると、次の如く、単なる陰性有機基（例えばフリー
の−ＣＯＯＨ）とその塩、（例えばアンモニウム塩、Ｎ
ａ塩）とでは各解離定数は異なっている。

〔解離定数Ｋ〕

−COOH＜−COO^-N⁺H₄＜−COONa そして、これらの各基を有するモノマーユニットＡを成
分とする各共重合体で夫々表面処理された磁性粉を使用
し、後記で詳述する方法で作成した磁性層を具備する磁
気記録媒体の角型比（Ｂｍ／Ｂｒ）は例えば第３図の如
くになることが確認された。即ち、単なる−ＣＯＯＨを
有する共重合体を用いた場合に比べ、本発明に基いて−
ＣＯＯＨが塩になっている共重合体を用いると、角型比
が向上することが分る。これは、−ＣＯＯＨを塩にした
場合には、解離定数が大きいためにより親水性が大で、
磁性粉の表面処理時に前記共重合体が磁性粉の親水性表
面に十分に結合し易くなり、かつ吸着したものが分散中
に脱着る傾向が少ない（即ち親水性が良好である）から
であると考えられる。これに反し、−ＣＯＯＨは磁性粉
表面に付着若しくは結合し易い性質を有している。即
ち、付着若しくは結合し易いが、塩に比べるとより親水
性が高く、有機溶剤中での分散中に脱着され易い。ま
た、本発明による上記有機基のうち、第３図から、アル
カリ金属塩よりもアンモニウム塩の方が磁気特性が良く
なり、アンモニウム塩使用の場合を最高にしてその前後
では解離定数の減少または増大に伴って角型比が低下す
る傾向があることが分る。この原因は、アルカリ金属塩
では、親水性がより大きいので（解離定数がかなり大き
いためと考えられる）、水系での表面処理時に磁性粉表
面に対し結合し易い性質と同時に、離脱し易い性質も有
しているが、アンモニウム塩は適度な解離定数によって
磁性粉表面に対する結合が優先して生じるからであると
思われる。また、有機溶剤中での脱着が少ない。なお、
磁性粉を何ら表面処理しないときには、媒体の特性が低
下する傾向がある（第３図参照）。

アンモニウム塩としては、上記−COO^-N⁺H₄を含む一般
式： −COOH^-N⁺(R¹)(R²)(R³)(R⁴) 但しＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は夫々水素原子、又は互い
に同一の若しくは異なる低級アルキル基である。）で表されるものが適用可能である。ここで、上記Ｒ^１、
Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４が低級アルキル基である場合、Ｒ^１〜
Ｒ^４の合計炭素原子数は６以下であるのが、立体障害に
よってアンモニウム塩の塩基性を損なうことがないので
望ましい。

本発明で使用する上記共重合体は、上記のモノマーユニ
ットＡとモノマーユニットＡを用いて表せば、と表すことができる。但し、ｍ、ｎは夫々正の実数であ
る。（ｍ＋ｎ）の平均値は、100以上であり、好ましく
は50以下である。100を越えると、磁気記録体の磁性層
において均一に分散され難くなり、記録媒体において、
性能（例えば、出力等）が部分的に不均一になり易く、
好ましくない。また、（ｍ＋ｎ）は、特に好ましくは30
以下であり、このときの分散効果は特に優れていて、本
発明にかかる磁気記録媒体の性能を特に著しく向上させ
る。なお、（ｍ＋ｎ）の平均値は、ブルーミング現象を
防止する点から例えば、４以上であることが好ましい。

ここで、ｍとｎと値を夫々選択し、かつユニットＡ中の
有機基の塩の種類を選択することにより、共重合体の親
水性と疎水性との両性質、即ちHLB(Hydrophile Lipophi
le Balance)の適切なコントロールが可能である。

また、この共重合体のモノマーユニットＡ以外のモノマ
ーユニット（以下、モノマーユニットＢと称する。）と
しては例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、
ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等のス
チレン及びスチレン誘導体が挙げられる。これら以外の
他のビニル系単量体としては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン系不飽和
モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化
ビニル、弗化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニ
ル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸２−／クロエチル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタ
アクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリ
ル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリ
ル酸ｎ−イソブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メ
タアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸フェ
ニル、メタアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアク
リル酸ジエチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪族モ
ノカルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸若しくは
メタアクリル酸の誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニ
ルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケ
トン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン
類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビ
ニル化合物；ビニルナフタリン類等を挙げることができ
る。

