JPS6034969B2 - ポリオレフイン製品の塗装前処理方法 - Google Patents
ポリオレフイン製品の塗装前処理方法Info
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- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
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- C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリオレフィン製品の塗装前処理方法に関す
る。
る。
ポリエチレン(以下「PE」と略す)やポリプロピレン
(以下「PP」と略す)のポリオレフィン製品は、耐薬
品性及び機械的特性に優れた安価な熱可塑性樹脂であり
、各種方面に広く利用されている。
(以下「PP」と略す)のポリオレフィン製品は、耐薬
品性及び機械的特性に優れた安価な熱可塑性樹脂であり
、各種方面に広く利用されている。
しかし、ポリオレフインは、表面活性が低く、塗膜密着
性が良好でなかったため、塗装の必要な製品への適用が
製限されているのが現状である。従来、この塗膜密着性
を改善する手段としては、無機充填剤、ゴム系改質材等
を配合したポリ,オレフィンが提案されているが、必ず
しも十分な塗膜密着性を得られず、特に、耐熱性、耐ガ
ソリン性等の厳しい条件が塗膜密着性に要求される自動
車部品においては実用的ではなかった。
性が良好でなかったため、塗装の必要な製品への適用が
製限されているのが現状である。従来、この塗膜密着性
を改善する手段としては、無機充填剤、ゴム系改質材等
を配合したポリ,オレフィンが提案されているが、必ず
しも十分な塗膜密着性を得られず、特に、耐熱性、耐ガ
ソリン性等の厳しい条件が塗膜密着性に要求される自動
車部品においては実用的ではなかった。
そこで、本発明者らは、塗装前のポリオレフィン製品の
表面を酸素の存在下でプラズマ処理することにより、ポ
リオレフイン製品の表面を活性化して、塗膜密着性の改
善することを試みた。
表面を酸素の存在下でプラズマ処理することにより、ポ
リオレフイン製品の表面を活性化して、塗膜密着性の改
善することを試みた。
しかし、このプラズマ処理のみにより所要の塗膜密着性
を得ようとすると、処理時間を長くする必要があり、ま
た、製造現場では製品に墜挨・油がつきやすく、各製品
ごとの塗膜密着性のバラッキを生じやすかった。この発
明は、上記にかんがみて、ポリオレフイン製品の塗膜密
着性を大幅かつ均一に改善でき、しかも、プラズマ処理
時間も短時間ですむポリオレフィン製品の塗装前処理方
法を提供することにある。
を得ようとすると、処理時間を長くする必要があり、ま
た、製造現場では製品に墜挨・油がつきやすく、各製品
ごとの塗膜密着性のバラッキを生じやすかった。この発
明は、上記にかんがみて、ポリオレフイン製品の塗膜密
着性を大幅かつ均一に改善でき、しかも、プラズマ処理
時間も短時間ですむポリオレフィン製品の塗装前処理方
法を提供することにある。
この発明の要旨は、塗装前のポリオレフィン製品の表面
をポリオレフィンと同一又は近似のSP値をもつ有機溶
剤で処理後、活性ガスの存在下でプラズマ処理して、ポ
リオレフイン製品の表面を活性化させて塗膜密着性を向
上させる塗装前処理方法にある。
をポリオレフィンと同一又は近似のSP値をもつ有機溶
剤で処理後、活性ガスの存在下でプラズマ処理して、ポ
リオレフイン製品の表面を活性化させて塗膜密着性を向
上させる塗装前処理方法にある。
以下、この発明の方法を、さらに詳細に説明する。
この発明に使用する被塗装製品は、下記例示のポリオレ
フィンを用いて、射出成形、トランスフア成形、ブロー
成形、押出し等により製造する。
フィンを用いて、射出成形、トランスフア成形、ブロー
成形、押出し等により製造する。
ポリオレフインとして、PEホモポリマ、エチレン酢酸
ビニルコポリマ、エチレンアクリレートコポリマ、PP
ホモポリマ、エチレンプロピレンコポリマ、PPガラス
繊維入り、PPフィラー入り、PP木質入り、PP紙繊
維入り、PPゴム入り等を例示できる。次に、上記で得
たポリオレフィン製品を有機溶剤で洗浄する。
ビニルコポリマ、エチレンアクリレートコポリマ、PP
ホモポリマ、エチレンプロピレンコポリマ、PPガラス
繊維入り、PPフィラー入り、PP木質入り、PP紙繊
維入り、PPゴム入り等を例示できる。次に、上記で得
たポリオレフィン製品を有機溶剤で洗浄する。
このとき、処理方法は、浸糟処理でもよいが蒸気処理が
望ましい。
望ましい。
なぜなら、蒸気処理の方が、常時純度の高い有機溶剤で
処理可能であり、処理効率が良好となるからである。蒸
気処理装置は、第1図に示すようなものを用いる。1は
製品、2は加熱用ヒータ、3は有機溶剤、4は冷却パイ
プである。
処理可能であり、処理効率が良好となるからである。蒸
気処理装置は、第1図に示すようなものを用いる。1は
製品、2は加熱用ヒータ、3は有機溶剤、4は冷却パイ
プである。
処理時間は10〜6雌とするが、所要により30$位ま
でのばしてもよい。ここで使用する有機溶剤は、製品の
ポリオレフィンと同一又は近似のSP値をもつ塩素系又
は芳香族系のものである。
でのばしてもよい。ここで使用する有機溶剤は、製品の
ポリオレフィンと同一又は近似のSP値をもつ塩素系又
は芳香族系のものである。
なお、塩素系の方が、不燃性であるので、可燃性である
芳香族系に比して、取扱上好ましい。塩素系有機溶剤と
しては、沸点60〜80qoのトリクロルエチレン(9
.2)、トリクロルエタン(9.6)、ジクロルエチレ
ン(9.1)、エチルクロライド(9.2)、ベンタク
ロルエチレン(9.4)、テトラクロルエチレン(9.
