JPS6036513A - 共重合体、その製造方法およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、架橋した多孔質のバール状共重合体、その製
造方法および吸着剤として、特に酸性物質を溶媒から分
離する為のそれとしての用途に関する。

溶媒からカルボン酸および鉱酸を分離することは工業に
於てますます重要に成っている。これらの分離はイオン
交換樹脂、を用いて行なうことができる。例えば特公昭
４６−２４５６１号には、カルボン酸をスチレン系の塩
基性アニオン系交換樹脂にて分離する方法が開示されて
いる。この方法の場合には吸着されるカルボン酸の量が
僅かだけであシ、更にアセトンおよび二酸化炭素ガスで
の脱着を０．５〜２０　ｂａｒの圧力のもとで実施しな
ければならず、このととけ特に工業的規模におりては著
しい費用を必要とする。

ドイツ特許出願公告（Ｃ２）第３．０４３．７６６号か
ら、ピリジン骨格構造を有している架橋した重合体化合
物を吸着剤として用いる、水溶液からカルボン酸を得る
方法が公知である。架橋剤トシテジビニルベンゼン、ジ
ビニルフタレートおよびエチレングリコール−ジアクリ
レートが挙げられている。脱着の為に脂肪族のアルコー
ル、ケトンおよびカルボン酸エステルが用いられている
。しかしながら用いる吸着剤の能力はまだ低く過ぎ、更
に吸着剤が著しく膨潤し過ぎるので、流れ抵抗あるいは
貫通時間が増加する。

本発明者は算ろくべきことに、本発明に従う共重合体が
酸性物質についての高”い吸着能力および低い膨潤能力
を有することを見出した。本発明の架橋した多孔質のバ
ール状共重合体は、重合性のオレフィン基を含有しそし
て環中に少なくとも１個のプロトン化可能な窒素原子を
有する１種類の複素環系の５員環化合物のまたは複数種
のこの種の化合物の繰シ返えし単位５０〜９９．９重量
％、１種類または複数種の架橋剤の単位０．１〜５０重
量％、重合性の硼素系−または珪素系有機化合物の１ｆ
ｉＩｉ＠または複数種のこの種の化合物の単位０〜２５
重量％および、上記の各単位の合計１００重量％を基準
として５〜３５０重量％の、一般式（Ｉ） ＯＨ２＝ＯＨ４（Ｒ’）−ｃ（ｕ２）＝。

〔式中　Ｒ１け水素原子、メチルまたはエチルをそして
Ｒ２け水素原子または・（Ｃ，−Ｊ３．）−アルキルを
意味する。〕 で表わされるＮ−ビニル−アミドまたけ使数種のこの種
のＮ−ビニル−アミドの単位およびその他の重合性化合
物の１種または複数種の化合物の単位０〜４０重量％を
含有している。

Ｒ２は水素原子の他にメチル、エチル、プロピルまたは
インプロピルを意味していてもよい。

Ｒ１とＲ２とは互に無関係に水素原子またはメチルを意
味するのが好ましい。

多くの場合、共重合体は、重合性の複素環系の５員環化
合物の単位、架橋剤の単位および場合によっては存在す
る、重合性の硼素系−および／または珪素系有機化合物
の単位の合唱１００重量％を基準として０〜４０重量％
のその他の重合性化合物の単位の代シに０〜２５重量％
だけのその他の重合性化合物の単位を含有しているのが
有利である。既に掌げた重合性の複素環系の５員環化合
物、架橋剤および場合によっては存在する硼素系−およ
び／または珪素系有機化合物の各単位の合計１００重＋
１を基準として例えば１０〜２５０Ｍ量係、殊に１０〜
１１０重量％、特に１０〜４０重景裂の重量般式（Ｉ）
の１種類以上のＮ−ビニル−アミドの単位が共重合体中
に存在していてもよい。

本発明の有利な実施形態の共重合体は、重合性のオレフ
ィン系基を含有しそして環中に少なくとも１個のプロト
ン化可能な窒素原子を有する複素環系の５員化合物のま
たは複数種のこの種の化合物の繰り返えし単位５０〜９
５重量係、１種または複数種の架橋剤の単位５〜５０：
ｆｆ１ｊｆｌ：チ、１種類の重合性の硼素系−または珪
素系有機化合物または複数種のこの種の化合物の単位０
〜２５ａｒ＝ｉおよび、上記の各単位の合計１００重−
針係を基準として１０〜２５０重量％の、一般式（Ｉ）
の１種または複数種のＮ−ビニル−アミドの単位および
その他の１種類の重合１生化合物のまたは複数種のこれ
ら化合物の単位０〜２５重量係を含有している。

少なくともｏ、ｉ重量％、殊に０．１〜１０重量は チの重合性の借素系−および／または硼素系有機化合物
単位を含有している本発明に従う共重合体も、特にこれ
らの化合物が１１−価の架橋剤の単位として作用する時
に特に有利である。

他の重合性化合物の単位を含有していない本発明に従う
共重合体も有利である。

本発明の共重合体は、重合性のオレフィン基を含有しそ
して環中に少なくとも１個のプロトン化可能な窒素原子
を有する１種類の初審環系５員環化合物または複数種の
この種の化合物の単位、更には１種類以上の架橋剤の単
位並びに１種類以上のＮ−ビニルアミドの単位を含有し
合物の単位を含有していてもよい。ここで単位とは、共
重合体を製造する為に用いる重合性の単量体化合物から
生ずる、共重合体中にランダムに分布する基を意味する
。

核中に少なくとも１個のプロトン化可能な窒素原子を有
している複素環系の５員環化合物の重合性オレフィン基
は一般に直接的に、場合によって間接的に、例えばｅ素
原子または硫黄原子を介して、核に結合しておりそして
通常は一般式（ＩＩ） −（Ｃ！Ｈ２）ｍ−Ｃ（Ｒ５）　−〇（Ｒ’）Ｈ（ＪＩ
）〔式中、Ｒ３，Ｒ’は互に関係なく水素原子または（
Ｃ，〜Ｃ４）アルキルをセしてｍばＤ〜４の数を意味す
る。〕 で表わされる。基Ｒ３、Ｒ４はＶＯＨ，あるいはＣ！Ｈ
，／ＨまたはＨ／Ｈの組合せが有利である。ｍは１、特
に０であるのが有利である。

それ故に本発明の共重合体中に含まれる、環般式（ｕｎ
） １ 〔式中、Ｒけ環中に少なくとも１個のプロトン化可能な
窒素原子を有する複素環系の５員環化合物の基を有して
おり、Ｒ３およびＲ４は水素原子または（ａ４．Ｃ！４
）アルキルを、Ｘは一〇−または−５−−）たけ好まし
くけ直接的結合をそしてｍはＯ〜４の数、殊に１、特に
０を意味する。〕 で表わせる。複素環系の５員環化合物のＲ基は例えば１
個、２個、６個または４個の窒素原子を有していてもよ
く、それら窒素原子の内少なくとも１つはプロトン化で
きなければならず、その際複素環は場合によっては更に
１個以上の別のへテロ原子、特に酸素−および／または
硫黄原子を含有していてもよい。プロトン化可能な窒素
原子には例えば５員環中に−ＩＪ−、−ＮＨ−ま例えば
ケト基に隣接している窒素原子Ｃづ゛もはや塩基性を有
しておらず、それ故にもはやプロトン化できない。複素
環系５員環は飽和であっても、部分的に飽和であっても
または不飽和であってもよく、例えばイミダゾール、イ
ミダゾ−リン、オキサゾール、オキサゾ−リン、オキサ
ゾリジン、チアゾール、オキサジアゾール、ビロール、
トリアゾールまたはテトラゾールでろりそして場合によ
っては更に１個以」二の（ａ。