上記共重合体で磁性粉を表面処理するには、磁性粉に共
重合体の水溶液を添加し、ニーダー等で所定時間混練
し、更に水分を濾過及び／又は乾燥により除去すればよ
い。濾過及び／又は乾燥後の処理済み磁性粉は所望の粒
径に粉砕し、分級することができる。或いは上記共重合
体をトルエン、メチルエチルケトン、エチルセロソル
ブ、アセトン、メタノール等の溶媒に溶解し、その溶液
に所定の割合で磁性粉を浸漬し、攪拌混合した後、濾別
或いは溶媒を蒸発せしめ、必要に応じて、更に乾燥処理
することもできる。

また、処理されるべきメタル系磁性粉については、その
比表面積を30m²／ｇｒ以上とすれば、上記の共重合体に
よる表面処理効果が良好に発揮されることが分かった。
即ち、比表面積30m²／ｇｒ以上となれば粒径が小さく、
磁気特性は高密度記録という点ではある程度向上するが
磁性粉の分散性がわるくなる傾向がある。第４図に示す
ように、磁性粉を何ら表面処理しない場合にはその比表
面積に伴って特性がある程度は良くなり、また上記モノ
マーユニットＡ中の有機基が単なる−ＣＯＯＨである共
重合体で処理した磁性粉（処理磁性粉II）では特性がよ
り向上しているが、磁性粉の比表面積に対しほぼ直線的
にしか向上しない。これに対し本発明において共重合体
で表面処理した磁性粉（処理磁性粉Ｉ）を用いるとその
比表面積が30m²／ｇｒ以上で処理磁性粉IIに比べ急激に
特性が向上することが確認されている。これは、磁性粉
の分散性の低下が本発明による共重合体での表面処理に
より効果的に阻止されるだけでなく、分散性を大幅に向
上させ得ることを如実に示している。なお、使用する磁
性粉の比表面積は必要以上に大きくすると却って分散不
良を生じるので、上限を100m²／ｇｒとするのが望まし
い。

なお、上記において「比表面積」とは、単位重量あたり
の表面積をいい、平均粒子径とは全く異なった物理量で
あり、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積が
大きなものと、比表面積が小さいものが存在する。比表
面積の測定は、例えばまず、磁性粉を250℃前後で30〜6
0分加熱処理しながら脱気して、該粉末に吸着されてい
るものを除去し、その後、測定装置に導入して、窒素の
初期圧力を0.5kgr/m²に設定し、窒素により液体窒素温
度（−195℃）で吸着測定を行う（一般にＢ．Ｅ．Ｔ法
と称されている比表面積の測定方法。詳しくはJ.Ame.Ch
em.Soc,60 309(1938)を参照）。この比表面積（ＢＥＴ
値）の測定装置には、湯浅電池（株）ならびに湯浅アイ
オニクス（株）の共同製造による「粉粒体測定装置（カ
ンターソープ）」を使用することができる。比表面積な
らびにその測定方法についての一般的な説明は「粉粒の
測定」（J.M.DALLAVALLE,CLYDEORR Jr共著、弁田その他
訳；産業図書社刊）に詳しく述べられており、また「化
学便覧」（応用編、1170〜1171頁、日本化学会編、九善
（株）昭和41年４月30日発行）にも記載されている。
（なお、前記「化学便覧」では、比表面積を単に表面積
（m²／ｇｒと記載しているが、本明細書における比表面
積と同一ののもである。）本発明では、磁性層に使用するバインダー成分としてポ
リウレタン、特に引張強度が200kg／cm²以上でありかつ
破断伸びが900％未満である硬質ポリウレタンを用いる
のが望ましい。この硬質ポリウレタンによって、べと付
きや剛性(Stiffness)の低下を防止して粘着性を抑えか
つ媒体の腰を強くすることができる。また、カレンダー
処理を容易にしかつ磁性層の接着性を上げるためには、
引張強度が200kg／cm²未満でありかつ破断伸びが900％
以上である軟質ポリウレタンを併用することができる。
なお、上記ポリウレタンの機械的物性値（引張強度、破
断伸び）は日本工業規格（ＪＩＳ）K6301−1975で規定
されるものであり、そのうち破断伸びは同規格中の「切
断時の伸び」に相当している。