3)、メチレンクロライド(9.7)、エチレンジクロ
ライド(9.8)、アセチルクロラィド(9.5)等を
例示できる。
芳香族系に比して、取扱上好ましい。塩素系有機溶剤と
しては、沸点60〜80qoのトリクロルエチレン(9
.2)、トリクロルエタン(9.6)、ジクロルエチレ
ン(9.1)、エチルクロライド(9.2)、ベンタク
ロルエチレン(9.4)、テトラクロルエチレン(9.
3)、メチレンクロライド(9.7)、エチレンジクロ
ライド(9.8)、アセチルクロラィド(9.5)等を
例示できる。
芳香族系有機溶剤としては、ベンゼン(9.2)、トル
エン(8.9)、キシレン(8.8)、クロルトルエン
(8.8)、クロルベンゼン(9.5)等を例示できる
。
エン(8.9)、キシレン(8.8)、クロルトルエン
(8.8)、クロルベンゼン(9.5)等を例示できる
。
上記において( )内はSP値である。
なお、PP及びPEのSP値は、それぞれ9.2〜9.
4、7.7〜8.3である。次に、上記溶剤処理後のポ
リオレフイン製品を第2図に示すようなプラズマ発生装
置を用いて活性ガスの存在下でプラズマ処理を行なう。
4、7.7〜8.3である。次に、上記溶剤処理後のポ
リオレフイン製品を第2図に示すようなプラズマ発生装
置を用いて活性ガスの存在下でプラズマ処理を行なう。
第2図において、5はマイクロ波発振装置、6はプラズ
マ発生部、7は処理室、8は酸素ボンベ、9は真空ポン
プである。活性ガスとしては、02が好適であるが、F
2、CI2等でも可能である。
マ発生部、7は処理室、8は酸素ボンベ、9は真空ポン
プである。活性ガスとしては、02が好適であるが、F
2、CI2等でも可能である。
また、処理条件は、マイクロ波出力0.2〜3.0KW
、発振周波数2450±50MHz、真空度0.5〜1
.0Ton、時間1$以上とする。
、発振周波数2450±50MHz、真空度0.5〜1
.0Ton、時間1$以上とする。
このように塗装前処理を行なったポリオレフィン製品は
、後述の実施例で示すように、塗膜密着性が均一かつ大
幅に改善され、プラズマ処理時間も10〜3い Sとき
わめて短かくてよい。
、後述の実施例で示すように、塗膜密着性が均一かつ大
幅に改善され、プラズマ処理時間も10〜3い Sとき
わめて短かくてよい。
塗膜密着性が大幅に改善されたのは、下記理由によるた
めであると推定される。プラズマ処理の前に、有機溶剤
で処理することにより、製品表面に付着している塵挨、
油分が除去されるとともに、表面層に存在し密着力低下
の一因となるダィマ、トリマ等の低重合体が除去され、
さらに、製品表面が膨潤なし、し粗化され表面積が増大
する。
めであると推定される。プラズマ処理の前に、有機溶剤
で処理することにより、製品表面に付着している塵挨、
油分が除去されるとともに、表面層に存在し密着力低下
の一因となるダィマ、トリマ等の低重合体が除去され、
さらに、製品表面が膨潤なし、し粗化され表面積が増大
する。
この状態でプラズマ処理を行なうので、予想以上にプラ
ズマ処理により表面活性効果(活性ガス02の場合C=
0基の生成よる)が現われる。以下、実施例を比較例と
ともに挙げて、この発明の効果を確認する。
ズマ処理により表面活性効果(活性ガス02の場合C=
0基の生成よる)が現われる。以下、実施例を比較例と
ともに挙げて、この発明の効果を確認する。
試験片素材は、いずれも、ポリエチレンポリプロピレン
コポリマ(PE共重合量10〜12wt%)を用い射出
成形した奇麗なものを用いた。
コポリマ(PE共重合量10〜12wt%)を用い射出
成形した奇麗なものを用いた。
大きさは、10仇豚×10物吻×4柳tである。物性試
験は、下記3項割こついて行なった。
験は、下記3項割こついて行なった。