〜Ｃ４）−アルキル−および／ま′には（Ｃ２〜ｃ４）
ヒドロキシアルキル基を有していてもよい。重合性のオ
レフィン基は特にビニル−、アリル−、メタアリル−ま
たはインプロペニル基である。重合性のオレフィン基を
有し且つ環中に少なくとも１個のプロトン化可能な窒素
原子を有する複素環系５員環化合物としては例えば以下
のものを挙げることができる；１−ビニル−１，２，３
−トリアゾール、１−ビニル−１，２，４−）リアゾー
ル、４−ビニ／Ｉ／−１，２，３−トリアゾール、５−
ビニル−１，２，３−）リアゾール、１−ビニル−１，
２，３，４−テトラゾール、２−ビニル−１，２゜５．
４−テトラゾール、２−アリル−１，２，５，４−テト
ラゾール、１−アリル−１，２，３，４−テトラゾール
、１−メチル−５−ビニル−１，２，３，４−テトラゾ
ール、２−メチル−５−ビニル−１，２゜３．４−テト
ラゾール、５−ビニル−１，２，４−オキサジアゾール
、５−ビニル−５−メチル−オキサジアゾール、６−イ
ンプロビルー１．２．４−オキサジアゾール、２−イソ
プロペニル−１，３゜４−オキサジアゾール−５−オン
、３−インフロベニル−１，２，４−オキサジアゾール
、６−インプロベニル−５−メチル−１，２，４−オキ
サジアゾール、２−ビニルーオキザゾーリン、２−イソ
プロペニル−オキツルシーリン、２−ビニル−６−メチ
ル−オキサゾ−リンジン、２−ビニル−ｙ−７ｙ−ル、
４−ビニル−ｆ７ゾール、１−ビニル−２−イミダゾ−
リン、２−ビニル−４−（またば５−）−メチル−２−
イミダゾ−リン、１−ビニル−２−メチル−２−イミダ
ゾ−リン、１−ビニル−イミダゾール、１−メチル−２
−ビニル−イミダゾール、１−ビニル−２−メチルーイ
ミタソール、１−ビニル−２−メチル−イミダゾール、
１−ビニル−４−（２−ヒドロキシエチ＃）−イミダゾ
ール、Ｎ−ビニル−ビロール、２−イア７’ロベニル−
２−イミダゾ−リン、２−ビニル−３−メチル−２−イ
ミダゾ−リン、１−ビニル−２，４−ジメチル−イミダ
ゾール。

架橋剤はｎ個の重合体鎖を一緒に結合させ、その１祭に
ｎ　ｉ”ｔ　２と同じかまたはそれよシ大きい数である
。特にｎば２，６または４、特に２である。

適する架橋剤は、例えば、ｎ−重合性基、特に分子中に
式ＯＨ２：　ＯＨ−、ＯＨ２：　ＣＩ（−ＣＨ２−また
ばＣ！Ｈ２＝　０Ｈ（Ｒ５）　−Ｃｏ−あるいはＣ！Ｈ
２−＝ＣＨ（Ｒ”）　−Ｃｏ−０−のｎ−重合性基を含
有している化合物であｐ１但しｎけ既に記しｆｃ意味、
通例には２，６またけ４、殊に２を意味しそしてＲ５は
水素原子または（Ｃ。

〜Ｃ４）−アルキル、特に水素原子またはメチルを意味
する。この種の架橋剤の例には以下のものがあるコトリ
アリルー７アヌレート、トリアリルホスフェート、Ｎ、
Ｎ’、Ｎ’−トリス−アクリロイル−パーヒドロトリア
ジン、１．２％ｌ　−トリビニルオキシプロパン、テト
ラアリルオキシ−エタン、ペンタアリル−サッカローゼ
、トリアリル−アミン、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）リス−（２
−アクリロイルオキシエチルーあるいは一メタクリロイ
ルオキシーエチル）−−（ソシアヌレート、エテンーホ
スホン酸−ジアリルエステル、エチレングリコール−１
，２−ビス−（エテンホスホンへでエステル）、更に式
（ＩＶ）、（Ｖ）　′ｉｔ、たは（Ｖｌ）（ＣＨ２＝Ｏ
Ｈ）ｎ−Ｒ’　（［Ｖ） （０Ｈ２＝　ＣＨ−０Ｈ２）ｎ−Ｒ’　（Ｖ）（ａｎ２
＝ｃａ（Ｒ５）−ｃｏ）ｎ−Ｒ８（ｖｘ）〔各式中、Ｒ
５は既に記した意味を有し、ｎけ通例には２，３またば
４、殊に２を意味しそしてＲ７はｎ個の酸性Ｈ−原子を
除くことによって生ずるジー、トリー、テトラ−または
ポリカルボン酸基であシセしてＲ８はｎ個の水酸基の水
素原子を除くことによって生ずるジー、トリー、テトラ
−またはポリオール基でありそしてＲ６ばｎ個の水素原
子を除くことによって生ずる脂肪族−１芳香族−または
へテロ芳香族系炭化水素−基である。〕 で表わされる化合物。

適する式（［Ｖ）の架橋剤にはジビニル−ベンゼン、／
ｊ５ニ１．４−ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン
類、ジビニルピリジンａ、ジビニルキノリン類がある。

適する式（Ｖ）の架橋剤の例にはトリアリル−トリカル
バリレート、トリアリル−アコニテート、トリアクリー
トレート、トリアリル−トリメンナート、トリアリルー
トリメリツテート、ジアリル−オキサレート、ジビニル
フタレート、ジアリルマレエート、−７マラート、−ア
ミノ（−ト、−７タレートがある。

適する式（ＶＩ）の架橋剤の例にはトリメチロールプロ
パン−トリアクリレートおよび一メクク’）　ｔ’　）
　、ペンタエリスリット−テトラ−アクリレートおよび
一メタアクリレート、ペンタエリスリット−トリアクリ
レートおよび一メタアクリレート、ジメチレングリコー
ルジアクリレートーマたは一ジメタクリレート、ブチレ
ングリコールジアクリレートまたは一ジメタクリレート
がある。

式（ＶＩ）の化合物の内では例えば募テザ搏啼煽七類〒
＝１’エチレングリコール、ジエチレングエチレングリ
コール（２００〜６００　）のジメタクリレートが特に
適している。

更に適する架橋剤には例えばジアリルアミン、ジビニル
ケトン、ジビニルスルホン、ジアリルメラミンがある。

２価の架橋剤並びに水溶性の架橋剤が有利である。適す
る水溶性の架橋剤にはｊ持に、アクリル酸あるいけメタ
クリル酸の誘導体、例えばＮ。

Ｎ′−メチレン−ビス−アクリルアミド、　？Ｊ、Ｎ’
−メチレン−ビス−メタクリルアミド、　Ｎ、Ｎ’−メ
チレン−ビス−（Ｎ−ヒドロキシメチル−メタクリルア
ミド）、Ｎ、Ｎ’−ビス−（メタクリロイル）−アミノ
酢酸、１４．Ｎ’−ビス〜（アクリロイル）−アミノ酢
酸、１，２−ビス−（アクリルアエタン、１，２−ビス
−（Ｎ−ヒドロキシメチル−メタクリルアミド）　−１
，２−ジヒドロキシ−エタン、１，２−ビス−（Ｎ−メ
トキシメチル−メタクリルアミド）　−１，２−ジメチ
ルオキシ−エタン、１，６−ビス−（アクリルアミド）
−ヘキサン、１，６−ビス−（メタクリルアミド）−ヘ
キサン、２−メチル−１，４−ビス−（アクリルアミド
）−ブタン（パイソヴアレリリデンービスーアクリルア
ミド″’）、２−メチル−１，４−ビス＝（メタクリル
アミド）−ブタン（″イソヴアレリリデンービスーイタ
クリルアミド″）、エチレングリコールの、ジエチレン
グリコールのおよびポリグリコール（２００〜６００）
のジアクリレートおよびジメチルアクリレートがある。