本発明の磁気記録媒体において磁性層のバインダーとし
て使用されるポリウレタン、特に硬質ポリウレタンは、
ポリオールとポリイソシアネートとの反応によって合成
できる。使用可能なポリオールとしては、フタル酸、ア
ジピン酸、二量化リノレイン酸、マレイン酸等の有機二
塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ジエチレングリコール等のグ
リコール類若しくはトリメチロールプロパン、ヘキサン
トリオール、グリセリン、トメチルロールエタン、ペン
タエリスリトール等の多価アルコール類若しくはこれら
のグリコール類及び多価アルコール類の中から選ばれた
任意の２種以上のポリオールとの反応によって合成され
たポリエステルポリオール；又は、ｓ−カプロラクタ
ム、α−メチル−１−カプロラクタム、ｓ−メタル−ｓ
−カプロラクタム、γ−ブチロラクタム等のラクタム類
から合成されるラクトン系ポリエステルポリオール；又
はエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド等から合成されるポリエーテルポリオール
等が挙げられる。

これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート等のイソシアネ
ート化合物と反応せしめ、これによってウレタン化した
ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン
が合成される。これらの本発明に係るポリウレタンは通
常は主として、ポリイソシアネートとポリオールとの反
応で製造され、そして遊離イソシアネート基及び／又は
ヒドロキシル基を含有するウレタン樹脂又はウレタンプ
レポリマーの形でも、或いはこれらの反応性末端基を含
有しないもの（例えばウレタンエラストマーの形）であ
ってもよい。

ポリウレタン、ウレタンプレポリマー、ウレタンエラス
トマーの製造方法、効果架橋方法等については公知であ
るので、その詳細な説明は省略する。

上記したポリウレタンはその成分によって硬質のもの、
軟質のものを夫々得ることができる。例えば硬質ポリウ
レタンは、同一種のポリオールを使用するとか、或いは
イソシアネートの添加量を増やしたり、結晶化し易いイ
ソシアネートの使用や、分子中にベンゼン環を有するイ
ソシアネートの使用等によって合成することができる。
また、軟質ポリウレタンは、複数種のポリエステルポリ
オール成分を分子中にランダムに存在せしめたり、或い
はイソシアネートとしてイソシアネート基間の分子鎖が
鎖状の脂肪族炭化水素基からなるものを使用することに
よって得ることができる。

磁性層のバインダーとして、前記したポリウレタンの
他、これと熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、反応型樹脂、
電子線照射硬化型樹脂との混合物が使用されてもよい。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では200,000以下の分子量であり、塗布乾燥後には縮
合、付加等の反応により分子量は無限大のものとなる。
また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するまでの間
に軟化または溶融しないものが好ましい。具体的には、
例えばフェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコ
ン樹脂、アクリル系反応樹脂、メタクリル酸塩共重合体
とジイソシアネートプレポリマーの混合物、尿素ホルム
アルデヒド樹脂、ポリアミン樹脂、及びこられの混合物
等である。このうち、フェノキシ樹脂が好ましい。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下、平均分
子量が10,000〜200,000、重合度が約200〜2,000程度の
もので、例えばアクリル酸エステル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル
酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エ
ステル−スチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラール、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステ
ル樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル酸エステル共
重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂
及びこれらの混合物等が使用される。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイ
プ、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリ
ルタイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドア
クリルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテ
ルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エ
ステルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカー
ボンタイプ等が挙げられる。

また、上述のポリウレタンと併用する望ましいバインダ
ーとして、繊維素系樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合
体も含有せしめれば、磁性層中の磁性粉の分散性が向上
してその機械的強度が増大する。但し、繊維素系樹脂及
び塩化ビニル系共重合体のみでは層が硬くなりすぎる
が、これは上述のポリウレタンの含有によって防止でき
る。