試験結果は第1表に示す。‘a} 剥離強度
各試験片の塗膜を幅1物肌こ切断し、その一端を粘着テ
ープで肥持し、引張り速度10肌/minで逆方向に引
っ張り180o剥離試験を行なった。
ープで肥持し、引張り速度10肌/minで逆方向に引
っ張り180o剥離試験を行なった。
使用した試験機は東洋側器■製造の万能引張試験機「テ
ンシロンUTM−1」である。試料数は各3個ずつ。{
b)温水試験 各試験片を温水40qo×24価浸薄後、粘着テープに
よるゴバン目剥離テストを行なった。
ンシロンUTM−1」である。試料数は各3個ずつ。{
b)温水試験 各試験片を温水40qo×24価浸薄後、粘着テープに
よるゴバン目剥離テストを行なった。
試料数は各2個ずつ。{cー 耐ガソリン性
各試験片を無鉛ガソリン(室温)に2触浸薄後、粘着テ
ープによるゴバン剥離テストを行なった。
ープによるゴバン剥離テストを行なった。
試料数は各2個ずつ。実施例 1
塗装前処理は、試験片素材を1・1・1−トリクロルェ
タンを用いてその沸点(74午○)で蒸気処理を2$実
施後、下記条件でプラズマ処理を1$行なつた。
タンを用いてその沸点(74午○)で蒸気処理を2$実
施後、下記条件でプラズマ処理を1$行なつた。
プラズマ処理条件
マイクロ波出力 1.3弧W発振周波
数 245肌肘z真空度
0.5Ton雰異気ガス
02上記塗装処理を行なった試験片
素材に、ポリオレフイン系プライマ(EXP−2179
、藤倉化成■製造)を下塗(膜厚:5〆肌)し、競付乾
燥後、アクリル−液型塗料(商品名アクリラィン#6班
、藤倉化成■製造)を上塗(膜厚:15rのして試験片
を得た。
数 245肌肘z真空度
0.5Ton雰異気ガス
02上記塗装処理を行なった試験片
素材に、ポリオレフイン系プライマ(EXP−2179
、藤倉化成■製造)を下塗(膜厚:5〆肌)し、競付乾
燥後、アクリル−液型塗料(商品名アクリラィン#6班
、藤倉化成■製造)を上塗(膜厚:15rのして試験片
を得た。
実施例 2
実施例1と同様に(但しプラズマ処理時間3$)して塗
装前処理を行なった試験片素材に、実施例1と同様にポ
リオレフィン系プラィマで下塗し、数分間セツティング
後、二液型ポリウレタン(R−2斑凪クリヤー、日本ビ
ーケミカル■製造)を上塗(膜厚:15仏仇)して試験
片を得た。
装前処理を行なった試験片素材に、実施例1と同様にポ
リオレフィン系プラィマで下塗し、数分間セツティング
後、二液型ポリウレタン(R−2斑凪クリヤー、日本ビ
ーケミカル■製造)を上塗(膜厚:15仏仇)して試験
片を得た。
実施例 3実施例1と同様に塗装前処理を行なった試験
片素材に、アクリル二液型塗料(EXP−2170藤倉
化成■製造)を直接塗布(膜厚:15Aw)して試験片
を得た。
片素材に、アクリル二液型塗料(EXP−2170藤倉
化成■製造)を直接塗布(膜厚:15Aw)して試験片
を得た。
実施例 4
実施例2と同様にして塗装前処理を行なった試験片素材
に、ポリエステル系二液型ウレタン(R−257ホワイ
ト:日本ビーケミカル■製造)を下塗(膜厚:25#肌
)し、数分間セツティング後二液型ポリウレタン(R−
25組クリャ‐)を上塗(膜厚:20ぶれ)して試験片
を得た。
に、ポリエステル系二液型ウレタン(R−257ホワイ
ト:日本ビーケミカル■製造)を下塗(膜厚:25#肌
)し、数分間セツティング後二液型ポリウレタン(R−
25組クリャ‐)を上塗(膜厚:20ぶれ)して試験片
を得た。
実施例 5
実施例2と同様にして塗装前処理を行なった試験片素材
に、二液型ポリウレタン(R25細クリャー)を直接上
塗(膜厚:20仏肌)して試験片を得た。
に、二液型ポリウレタン(R25細クリャー)を直接上
塗(膜厚:20仏肌)して試験片を得た。
実施例 6