２ｍ以上の架橋剤の組合せ物、例えばＮ、Ｎ’−メチレ
ン−ビスーアクリルアミド／Ｈ，Ｎ’−ビス−（アクリ
ロイル）−アミノ酢酸ｉＮ、Ｎ’−メチレン−ビス−ア
クリルアミド／インクアレリリデン−ビス−アクリルア
ミド；Ｎ、Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミド／エ
チレングリコール−１，２−ビス−（エテンーホスホン
酸エステル）の組合せも有利である。好ましい架橋剤組
合せ物は架橋剤成分としてＮ、Ｎ’−メチレン−ビス−
アクリルアミドおよび／またはＮ、Ｎ’−メチレン−ビ
ス−メタクリルアミドだけでなく、エチレングリコール
、ジエチレングリコールまたはポリエチレングリコール
（２００〜６ＯＯ）のジアクリレートおよび／またはジ
メタクリレートまたはＮ、Ｎ’、Ｎ’−）リス−（２−
アクリロイルオキシエチル）−イソシアヌレートまたは
Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−トリス−（２−メタクリロイル
オキシエチル）−インシアヌレートをも含有していても
よい。

特に有利な架橋剤組合せ物はポリエチレングリコール（
２００〜６００）のおよび／または相応するメタクリル
アミドのおよび／または相応するジアクリレートのＮ、
Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミド／ジメタクリレ
ートを含有するかまたはこれらより組成される。

しかしながら適するｎ−価の架橋剤には、分子中に１ま
たは２個の重合性のオレフィン二重結合を含有しておシ
そして二次反応によって追加的に（ｎ−１）あるいは（
ｎ−２）の重合体鎖を互に結合させ得る化合物もある。

この種の架橋剤には例えば、アルコキシ基を水性媒体中
で加水分解して中間的に５ｉ−ＯＨ基となるアルコキシ
基含有７ラン類がある。その時２つのこの種のシラノー
ル基が、縮合およびンロキサン結合５ｌ−０−８主の形
成下に２つの鎖を連結させる。

適するこの種の架橋剤の例は、１または２個のオレフィ
ン二重結合および（ｎ−１）あるいけ（ｎ−２）個のア
ルコキシ基を含有している限シ、後記の珪素系有機化合
物である。

一般式（Ｉ）の適するＮ−ビニル−アミド類にケ、側光
ばＮ−ビニル−ホルムアミド、Ｎ−とニル−アセトアミ
ド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル−アセトアミド、Ｎ−ビニ
ル−Ｎ−メチル−ホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチ
ル−アセトアミド、Ｎ−ビニルーグロビオンアミド、Ｎ
−ビニル−Ｎ−メチル−プロピオンアミド、Ｎ−ビニル
−Ｎ−二チルーグロピオンアミド、Ｎ−ビニル−ブチル
アミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチ／ｌ／　−フチルアミド
、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチル−ブチルアミドがある。特に
適するのはＮ−ビニル−ホルムアミドおよび特にＮ−ビ
ニル−Ｎ−メチル−アセトアミドである。一般式（Ｉ）
のＮ−ビニル−アミド類は本発明の共重合体中に一般式
（■） 〔式中、Ｒ１およびＲ２は既に上述した意味を有してい
る。〕 で表わされる単位を組入れる。

重合性の珪素系−または硼素系有機化合物のうち、重合
性の珪素系有機化合物が特に有利である。適する重合性
の珪素系有機化合物には例えば重合性のオレフィン基を
含有する７ラン類、シロキサン類および７ラザン類があ
る。

適する重合性の珪素系−および硼素系有機化合物には例
えばアクリル酸−あるいはメタクリル８−５−Ｃトリメ
トキシ−シリル）−プロピル−エステル、アクリル酸−
あるいはメタクリル酸−Ｘ−（トリエトキシ−シリル）
−フロピルーエステル、アクリル酸−あるいはメタアク
リル酸−３〔トリー（メトギシエチル）−シリルクープ
ロピルエステル、アクリルｅ−あるいはメタアクリル酸
−３−〔トリー（メトキ７エトキシエトキシ）−シリル
ツープロピル−エステル、アクリル酸−あるＡはメタア
クリル酸−６−（ジー（メトキシ）−メチル−シリル）
−プロピル−エステル、アクリル酸−あるいけメタクリ
ル酸−５−（ジー（エトキ７）−エチル＝ンリル）−プ
ロピル−エステル、ビニル−トリエトキシ−シラン、ビ
ニル−トリーメトキシ−７ラン、ビニル−トリーアリル
オキシ−７ラン、アリル−トリーアリルオキシ−シラン
、ビニル−メチル−ジ−エトキク−フラン、とニル−メ
チル−ジメトキシ−７ラン、ビニル−トリアセトキシ−
７ラン、ビニル−トリー（メトキシエトキン）−シラン
、１，３−ジービニ／Ｌ／−１。

１．３．５−ナト２−メチル−ジシロキサン、１，３−
ジ−ビニル−１，１，３，５−テトラーメチルージ’／
ラザン、０Ｈ２＝ＯＨ−Ｃｏｏ−（Ｃ！Ｈ２）、−（Ｓ
ｉ−（Ｃ！Ｈ，）ｐ−０）３−５１１（ＯＨ５）２−（
ＯＨ，）２−０−Ｃｏ−ＯＨ＝ＣＨ２，０Ｈ２＝０（Ｏ
Ｈ，）−Ｃｏｏ−（ＯＨ２）３−（Ｓｉ（Ｃ！Ｈ，）２
−０）ｐ−８ｉ（ＯＨ，）２−（ＯＨ，）２−０−００
−０（ＯＨ，）＝ＣＨ２−但しｐは１〜２０の数、特に
１〜１０の数を意味するー、０Ｈ２＝ＯＨ−ＯＨ２−Ｎ
Ｈ−８ｊＨ（ＯＨ，）　−Ｎ（（３Ｈ２０Ｈ＝：０Ｈ２
）−８ｉＨ（０Ｈ３）−ＮＩ（−ＯＨ２−ＯＨ＝ＣＨ２
，）　！ｊアリルー硼酸エステル、トリメタアリル−硼
酸エステルがある。重合性の珪素系−または硼素系有機
化合物は、この目的の為に前提が合うならば、ｎ−価の
架橋剤としであるいけ同時に重合性の珪素系−または硼
素系有機化合物としておよび架橋剤としても用いること
ができる。

適するその他の重合性化合物には、上述の各群に属さず
、１個だけの重合性のオレフィン基を分子中に有しそし
て重合体中に僅かな量で組入れられることのできる、実
質的に重合体の性質を変えないもの、例えばアクリル酸
−β−ヒドロキシエチル−エステル、メタアクリル酸−
β−ヒドロキシエチルエステル、スチレン、アクリルニ
トリル、メタアクリルニトリルがある。

本発明の多孔質のバール状共重合体は、重合性のオレフ
ィン基を含有しそして環中に少なくとも１個のプロトン
化可能な窒素原子を有する１種以上の複素環系の５員環
化合物５０〜９？、９Ｔｆｆ、址饅、１種以上の架橋剤
ｏ、ｉ〜５０重量係、１４小以上の重合性の硼素系−お
よび／または珪素系有機化合物０〜２５重量％および、
上記各化合物の合計１００重量係を基準として５〜３５
０重ｊｊ’ｆ　％の式（Ｉ）の１種類以上のＮ−ビニル
−アミドおよび１種類以上のその他の重合性化合物０〜
４０重量％を共重合することによって、相伝懸濁重合に
よって製造される。

殊に、重合性のオレフィン基を含有しそして環中に少な
くとも１個のプロトン化可能な窒素原子を有する複素環
系の５員環化合物の１種類またｉｔ複複数種類５御〜９
５ は複数種類の架橋剤５〜５０重量％、１種類以上の重合
性の硼素系−および／または珪素系有機化合物０〜２５
重量％および、上記各化合物の合計１００％を基準とし
て１０〜２５０重量係の一般式（１）の１種類以上のＮ
−ビニル−アミドおよびその他の１種類以上の重合性化
合物を共重合するのが好ましい。

重合の際に、その他の重合性化合物の群の内の化合物を
用いずおよび／または０．１〜１０重量係の１種類以上
の重合性の硼素系−および／または珪素系有機化合物を
用いるのが特に非常に有利である。