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロール有機酸エステル等
が使用できる。セルロースエーテルとしては、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、イ
ソプロピルセルロース、ブチルセルロース、メチルエチ
ルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム
塩、ヒドロキシエチルセルロース、ベンジルセルロー
ス、シアノエチルセルロース、ビニルセルロース、ニト
ロカルボキシメチルセルロース、ジエチルアミノエチル
セルロース、アミノエチルセルロース等が使用できる。
セルロース無機酸エステルとしては、ニトロセルロー
ス、硫酸セルロース、燐酸セルロース等が使用できる。
また、セルロース有機酸エステルとしては、アセチルセ
ルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロー
ス、セタクリロイルセルロース、クロルアセチルセルロ
ース、β−オキシプロピオニルセルロース、ベンゾイル
セルロース、ｐ−トルエンスルホン酸セルロース、アセ
チルプロピオニルセルロース、アセチルブチリルセルロ
ース等が使用できる。これら繊維素系樹脂の中でニトロ
セルロースが好ましい。ニトロセルロースの具体例とし
ては、旭化成（株）製のセルノバＢＴＨ１／２、ニトロ
セルロースＳＬ−１、ダイセル（株）製のニトロセルロ
ースＲＳ１／２が挙げられる。ニトロセルロースの粘度
（ＪＩＳ，Ｋ−6703(1975)に規定されているもの）は２
〜1/64秒であるのが好ましく、特に１〜1/4秒が優れて
いる。この範囲外のものは、磁性層の膜付及び膜強度が
不足する。

また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体として
は、一般式：で表されるものがある。この場合、ユニット及びユニットにおけるｌ及びｍから導き出されたモル比は、
前者のユニットについては95〜50モル％であり、後者の
ユニットについては５〜50モル％である。また、Ｘは塩
化ビニルと共重合しうる単量体酸基を表し、酢酸ビニ
ル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、無水マレイン
酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エステル、塩化ビ
ニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸、アクリル酸
エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、プロ
ピオン酸ビニル、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレートからなる群より選ばれた少なくとも１種
を表す。（ｌ＋ｍ）として表される重合度は好ましくは
100〜600であり、重合度が100未満になると磁性層等が
粘着性を帯びやすく、600を越えると分散性が悪くな
る。上記の塩化ビニル系共重合体は、部分的に加水分解
されていてもよい。塩化ビニル系共重合体として、好ま
しくは、塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共重合体（以
下、「塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体」という。）
が挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の例と
しては、塩化ビニル−酢酸ビニルアルコール、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール−無水マレイン酸、塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール−無水マレイン酸−マ
レイン酸の各共重合体等が挙げられ、塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体の中でも、部分加水分解された共重合
体が好ましい。上記の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体の具体例としては、ユニオンカーバイト社製の「ＶＡ
ＧＨ」、「ＶＹＨＨ」、「ＶＭＣＨ」、積水化学（株）
製の「エスレックＡ」、「エスレックＡ−５」、「エス
レックＣ」、「エスレックＭ」、電気化学工業（株）製
の「デンカビニル1000Ｇ」、「デンカビニル1000Ｗ」等
が使用できる。上記の塩化ビニル系共重合体と繊維素系
樹脂は任意の配合比で使用されてよいが、例えば第５図
に示す如く、重量比にして塩化ビニル系樹脂：繊維素系
樹脂を90／10〜５／95とするのが望ましく80／20〜10／
90が更に望ましい。

また、ポリウレタンとその他の樹脂（特に繊維素系樹脂
及び塩化ビニル系共重合体の合成量）との割合は、第６
図に示す如く、重量比で90／10〜50／50がよく、85／15
〜60／40が更によい。

本発明にかかるメタル系磁性粉とバインダーとの混合割
合は、該磁性粉100重量部に対してバインダー５〜400重
量部、好ましくは10〜200重量部の範囲で使用される。
バインダーが多すぎると磁気記録媒体としたときの記録
密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が劣り、耐久
性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生じる。

更に本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させる
ために磁性層に上述したイソシアネートの他、架橋剤と
してトリフェニルメタントリイソシアネート、トリス−
（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスファイト、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネートを含有させてよ
い。

上記磁性層を形成するのに使用される塗料には必要に応
じて他の分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加
剤を含有させてもよい。