塗装前処理は、試験片素材を熱キシレン(溶剤温度70
00)で1仇hin浸債処理後、実施例2と同様にして
プラズマ処理を行なった。
00)で1仇hin浸債処理後、実施例2と同様にして
プラズマ処理を行なった。
この塗装前処理を行なった試験片素材に実施例5と同様
にして塗装を行ない試験片を得た。
にして塗装を行ない試験片を得た。
比較例 1実施例4において、プラズマ処理を省き、試
験片を得た。
験片を得た。
比較例 2
実施例4において、蒸気処理を省き、試験片を得た。
比較例 3
実施例4において、蒸気処理とプラズマ処理の順序を逆
にして試験片を得た。
にして試験片を得た。
比較例 4
実施例6において、プラズマ処理を省き、試験片を得た
。
。
比較例 5
実施例4において、蒸気処理をクロム酸流酸濠液の12
hin浸濃処理に置き換えて試験片を得た。
hin浸濃処理に置き換えて試験片を得た。
比較例 6実施例5において、プラズマ処理を省き試験
片を得た。比較例 7実施例4において、蒸気処理を炎
処理(プロパンガスの酸化炎で1〜虫処理)に置き換え
て、試験片を得た。
片を得た。比較例 7実施例4において、蒸気処理を炎
処理(プロパンガスの酸化炎で1〜虫処理)に置き換え
て、試験片を得た。
第1表から本発明の塗装前処理を行なった塗装製品(実
施例1〜6)は、他の塗装前処理を行なった塗装製品(
比較例1〜7)に比して、格段に塗膜密着性が改善され
ていることがわかる。
施例1〜6)は、他の塗装前処理を行なった塗装製品(
比較例1〜7)に比して、格段に塗膜密着性が改善され
ていることがわかる。
また、蒸気処理のみ(比較例1)、プラズマ処理のみ(
比較例2)だけでは勿論、また、プラズマ処理後蒸気処
理(比較例3)を行なっても余り塗膜密着性が改善され
ないことがわかる。さらに、キシレン処理後プラズマ処
理したものは(実施例6)、キシレン処理のみ(比較例
4)に比して、格段に塗膜密着性が改善される。また、
クロム酸硫酸混液処理後プラズマ処理(比較例5)を行
なった場合は、クロム酸硫酸混液処理のみ(比較例6)
の場合よりも塗膜密着性が低下し、必ずしも溶剤処理後
プラズマ処理を行なうと、塗膜密着性が向上するとは限
らないことがわかる。第1表注).( )内の数値は最
大値及び最/」・値※ 100h浸債後も異常なし※
※ 塗膜自体がもろいため測定不可。
比較例2)だけでは勿論、また、プラズマ処理後蒸気処
理(比較例3)を行なっても余り塗膜密着性が改善され
ないことがわかる。さらに、キシレン処理後プラズマ処
理したものは(実施例6)、キシレン処理のみ(比較例
4)に比して、格段に塗膜密着性が改善される。また、
クロム酸硫酸混液処理後プラズマ処理(比較例5)を行
なった場合は、クロム酸硫酸混液処理のみ(比較例6)
の場合よりも塗膜密着性が低下し、必ずしも溶剤処理後
プラズマ処理を行なうと、塗膜密着性が向上するとは限
らないことがわかる。第1表注).( )内の数値は最
大値及び最/」・値※ 100h浸債後も異常なし※
※ 塗膜自体がもろいため測定不可。
第1図はこの発明の方法に使用する蒸気処理装層の概略
図、第2図は同じくプラズマ発生装置の概略図である。 第1図第2図
図、第2図は同じくプラズマ発生装置の概略図である。 第1図第2図
Claims (1)
- 1 塗装前のポリオレフイン製品の表面を当該ポリオレ
フインと同一又は近似の溶解度パラメータ(SP値)を
もつ有機溶剤で処理後、活性ガスの存在下でプラズマ処
理することを特徴とするポリオレフイン製品の塗装前処
理方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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