この場合、重合性単量体は一般に市販の状態で、要する
に予め精製してない状態で用いることができる。

逆懸濁重合（Ｕｍｇｅ’ｋｅｈｒｔｅ　Ｓｕｓｐｅｎｓ
ｉｏｎｓｐｏｌｙｍｅｒｉ　−ｑａｔｉｏｎ）法の場合
には、一般に１　５　〜８　０　Ｍ型頭濃度の単量体水
溶液を不活性の疎水性液中に懸濁させそしてその中にお
いて親油性保護コロイドの存在下に一般に４０〜９５む
、殊に６０〜８０′ｃの温度のもとて共重合しバール状
の多孔質共重合体生成物とする。逆懸濁重合法は例えば
ドイツ特許第１，　０　８　１，　２　２　８号に開示
されている。この場合には共重合するべき各物質を前後
して水に溶解するのが有利である。しかしながら固体の
物質を場合によっては液状物質に最初に溶解し、荀られ
る溶液を次に水に溶解してもよい。各物質を水に溶解す
る為に僅かな量の苛性アルカリ溶液、例えば苛性カリ−
または苛性ソーダ溶液を加える必要があシ得る。例えば
ジビニルベンゼンの如き水溶性架橋剤並びに場合によっ
ては他の重合性化合物、例えばアクリル酸−２−ヒドロ
キシエチルエステル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チルエステル、アクリル酸−２−ヒドロキクプロピルエ
ステル、メタクリル敏−２−ヒドロキシプロピルエステ
ル等を、水溶液の添加以前に疎水性液中に溶解する。

共重合は公知の方法で、紫外線、エネルギーの強い電子
線によって、一般に単」：体温合物に９溶の、ラジカル
形成性開始剤によって開始する。適する開始剤には例え
ばペンゾイルベルオキシド、第３−ブチルヒドロ−ペル
オキシド、／モールペルオキシド、メチルエチルケトン
−ペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、第６−ブチ
ルベルベンゾエート、第３−ブチル−ジベル７タレート
、アゾジイソブチロニトリル、２、２−アゾ−ビス−（
２．４−ジメチルーグアレロニトリル）、２−フェニル
−アゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシーヴアレロニ
トリル、２−シアノ−２−プロピル−アゾホルムアミド
、アゾジイソブチルアミド、ジメチル−、ジエチル−ま
たはジブチルーアゾビスーメチルヴアレラートがある。

開始剤は、単量体の縫（架橋＋’ｉｌＪも含む）を基準
として約０．０　１〜２重量饅、殊に０．１〜１重量％
用いる。

ラジカル開始剤または種々のラジカル開始剤の混合物は
水性相および／または油性４ｔＪに加えることができる
。

油性相を形成する液体である９　ｆ’ｆＡ質としては、
水を溶解せずそして共重合体から容易に分子ｔｔされ得
るあらゆる不活性の液体を用いることができる。この種
の液体には例えば有機溶剤、特に炭化水素、例えばシク
ロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタ
ン、ｉ−オクタン、工業用炭化水素混合物、トルエン、
キシレン、ハロゲン化炭化水素、例えばクロロベンゼン
、０−ジクロロベンゼンがある。種々の有機溶剤の混合
物も適している。

親油性保眼コロイドは用いる疎水性液中に溶解しなけれ
ばならず且つ細かく分布する水性分散相が合体するのを
防止しなければならない。

適する親油性保設コロイドは、例えば高分子有機物質、
例えばセルロース誘導体、アルキル−ビニルエーテル含
有の重合体のマレイン酸誘導体；ポリマレイン酸エステ
ル、アルキルアクリレートおよびジアルキルアミノ−ア
クリレート／メタクリレート、更にはソルビタンエステ
ル、エトキシル化脂肪酸アミド、グリセリン脂肪エステ
ルである。

別の適する親油性保設コロイドは例えばドイツ特許出願
公告（Ｂ２）第２．６５４．４８６号公報に開示されて
いる。これは、アリＡ・位の水素原子を含有するポリブ
タジェン油またはアリル位の水業原子を含有しておシ且
つオレフィンと炭素原子数４〜乙のジオレフィンとの共
重合によって製造されそして７５０〜ｓ　ｏ、　ｏ　ｏ
　ｏの分子ｈ）。

を有している油および／または樹脂を２〜６０重量％（
油および樹脂を基準として）の無水マレイン酸と反応さ
せることによって得らｔ反応生成物である。例えばリバ
ーテックス（Ｒｉｖｅｒｔｅｘ）Ｌｔｄ社テンプレフイ
ールズ・ハルロウ、エセックス（Ｔｅｗｐｌｅｆｉｅｌ
ｄｓ　ｎａｒｘＯＷ、ｇａｓθＸ）、イギリスの市販品
、リテネ（Ｌｉｔｈｅｎｅ　：商標）　ＬＸＲ＋　−１
０ＭＡおよびリテネＭＰ　−２５）Ａｋも適している。

親油性保姪コロイドまたは色々な親油性保護コロイドの
混合物は一般に、疎水性液体のＪＲ”を基準として０．
０５〜３重量％、殊に０．１〜１重量係の量で使用する
。水性溶液と疎水性液体との容積比は通常にば１：（２
〜５０）である。

親油性保護コロイドと混合する油性相中に水溶液を公知
の方法で殊に強力に攪拌することによって分散させる。

共重合を酸素の排除下に実施するのが合目的である。こ
れは公知の様に、例えば窒素の如き不活性ガスで洗浄し
貫流することによって行なうことができる。この共重合
は通例にＩｉｏ、３〜６時間後に終了する。共重合の本
発明に従って架橋し、を共重合体は、製造条件、特に攪
拌速度および／または親油性保許コロイドの選択によっ
て直径を約２〜０．０４ｗｍの範囲内で選択できる多孔
質パール状物の形で存在する。上記製造条２トの場合に
は狭い直径範囲のパール状物が得られる。本発明の共重
合体は特に０−０４〜０１５　ｍｍ　、殊に０．０４〜
０．０８　ｍＷの直径を有するパール状物の形で存在し
、吸着剤として、特に溶剤から酸性物質を吸着する吸着
剤として卓越して適している。本発明の範囲に於て酸性
物質とは、一般式Ｌｍ　（通例には水または水含有溶剤
混合物）で表わされる溶剤中でＬｍＨ＋と酸残基Ａ−と
に解離し得る一般式ＨＡ　の物質を意味する。この種の
酸性物質には例えばカルボン酸、スルホン酸、鉄酸、チ
オカルボン酸、フェノール類、チオフェノール類、メル
カプタン類、酸アミド類、酸スルフィミド類がある。

上記酸性有機物質は置換されていてもよくおよび／また
は分子中に同じまたは異なる複斂の酸基全含有していて
もよい。

適する脂肪族−および芳香族モノ−１−ジーおよび−ポ
リカルボン酸、−ヒドロキシ−および−ケトカルボン酸
には例えば以下のものがある：蟻酸、酢酸、プロピオン
酸、Ｄ−酪酸、１−酪酸、ｎ−グアレリアン酸、トリメ
チル酢ｒ１■、カプロン酸、ｎ−ヘプチル酸、カプリル
酸、カフ゛リン【浚、バルミチン酸、ステアリン酸、０
伏１１ｉ７酸、フルオル酢酸、クロロ酢酸、ブロモ酢酸
、沃素酢酸、ジクロロ酢酸、２−クロロプロピオン酸、
グリコール酸、乳酸、メトキシ酢酸、チオグリコール酸
、シアン酢酸、グリオキシ゛ル酸、マロン酸、アクリル
酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、フェニル酢酸、蓚酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、フタルｆｆ１ｉ？　、イソフタル酸、テレフタル
酸、くえん酸、リンゴ酸、ベンジル酸、アコニット酸、
トリメノン酸、安息香酸、珪皮酸、マンデル酸、酒石酸
、サリチル酸、アセト酢酸、ヒドロキシ安息香酸、没食
子酸、ジヒドロキシ安息香酸。