使用される他の分散剤としては、レシチン、リン酸エス
テル、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸ア
ミド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スル
ホコハク酸エステル、公知の界面活性剤等及びこれらの
塩があり、又、陰性有機基（例えば−ＣＯＯＨ、−ＰＯ
_３Ｈ）を有する重合体分散剤の塩を使用することも出来
る。これら分散剤は１種類のみで用いても、或いは２種
類以上を併用してもよい。これらの分散剤は磁性粉100
重量部に対し１〜20重量部の範囲で添加される。これら
の分散剤は、あらかじめ磁性粉を前処理する為に用いて
もよい。また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グ
ラファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫
化モリブデン、二硫化タングステン、ラウリル酸、ミリ
スチン酸、炭素原子数12〜16の一塩基性脂肪酸と該脂肪
酸の炭素原子数と合計して炭素原子数が21〜23個の一価
のアルコールから成る脂肪酸エステル等も使用できる。
これらの潤滑剤は磁性粉100重量部に対して0.2〜20重量
部の範囲で添加される。使用してもよい研磨剤として
は、一般に使用される材料で溶融アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム、ダイヤ
モンド、人造ダンヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成
分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これらの研
磨剤は平均粒子径0.05〜５μの大きさのものが使用さ
れ、特に好ましくは、0.1〜２μである。これらの研磨
剤は磁性粉100重量部に対して１〜20重量部の範囲で添
加される。使用してもよい帯電防止剤としては、カーボ
ンブラックをはじめ、グラファイト、酸化スズ−酸化ア
ンチモン系化合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチ
モン系化合物等の導電性粉末；サポニン等の天然界面活
性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシ
ドール系等のノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン
類、第４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素
環類、ホスホニウム又はスルホニウム類等のカチオン界
面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤；アミン酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコ
ール硫酸又は燐酸エステル類等の両性活性剤等が挙げら
れる。

又、磁性塗料には、硬化剤を加えて、磁性層の硬化を促
進することもできる。

使用可能な硬化剤としては、例えば多官能イソシアネー
ト及びこれらの活性水素化合物の付加体等が挙げられるイソシアネート系化合物を示すと下記表−１に示すよう
な化合物が例示できる。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアル
コール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエステ
ル類；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチ
レンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロル
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用でき
る。

また、上述した磁性層を形成する支持体の素材として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，
６−ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン
等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリカ
ーボネート等のプラスチック、Ａｌ、Ｚｎ等の金属、ガ
ラス、窒化珪素、炭化珪素、磁器、陶器等のセラミック
等が使用される。これら支持体の厚みはフィルム、シー
ト状の場合は約３〜100μｍ程度、好ましくは５〜50μ
ｍであり、ディスク、カード状の場合は、30μｍ〜10mm
程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレ
コーダーに応じてその型は決められる。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアードクタコート、ブレードコ
ート、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバスロールコート、トランスファーロールコー
ト、グラビアコート、キスコート、キャストコート、ス
プレイコート等が利用でき、その他の方法も可能であ
る。このような方法により支持体上に塗布された磁性層
は必要により層中のメタル系磁性粉を配向させる処理を
施したのち、形成した磁性層を乾燥する。また必要によ
り表面平滑化加工を施したり所望の形状に裁断したりし
て、本発明の磁気記録媒体を製造する。

第８図〜第１０図は、本発明による磁気記録媒体の具体
的構造を例示している。

上述のメタル系磁性粉、カーボンブラック、バインダー
等を含む磁性層は、第８図では支持体１１上の層１２と
して設けられ、かつテープ巻回時の巻き姿及び走行安定
性のために、支持体１１の裏面にバックコート層（ＢＣ
層）１３が設けられる。また、第８図の磁気記録媒体
は、磁性層１２と支持体１１との間に下引き層（図示せ
ず）を設けたものであってよく、或いは下引き層を設け
なくてもよい（以下同様）。