更にレリえば６−アミツペニゾラン０２および７−アミ
ツセフアロスボ２ン酸が適している。

適する鉱酸には例えば硫酸、リン酸、亜リン酸、塩酸が
ある。

本発明の共重合体は、スルホン酸類、例えばベンゼン−
スルホン酸またはナフタリン−１−または−２−スルホ
ン酸またはナフタリン−またはベンゼン−ジーまたはポ
リスルホン酸の吸着の為にも、特Ｋｆｉｆ換されたスル
ホン酸、例えばベンゼン−、ナフタリン−およびアント
ラキノン系列のもの一染料、特にアゾ染料を製造する際
にその一部は用いられているーも特に適している。この
種のスルホン酸類は例えばモノ−、ジーまたはトリース
ルホン酸であってもよく、また例えば水酸基、アミン、
カルボキン、ハロゲン原子、ニトロ、炭素原子数１〜４
のアルキルによって１個所以上置換されていてもよい。

この控のスルホン酸はその一部は、染料工業に於て慣用
名または発見者名であるいは英数記号（＝レター・アシ
ド（Ｂｕｃｈｅｔａｂｅｎｓａｕｒｅｎ）　）呼称で示
す：３−メチルーベンゼンスルホン酸、ベンゼン−１，
３−ジスルホン酸、メチルベンゼン−２，４−ジスルホ
ン酸％２１４−ジメチルーベンゼンスルホン酸、ｚ、ｓ
−ジメチル−ベンゼンスルホン酸、２．６−シメチルー
４−第５−ブチル−ベンゼンスルホン酸、ヒトリンデン
−５−スルホン酸、ベンズアルデヒド−２，ａ−ジスル
ホン酸、４−クロロ−ベンゼンスルホン酸、２゜５−ジ
クロロ−ベンゼンスルホン酸、２−アミノ−ベンゼンス
ルホン酸、６−アミツーヘンゼンスルホン酸、アミンベ
ンゼン−２，５−ジスルホン９　ｓ　１　、３−　ジア
ミノベンゼン−４−スルホ”８　、Ｌ３−　ジアミノベ
ンゼン−４，６−ジスルホンＨ１Ｌ４−ジアミノベンゼ
ン−２，５−ジスルホン酸、２−アミノ−５−メチル−
ベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５，５−ジメチル−
ベンゼンスルホン酸、２−アミ／　−４−スルホ安息香
酸、２−アミノ−５−スルホ安息香酸、２−インブチル
アミノ−５−スルホ安、け香敵、２−ヒドロキシ−５−
スルホ安息香酸、２−アミノフェニル−４−スルホン酸
、６−アミ／−４−メトキシベンゼンスルホン酸、２−
７ミノフエノールー４．ｓ−ジスルホン酸、２−アミノ
−５−クロロベンゼンスルホン酸、６−アミ／−４−ク
ロロベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４，５〜ジクロ
ロベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２，５−ジクロロ
ベンゼンスルホン、９．２−７ミ／−５−クロロ−４−
メチルベンゼンスルホン酸、６−アミノ−５−クロロ−
４−メチルベンゼンスルホン酸、４−アミ／−５−１０
ロー３−メチルベンゼンスルホン酸、５−アミン−４−
クロロ−６−メチルベンゼンスルホン酸、アントラキノ
ン−１−スルホン酸、アン）？キノンー２−スルホン酸
、アントラキノン−１，５−および−１，８−ジスルホ
ン酸、アントラキノン−２，６−および−２，７−ジス
ルホン酸、２−２４−．５−またば７−ヒドロキシ−ナ
フタリンー１−スルホン酸、６−または７−ヒドロキシ
−ナフタリンー２−スルホン酸、４＝ｉたは７−ヒドロ
キシ−ナフタリンー１，５−ジスルホン１￥９．４−ま
たは８−ヒドロキシ−ナフタリン−１，６−ジスルホン
酸、７−ヒドロキシ−ナフタリンー１，３−ジスルホン
酸、３−９４−または５−ヒドロキシ−ナフタリン−２
，フージスルホン酸、４−ヒトロキシーナフタリン−２
，５−ジスルホン酸、６−ヒドロキシ−ナフタリンー１
，４−ジスルホン酸、６−ヒドロキシ−ナフタリン−１
，フージスルホン酸、２−、４−、５−、６−、７−ま
たけ８−アミノ−ナフタリン−１−スルホン酸、４−．
５−．６−２７−または８−アミノ−ナフタリン−２−
スルホ／酸、６−または７−アミノーナフタリンー１．
３−ジスルホン酸、６−または４−アミノ−ナフタリン
−１，５−ジスルホン酸、４−または８−アミノ−ナフ
タリン−１，６−ジスルホン酸、４−アミノ−ナフタリ
ン−１，７−ジスルホン酸、４−アミノ−ナフタリン−
２，６−ジスルホン酸、１−９３−または４−アミノ−
ナフタリン−２，５−シス／ｌ／ホン酸、８−アミノ−
ナフタリン−１，３゜６−トリスルホン酸、７−アミノ
−ナフタリン−１，３，５−）ジスルホン酸、４−アミ
ノ−ナフタリン−１，５，７−）ジスルホン酸、４−ア
ミノ−ナフタリン−２，５，７−）ジスルホン酸、４−
アミノ−３−または５−ヒドロキシ−ナフタリン−１−
スルホン９．６−．７−またけ８−アミノ−４−ヒトｏ
キシーナフタリンー２−スルホン酸、２−または４−ア
ミノ−５−ヒドロキシ−ナフタリン−１，７−ジスルホ
ン２，４−７ミノー５−ヒドロキシ−ナフタリン−１，
３−ジスルホン（ｇ、ｓ−または４−アミノ−５−ヒド
ロキシ−ナフタリン−２，７−ジスルホン酸、４，６−
または６，７−ジヒドロキシ−ナフタリンー２−スルホ
ン酸、ナフタリン−１，５−、−１，６−。

杉１′１− −２１７−、−２１５−、−３．６−’７ゴ２，６−ジ
スルホン酸、ナフタリン−１，５，７−または−２，５
゜７−トリスルホン酸、４−ヒドロキシ−ナフタリン−
２，５，７−）ジスルホン酸、４，５−ジヒドロキシ−
ナフタリン−２，７−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−
７−フェニルアミノ−ナフタリン−２−スルホン酸。

スルホン酸の酸性反応性の塩、特に酸性反応性のナトリ
ウム−またはアンモニウム塩、例えｉｊ　６＋７−　ジ
ヒドロキシ−ナフタリン−２−スルホン酸のＮａ−塩、
いわゆるＧ−塩（６−ヒドロキシ−ナフタリンー２，４
−ジスルホン酸のＮａ−塩）およびいわゆるＲ−塩（６
−ヒドロキシ−ナフタリンー２，７−ジスルホン酸のＮ
ａ−塩）も吸着される。

更に以下のものに適する：チオフェノール、ｍ−チオク
レゾール、２−プロモチオーｐ−クレゾール、エタンチ
オール、ペンチルメタンチオール、１．４−ブタンジチ
オール、４−メルカプト−２−ピリジン−カルボン酸、
２，３−ジメルカプト−コハク酸、ジチオ酢酸、０−チ
オ酢酸、Ｂ−チオ酢酸、７タルイミド、スクシニミド、
ベンゼンスルホイミド。

鉱酸の存在下に本発明の共重合体によってスルホン酸を
吸着するのが特に有利である。本発明の共重合体は重金
属イオン、例えば唾鉛イオン、銅イオンまたは水銀イオ
ンを水溶液から選択的に吸着するのにも適している。本
発明の共重合体は特にカルボン酸の水溶液からカルボン
酸を吸着するのに殊に適している。

本発明の共重合体はカルボン酸を吸着する際にドイツ特
許（Ｃ２）第３．０４３．７６６号に従うイオン交換樹
脂よりも少なくとも１００％和度高い吸着能力を有し、
同時に溶剤中で僅かしか膨ｉ！ｉ’ｌしない。吸着は公
知の方法で実施する。一般に、吸着剤をカラム中に充填
しそして次に１種以上の酸性物質を含有する溶液を、イ
オン交換樹脂の能力が使い尽されるまでの間、そのカラ
ムに通すカラム−または固定床法を用いる。次に、吸着
した酸性物質の脱着も同様に公知の方法で、例えば苛性
アルカリ溶液を用いてまたは好ましくは有機溶剤、例え
ばメタノール、エタノール、１−プロパツール、ｎ−ブ
タノールの如キアルコール；アセトン、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトンの如きケトン；酢酸メチル−また
は−エチル−エステル、酢酸エチルグリコールエステル
、酢酸エチルジグリコールエステルの如きエステル＝例
えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールージメチの用途に供給してもよい。

本発明の重合体での吸着および脱＠は、他の公知の吸着
法、例えば移動床を用いる連続法、渦動暦法に従ってま
たはバッチ操作で実施することもできる。

重金属イオンも同様に公知の方法で本発明の吸着剤樹脂
に吸着されそして脱着される。

本発明の共重合体の場合には、式（１）の１種類以上の
Ｎ−とニル−アミド類を含有していることによって例え
ば酸性物質の吸着性および殊に有機溶剤による酸性物質
の脱着性が改善される。これらの改善は、特にジーおよ
びポリカルボン酸の場合、アルデヒド−およびケトカル
ボン酸の場合並びに式（Ｉ）の１種類以上のＮ−ビニル
−アミド類の含有量が多い場合に著しい。

以下の実施例中に記す係は重１１　％である。

実施例１： ２５２！！の１−ビニル−イミダゾールおよび１０８ｇ
のＮ−ビニル−Ｎ−メチル−アセトアミドを１０９のＮ
、Ｎ−ビス−（メタクリロイル）−アミノ酢酸と一緒に
７．５ｇの２７％諾度苛性ソーダ溶液の添加下に溶解し
そ・して０．５ｇのアゾイソ酪酸ニトリルと攪拌しそし
て６００咄のシクロヘキサンと１．９の親油性保護コロ
イドとの溶液中に導入攪拌する。一定の攪拌下および窒
素導入下に６５？１″の内部温度に温めそして１時間共
重合する。

次に得られるバール状共重合体を吸引濾過し、５０７ｄ
の水で洗浄しそして乾燥する。収量は５１４．３　ｇ（
理論値の約７９．４係）である。

Ｈ，Ｎ−ビス−（メタクリロイル）−アミノ酢酸の代シ
に１０ｇのＮ、Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミド
または１０ｇのＮ、Ｎ’−メチレン−ビス−Ｎ−（メチ
ロールアクリルアミド）を用いた場合にも、同様にして
類似の構造化表面を有している共重合体が得られる。

この実施例および次の実施例において、別の表示がない
限υ、親油性保護コロイドとしてリグアテツクス（Ｒｌ
ｖｅｒｔｅｘ）　Ｌｔｄ社の市販品１ｒ、Ｘ１６〜１０
ＭＡ、テンプルフイールズ・ハロラ（Ｔｅｍｐ：１．ｅ
　−ｆｌＪ＋１Ｏ１ｓ　ＨａｒｌＯＷ）　、エセックス
、英国を用いている。

実施例２： （ａ）　６　ｏｇ（ｏ、ｓ　ｓ　８ｍｏ１）の１−ビニ
ル−イミダゾール、６０　ｊｉ　（０，６０６０ｍｏｌ
　）のＮ−ビニルーＮ−メチル−アセトアミドを１１゜
９ｊｊ　（０，０７７２７ｍａｌ　）のＮ、Ｎ’−メチ
レン−ビス−アクリルアミドと一緒に１３５　ｍ９．の
水に溶解し、これにＯｊ　５，９の４，４′−アゾビス
／アノペンタン酸を溶解し、次に沸点範囲ｉｏｏ〜１４
０ピの４５９賊のベンジン、２５１咄の石油エーテルお
よび６Ｊの親油性保護コロイドよシ成る混合物中に導入
攪拌する。

一定の攪拌下および窒素の導入下に６０〜７０′ｃに加
熱しそして１時間、共重合する。

水を共沸蒸留によって除き、残；査を分離しそしてメタ
ノールで洗浄する。

収量はバール状共重合体１０７−２　ｇ（理論値の約８
１．２多）であるう （ｂ）同じ条件下に７２．９　（０，７６５９ｍｏｌ　
）の１−ビニル−イミダゾール、１６８　ｇ　（１，６
９６ｍｏｌ　）のＮ−ビニル−Ｎ−メチル−アクリルア
ミドおよび２３．８　ｊｑ　（０，１５４５ｎｎｏｌ　
）のＮ　、　Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミドよ
り成る混合物を共重合することによって、同様に良好な
バール状共重合体が得られる。

（ｃ）　５４　ｇ（ｏ−５７４４ｍｏｌ　）の１−ビニ
ル−イミダゾール、３０６　ｊｉ　（３，０９ｍｏ：Ｌ
　）のＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドおよび３５
．６９　（０，２３１ｍｏｌ　）のＮ、Ｎ’−メチレン
−ビス−アクリルアミドより成る混合物を共重合するこ
とも同様に可能である。

実施例６： （ａ）　７８ｇ（０，７８７８ｍｏｌ）の１−ビニル−
イミダゾール、１ｓ　ｏ　９　（１，３１３ｍｏｌ　）
のＮ−ビニル−Ｎ−メチル−アセドアばド中に、３０υ
のもとで５２　ｊｑ　（０，３３７６ｒｎｏｌ　）のＮ
、Ｎ’−メチノン−ビス−アクリルアミドおへよび０．
７５　ｇめ゛４，４′−アゾビスーシアノベンクン酸を
溶解し、４５９　ｒｎ９．のベンジン（沸点範囲１００
〜１４ｏｔ＝）および２６１ｍ１の石油エーテルよシ成
ｈ５ｊ９の親油性保蒋コロイドを含有する混合物中に導
入攪拌する。一定の攪拌下および窒素の導入下に６５〜
７０ｔに加熱しそして１．５時間共重合する。水を共沸
蒸留によって除き、残渣を峡引濾過し、水で洗浄しそし
て乾燥する。

多孔質の表面構造を有するパール状共重合体が得られる
。

（ｂ）　上記実施例においてｉＪ　、　Ｎ’−メチレン
−ビス−アクリルアミドを同じ量のＮ、Ｎ’−メチレン
−ビス−メタクリルアミドに代えた場合にも、同様に良
好な性質を有する同じ構造のパール状共重合体が得られ
る。

（ｃ）　２５２９　（２−６８０ｍｏｌ　）の１−ビニ
ル−イミダゾール、１０　Ｂ、ｊｉ＋　（１，０９ｍｏ
ｌ　）のＮ−ビニル−Ｎ−メチル−アセトアミド、　３
５．７ｆｌ　（０，２３１８ｍｏｌ　）のＮ、Ｎ’−メ
チレン−ヒス−アクリルアミドを、２．２５９の４，４
′−アゾビスンアネベンタン酸を含有する４０５ｒｎＲ
ｒの水に溶解し、次に沸点範囲ｉｏｏ〜１４０でのベン
ジン１３７７＋ｔと石油エーテル６９３ｍ１．９．！９
の規油性保護コロイドおよび１１．２Ｉの１，７−ビス
−（２−ヒドロキシプロピル）−１，１，３，３，５，
５，７，７−オクタメチルーチトラシロキサンービスー
アクリレートより成る混合物中に導入攪拌する。攪拌お
よび窒素の導入下に８０〜８５ｔ−に加熱しそして４５
分間、重合する。水を共沸蒸留によって除き、イ（）ら
れる生成物をアセトンで洗浄する。

多孔質のパール状重合体の収４．ｌｄ、’　５１４．３
ｇ（即ち、理論値の７７．６チ）である。

（ａ）　６　ｏ　ｊｑ　（ＩＪ、６５８　ｍｏｌ　）の
１−ビニル−イミダゾール、６０　ｆＪ　（０，６０６
ｍｏｌ　）のＮ−ビニル−Ｎ−メチル−アセトアミド、
　１１．９ｊＪ　（ｏ、ｏ　７７　ｍｏｂ　）のＮ　、
　１４’−メチＬ／７−ピスーアクリルアミドを０．７
５　Ｊ’の４，４′−アゾビスンアノペンタン酸と一緒
に１３５　ｍＱ、の水に溶解しそして、沸点範囲１００
〜１４０むの４５９、ｄのベンジンおよび２６１ｍσの
石油エーテルおよび６ｇの親油性保設コロイドおよび５
．７５ｊｉの１，７−ビス−（２−ヒドロキシプロピル
）　−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチル
ーチトラシロキサンービスーアクリレートよシ成る混合
物中に導入攪拌する。攪拌および窒素導入下に６０〜７
０υに加熱し、５０分間重合する。次に１時間更に攪拌
しそして水を共沸蒸留によって除く。重合体を分離しそ
してアセトンで洗浄する。