第８図のＢＣ層１３に含有せしめられる非磁性粉として
は、カーボンブラック、酸化珪素、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、
酸化亜鉛、α−Ｆｅ_２Ｏ_３、タルク、カオリン、硫酸カ
ルシウム、窒化ホウ酸、フッ化亜鉛、二酸化モリブデ
ン、炭酸カルシウム等からなるもの、好ましくはカーボ
ンブラック又は酸化チタンからなるものが挙げられる。
これらの非磁性粉をＢＣ層に含有せしめれば、ＢＣ層の
表面を適度に荒らして（マット化して）表面性を改良で
き、またカーボンブラックの場合にはＢＣ層に導電性を
付与して帯電防止効果が得られる。カーボンブラックと
他の非磁性粉とを併用すると表面性改良（走行性の安定
化）と導電性向上の双方の効果が得られ、有利である。
但し、ＢＣ層の表面粗さは、表面凹凸の中心線の平均粗
さ又は高さ（Ｒａ）を0.01〜0.1μｍ、望ましくは0.025
μｍ以下とし、また最大粗さ（Ｒmax）を0.20〜0.80μ
ｍとするのがよい。Ｒａについては、クロマＳ／Ｎを良
好にする上でＲａ≦0.025μとするのが望ましい。Ｒａ
又はＲmaxの値が小さすぎると走行安定性、テープ巻回
時の巻き姿が不充分となり、また大きすぎるとＢＣ層か
ら磁性層へ転写（テープ巻回時）が生じて表面が更に荒
れてしまう。なお、ＢＣ層１３中の充填剤（非磁性粉を
含む）の粒径は、上記表面粗さを得るために0.5μｍ以
下、好ましくは0.2μｍ以下とするとよい。また、ＢＣ
層１３は上記したと同様の方法で塗布形成可能である
が、その塗布・乾燥後の膜厚は0.1〜3.0μｍ、好ましく
は１μｍ以下、更には0.6μｍ以下がよい。非磁性粉の
ＢＣ層中への添加量は一般に100〜400mg／ｍ^２、好まし
くは200〜300mg／ｍ^２とする。また、ＢＣ層１３のバイ
ンダーとして、磁性層１２と同様のものが使用可能であ
る。

なお、ＢＣ層１３は高品質のテープとしては必要である
が、必ずしも設けなくてもよい。

第９図は、他の磁気記録媒体を示すものであるが、第８
図の媒体の磁性層１２上にオーバーコート層（ＯＣ層）
１４が設けられている。

このＯＣ層１４は、磁性層１２を損傷等から保護するた
めに設けられるが、そのためには滑性が充分である必要
がある。そこで、ＯＣ層１４のバインダーとして、上述
の磁性層１２に使用したポリウレタンを（望ましくは繊
維素系樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体を併用し
て）使用するのがよい。

第１０図は、磁気ディスクとして構成された磁気記録媒
体を示し、支持体１１の両面に上述と同様の磁性層１２
が夫々設けられている。これらの磁性層上には第９図に
示したと同様のＯＣ層が夫々設けられてよい。

以上のようにして作成された本発明にかかる磁気記録媒
体は、従来公知の磁気記録媒体にくらべて耐摩耗性、耐
久性が極めて良好であり、また分散性、表面性に優れ、
ドロップアウトも少なくすることができる。更に、本発
明にかかる磁気記録媒体はＳ／Ｎ比が従来の磁気記録媒
体よりも大幅に改善され、再生出力についても、従来の
ものよりも高い再生出力を得ることができる。

ホ．実施例以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。以下に
示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から逸脱
しない範囲において種々変更しうる。なお、下記の実施
例において「部」はすべて「重量部」を表す。

まず、鉄系メタル磁性粉を下記(a)〜(d)の各共重合体で
表面処理し、夫々対応した処理磁性粉を得た。即ち、メ
タル磁性粉100部に対し、固形分が2.5部となるように各
共重合体の水溶液を夫々添加し、ニーダー（井上製作所
製）で２時間混練した。これによって表面処理された各
処理磁性粉を回転振動型乾燥機に移して含有水分を蒸発
させ、更にコロイドミルにて磁性粉を解きほぐし、メッ
シュ状の篩にかけて分級し、所望の粒径の処理磁性粉を
得た。

(a)２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートと
ラウリルアクリレートとの共重合体のアンモニウム塩 (b)アクリル酸とプロピレンとの共重合体のアンモニウ
ム塩 (c)メタアクリル酸とブチレンとの共重合体のブチルア
ミン塩（アンモニウム塩） (d)アクリル酸とエチレンの共重合体のアンモニウム塩そして、これらの処理磁性粉を用いて下記の組成物を調
製した。

処理済みメタル磁性粉（上記）ポリウレタン 30部（溶液として）（大日本ポリウレタン社製ニッポランＮ−2304：引張強
度400kg／cm²、破断伸び700％）（固形分30％）フェノキシ樹脂 20部（〃）（ＰＫＨＨ）（固形分20％）コンダクテックス975 2.5部（ＢＥＴ値270ｍ^２／ｇｒ、粒径46ｍμ）レシチン５部ミリスチン酸２部パルミチン酸ブチエルエステル１部アルミナ４部メチルエチルケトン 50部シクロヘキサノン 100部この組成物をボールミルで充分に攪拌混合した。この
際、一定時間毎にサンプリングしてガラス板上に塗布
し、その分散程度を100倍の顕微鏡下で標準板と比較
し、分散の終点を決めた。そしてこの組成物に多官能イ
ソシアネート（硬化剤）を５部添加し、平均孔径１μｍ
のフィルターで濾過した。得られた磁性塗料を10μｍ厚
のポリエステルフィルム上に磁場を印加しつつリバース
ロールコーターで塗布し、乾燥せしめた（乾燥膜厚3.2
μｍ）。しかる後、スーパーカレンダロールで磁性層を
表面加工処理し、所定厚さの磁性層を有する幅広の磁性
フィルムを得た。このフィルムを12.65mm幅に切断し、
ビデオ用の磁気テープを作成した。