収−：３は１８７．２ｇ（理論値の約８１飴）である。

（ｅ）　７８　ｇ（０，８２９７ｍｏｌ　）の１−ビニ
ル−イミダゾール、１３０ｇ（１，３１３ｍｏｌ）のＮ
−ビニル−Ｎ−メチル−アセトアミド、５２９　（０，
３３７ｍｏｌ　）のＮ、Ｎ’−メチＬ／７−ピスーアク
リルアミドを１．５ｇの４，４′−アゾビス７アノーベ
ンタン厳と一緒に２７１賊の水に溶解しそして、沸点範
囲１００〜１４０ｔ：の９１８　、ｎＱ、のベンジン、
４６２ｇの石油エーテル、６Ｉの親油性探題コロイドお
よび７．５Ｉの１．７−ピスー２−ヒドロキシプロピル
−１゜１．３，５，５，５，７．７−オクタメチル−テ
トラ７０キサン−ビス−アクリレートよシ成る混合物中
に導入撹拌する。攪拌および窒素の導入下に６０〜７０
ｒに加熱しそして３０分間、重合する。次に１時間更に
堤拌を続け、水を共沸蒸留によって除く。

収量は２１７．＠（理論値の約８３．５係）である。

実施例４： （ａ）　３０．９の１−ビニル−イミダゾール、１０ｙ
のＮ−ビニル−アセトアミドを３０でのもとて５ＪのＮ
、Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミドと一緒に攪拌
しそして０．２５　ｇの４，４′−アゾビスシアノベン
タン酸含有の４５ｇの水を添加する。この溶液を、１ｇ
の親油性保護コロイド含有の３００ｍ１のｎ−へブタン
中に導入攪拌する。一定の攪拌下および窒素流の導入下
に７０〜７５υに加熱し、１時間、共重合する。得られ
るパール状の共重合体を分離し、洗浄しそして乾燥する
。

収量け４４，９である。

（ｂ）１ｏ、＠のＮ−ビニル−アセトアミドの代りに１
０ｇのＮ−ビニル−Ｎ〜エチル−アセトアミドまたは１
０ｇのＮ−ビニル−ブチルアミドを用いた場合にも、同
様にしてパール状の重合体が得られる。

実施例５： （ａ）　１２０μの１−とニル−イミダゾール、４゜Ｉ
のＮ−ビニル−Ｎ−メチル−アセトアミドおよび２０！
；！のＮ、Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミドを室
温のもとて１８０鵬の水および１ｇの４，４′−アゾビ
ス−シアノベンタン酸と一緒に攪拌する。この溶液を、
４ｙの親油性保詣コロイドを含有する１２ｏｏ７のｎ−
へ事 ブタン中に導入攪拌する。一定の攪拌下および窒素の導
入下に６５〜７０でに加熱しそして２時間共重合する。

得られるパール状共重合体を分離し、洗浄しそして乾燥
する。

収量は１６２ｇである。

（ｂ）４０ｇのＮ−ビニル−Ｎ−メチル−アセトアミド
の代すに４０ｇのＮ−ビニルホルムアミドを用いた場合
にも、同様に良好なバール状構造の生成物が得られる。

実施例６： （ａ）３０．ｌｉｌの１−ビニル−１，２，４−）リア
ゾールおよび１０ｇのＮ−ビニル−ホルムアミドを、１
ｏｇのＨ，Ｎ’−メチレン−ビス−メタクリルアミドお
よび０．２５　ｇの４，４′−アゾビス７アノベンタン
酸と一緒に攪拌し、次に５０城の水を加える。この溶液
を、３００舖のｎ−ペンタンに１ｇの親油性保睦コロイ
ドを溶解した溶液中に滴加し、一定の攪拌、によび窒素
の導入下に７０？：に加熱する。次に１時間、共重合す
る。得られるパール状共重合体を吸引濾過し、アセトン
で洗浄しそして乾燥する。

収量は４５ｇである。

（ｂ）１−ビニル−１，２，４−）リアゾールのがを同
じ量の３−ビニル−５−メチル−１，２，４−オキサジ
アゾールに代えた場合にも同様な外観および表面の生成
物が得られる。

同様に、１−ビニル−１，２，，４−トリアゾールを同
じ敵の２−ビニル−１，２，３，４−）リアゾールに代
えることも可能である。

得られる共重合体は同様な性質を有している。

実施例７： ４０、！ｉ＋の１−ビニル−１，２，３，４−テトラゾ
ールおよび５ｙのＮ−ビニル−ホルムアミド金、１０Ｉ
のＮ、Ｎ’−メチレン−ビス−メタクリル酸アミドおよ
び０．２５９の４，４′−アゾビスシアノペンタン酸と
一緒に攪拌し、５０　ｍ９の水を添加゛する。この溶液
を、５００ｍＬのｎ−ペンタンに１９の親油性保護コロ
イドを溶解した溶液中に滴加し、一定の攪拌および窒素
導入下に７０ｔ”に加熱する。次に１時間共重合する。

得られるパール状共重合体を吸引−過し、アセトンで洗
浄しそして乾燥する。

収量は４Ｂ７である。

２０ｇの１−ビニル−１，２，３，４−テトラゾール、
１０ｇの１−ビニル−イミダゾールおよび１０ｇのＮ、
Ｎ’−メチレン−ビス−メタクリルアミドを上記条件下
に共重合した場合にも同様に良好なパール状の架橋共重
合体が得られる。

実施例８： ｓａｇの１−アリル−１、２，３，４−テトラゾール、
１０ｙのＨ，Ｈ’−ビス−メタクリル酸アミド、５ｙの
Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル−アセトアミド、５Ｉの１−メ
チル−５−ビニル−１，２，３，４−テトラゾールおよ
び０．２５　、！９の４，４′−アゾビスシアノベンタ
ン酸を相互に攪拌混合し、５０舖の水を加える。こうし
て製造される溶液を、４００ｍ１のｎ−ペンタンに１ｇ
の親油性保進コロイドを溶解した溶液中に滴加し、一定
の攪拌赴よび窒素の導入下に７０Ｄに加熱する。次に１
時間共重合する。得られ、るパール状共重合体を吸引濾
過し、メタノールで洗浄しそして乾燥する。

収量は４５ｙである。

１−アリル−１，２，３，４−テトラゾールを同じ量の
６−ピニルー１．２．４−オキサジアゾ−ルまたは５−
イソプロペニル−１，２，４−オキサジアゾールに代え
た場合にも、同様に良好な吸着性を有する高架橋度のパ
ール状共重合体が得られる。

実施例９： ４０ｇの２−インプロベニル−１，５，４−オキサジア
ゾ−リン−５−オン、５９のＮ−ビニルホルムアルデヒ
ド、１０！ｑのビニルホスホン酸−ジアリルエステルを
、０．２５９の４．４′−アゾビシアンペンタン酸と一
緒に攪拌しセして５０ｒｎＬの水を添加する。こうして
製造された溶液を、３００ｆｆｄのシクロヘキサンに２
ｙの親油性探題コロイドを溶解した溶液中に加える。一
定の攪拌、窒素の導入および６０むへの加熱の下で１時
間共重合する。得られる高架橋度のパール状共重合体を
アセトンで洗浄しそして乾燥する。

′；Ａ施例１０： ６０！９の２−ビニル−２−オキサゾリンおよび１０ｇ
のＮ−ビニル−Ｎ−メチル−アセトアミドを２０．９の
Ｎ、Ｎ−ビス−（メタクリロイル）−アミノ酢酸と一緒
に、１５ｇの２７％濃度苛性ソーダ溶液および１１！の
アゾイソ酪酸ジニトリルの添加下に攪拌しそして３００
ｍ１のシクロヘキサンに１ｇのヒドロキシエチルセルロ
ース（親油性保護コロイドとして）を溶解した溶液中に
加える。一定の攪拌および窒素の導入下に６５７：の内
部温度に加温し、１時間共重合する。