上記の磁性塗料において、各磁性粉及びカーボンブラッ
クの有無をまとめて下記表−２に示した。

比較例７〜12 実施例１で使用したＡ１含有鉄系メタル磁性粉における
Ａ１をＺｎ（比較例７）、Ｃｕ（比較例８）、Ｓｎ（比
較例９）、Ｍｎ（比較例１０）、Ｃｒ（比較例１１）、
Ｍｏ（比較例１２）に置き換えた鉄系メタル磁性粉を用
いた以外は実施例１と同様に行い、磁気テープを得た。

比較例１３実施例１で使用したポリウレタン（大日本ポリエレタン
社製ニッポランＮ−2304：引張強度400kg／cm²、破断伸
び700％）（固形粉35％）に代えて、軟質ポリウレタン
（大日本インキ化学工業社製パンデックスＴ−5610：引
張強度120kg／cm²、破断伸び1050％）（固形分35％）を
用いた以外は実施例１と同様に行い、磁気テープを得
た。

以上の各磁気テープについて、ビデオ特性、耐久性を夫
々測定し、結果を下記表−３に示した。これらの測定方
法は次の通りであった。

ＲＦ出力：バージンテープにつき５ＭHzの再生出力をＲ
Ｆとする条件で測定し、比較例５の測定値を０として、
相対値で表示した。

スチル耐久性：バージンテープにつき静止画像の再生出
力が２ｄＢ低下するまでの時間を分単位で示す。

ＲＦ出力低下（走行耐久性）：テープをビデオデッキで
常温常湿下で100回録再を繰返し、初回のＲＦ出力と100
回後のＲＦ出力との出力差をｄＢ単位で表示する。100
回後の出力が初回の再生時のＲＦ出力より低下した値を
示した。

この結果から、本発明に基づいて磁性層にアルミニウム
含有メタル磁性粉とカーボンブラックとを含有した媒体
は、ＲＦ出力大にしてスチル耐久性、走行耐久性が向上
していることが分る。これに反し、比較例１〜４のよう
に、カーボンブラックを含まないものはスチル耐久性、
走行耐久性ともに悪くなり、また、アルミニウムを含有
しないものは比較例５や６のようにＲＦ出力も悪くなる
こと、更にカーボンブラックも含まないものは走行耐久
性が極端に悪くなることが分る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を説明するためのものであって、第１図は
メタル系磁性粉の示差熱分析曲線を示すグラフ、第２図は磁気記録媒体の磁性層に含有したメタル系磁性
粉の示差熱分析曲線に変化が観測できる温度と磁気記録
媒体のスチル耐久性との関係を示す特性曲線図、第３図は磁性粉表面処理済の種類による磁気記録媒体の
角型比を示すグラフ、第４図は磁性粉の比表面積による各種磁性粉の出力Ｓ／
Ｎの変化を示すグラフ、第５図はポリウレタン以外の他の樹脂の配合比によるテ
ープ特性変化を示すグラフ、第６図はポリウレタンと他の樹脂との配合比によるスチ
ル耐久性の変化を示すグラフ、第７図はカーボンブラックの比表面積によるテープ特性
変化を示すグラフ、第８図、第９図、第１０図は各例による磁気記録媒体の
一部分の各拡大断面図である。なお、図面に用いられている符号において、１……メタル系磁性粉１１……支持体１２……磁性層である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭53−16605（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−130821（ＪＰ，Ａ) 特公昭50−3642（ＪＰ，Ｂ２)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ１含有のメタル系磁性粉と、カーボンブ
ラックと、引張強度２００kg／cm²以上で、破断伸び９
００％未満のポリウレタン樹脂とを磁性層に含有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体。