収量￥′１ｓｏｙのパール状共重合体である。

６０１の２−ビニル−２−オキサゾリンの代セに３０Ｉ
の２−インプロペニル−２−オキサソリンまたは６０ｇ
の２−ビニル−６−メヂルーオキサゾリンンに代えた場
合にも、同様に良好な高架橋度の共重合体を得ることが
同様に０工能である。

実施例１１： ６０ｇの４−ビニル−チアゾールおよび１０ｙのＮ−ビ
ニル−Ｎ−メチル−アセトアミドを２０ｇのＮ、Ｎ’−
メチレン−ビス−（Ｎ−メチロール−アクリルアミド）
および１ｇの４，４′−アゾビシアンペンタン酸と一緒
に１光拌し、４５舖の水を添加し、次に５００ｄのｎ−
ペンタンに１ｙの族油性保籏コロイドを溶解した溶液中
に加える。一定の攪拌および窒素の導入下に７０Ｃに加
熱し、１時間共重合する。生ずる高架橋度のバール状共
重合体を分離し、洗浄しそして乾燥する。

収量は５５．９である。

３０．９の４−ビニルチアゾールを３０ｆｉの２−ビニ
ル−チアゾールに代えた場合にも同様に良好に構造化し
たパール状共重合体が同様に得られる。

実施例１２： ３０ｐ＜７）Ｎ−ビニル−２−イミダゾ−リンお、ｔび
１ｏ、ｐのＮ−ビニル−Ｎ−メチル−アセトアミドおよ
び２０ｐのトリス−アクリロイル−ベルヒドロトリアジ
ンを、７．５．ｌｉ＋の２７係濃度の苛性ソーダ水溶液
を加えるととＫよってｐＨ９に調整し、０，５ｇのアゾ
−イソ酪酸ニトリルを添加し、そしてこの溶液を５００
ｒｔのシクロヘキサンと１ｇの親油性保護コロイドとよ
り成る溶液中に導入攪拌する。一定の攪拌および窒素導
入下に７０ごに加熱し、１時間共重合する。

得られる高架＠度のパール状共重合体を分離し、メタノ
ールで洗浄しそして乾燥する。

双投はｓａｇである。

１−ビニル−２−イミダゾ−リンを１−ビニル−２−メ
チル−イミダゾールに代えた場合にも同様に良好なパー
ル状の共重合体がイ！Ｉられる。

実施例１３： （ａ）３５．９の１−ビニル−イミダゾール、５ＪのＮ
−ビニル−Ｎ−メチル−アセトアミド、２．５ｙのＮ、
Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミドおよび２．５ｇ
の１，７−ビス−（２−ヒドログロビル）　−１，１，
５，３，５，５，７，７−オクタメチルーチトラシロキ
サンービスーアクリレートを、４．４’−アゾビスシア
ノベンタン酸および４５ｇの水と一緒に溶解し、３００
咄のｎ−ヘプタンと１ｙの親油性保護コロイドとの混合
物中に導入攪拌する。一定の攪拌および窒素導入下に７
０むに加熱し、１時間共重合する。得ら゛れる高架橋度
の構造化したパール状共重合体を分離し、アセトンで洗
浄しそして乾燥する。

収量は４２ｐである。

（ｂ）　Ｎ、Ｈ’−メチレン−ビス−アクリルアミドお
よＯ：　１．７−ビス−（２′−ヒドロキシプロピル）
−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルーチ
トラシロキサンービスーアクリレートの代りに、２．５
ＩのＮ、Ｎ’−メチレン−ビス−メタクリルアミドおよ
び２！９のメタクリルｊ！−（３−トリエトキシーシリ
ルグロビル）−エステルを用いることによって、同様な
性質を有するパール状共重合体を同様にして得る。

（ｃ）　６Ｉｇの１−ビニル−１，２，３，４−テトラ
ゾール、５ｙのｋＴ−ビニルホルムアミド、２．５Ｉの
Ｎ、Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミドおよび２．
５Ｉのピニルートリーエトキン７ランを用いることによ
って同様にバール状の共重合体を得る。

実施例１４： ６０　ｊｊ　（０，（Ｓ　５８　ｍｏｌ　）の１−ビニ
ル−イミダゾール、６０　ｇ（０，６０６ｍｏｌ　）の
Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル−アセトアミドおよび１１．９
ｇ（０，０３６ｍｏｌ）のポリエチレングリコール−２
００−ジメタクリレートを０．７５　ｇの４，４′−ア
ゾビスシアノペンクン酸と一緒に１３５賊の水に溶解し
、攪拌および窒素導入に４５９社のベンジン（沸点範囲
１００〜１４０む）と２６１ｔｎｆｔ　パークロロエチ
レンとより成り且つ更に６ｇの親油性保蒋コロイドおよ
び５．７５　、！９の１，７−ビス−（２−ヒドロキシ
プロピル）　−１，１，ｓ、５゜５．５，７．７−オク
タメチルーチトラシロキサンービスアクリレートを含有
する混合物中に混入攪拌する。７０むに加熱し、３０分
共重合しぞして１時間、後侃拌する。

収量けｑ　ｏ、ｓ　、！ｉ’　（理論値の約６８．６係
）である。

ポリエチレングリコール−２００−ジメタクリレートの
代シに１１−９．ｊｉｌ（０，０１６ｍｏｌ）のポリエ
チレングリコール−６００−ジメタクリレートを用すた
場合にも、同様に良好な性質を有する生成物が得られる
。

実施例１５： ６０　ｇ（０，６３８ｍｏｌ　）の１−ビニル−イミダ
ゾール、６　ｏ　ｇ（０，６０６ｍｏｌ　）のＮ−ビニ
ル−Ｎ−メチル−アセトアミドおよび１１．９ｇ（０，
０２ａ　ｍｏｘ　）のＮ、Ｎ’、Ｎ’−）す、１．−　
Ｎ　−７クリロイルオキシーエチル）−イソシアヌレ−
トをＯＪ　５，９の４，４′−アゾビスシアノペンタ：
／酸と一緒に１６５ｍ１の水に溶解し、］ｊ六拌下に４
５９ｔｎ’ｌのベンジン（沸点範囲１００〜１４０υ）
と２３１ｍ１の石油エーテルとの混合物中に窒素導入−
Ｆに混入攪拌し、７０ｒに加熱しそしてこの１にのもと
て１時間重合する。

有機溶１１１Ｊ　混合物中には更に６ｇの親油性検眼コ
ロイドおよび５．７５７９の１，７−ビス−（２−ヒド
ロキシプロピル）　−１，１，３，３，５，５，７，７
−オクタメチルーチトラシロキサンービスーアクリレー
トが存在してｂる。

収量は１０７．８ｐ（理論値の約８１．７チ）である。

実施例１６二 １００、Ｓ＋　（１，０６ｍｏｌ　）の１−ビニル−イ
ミダゾール、２０　ｇ（０，２０２ｍｏｌ　）のＮ−ビ
ニル−Ｎ−メチル−アセトアミドおよび１１．９．９（
ｏ、ｏ　３６　ｍｏｌ　）のポリエチレングリコール−
２００−ジメタクリレートを１３５７戒の水に０．７５
Ｊの４，４′−アゾビスシアノベンクン酸と一緒に溶解
しそして、４５９７戒のベンジン（沸点範囲１００〜１
４０で）と２６１ｍ込のパークロロエチレンとよシ成シ
且つ更に３ｇの親油性検眼コロイドおよび３．７５　ｇ
の１．７−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）　−１，
１，３，３，５，５，７，７−オクタメチレンーチトラ
ンロキサンービスアクリレートを含有している混合物中
に窒素導入下に混入攪拌する。次に７０′ｃに加熱し、
１時間重合する。次に生成物を分離し、アセトンで洗浄
する。

収量：　１００．２９　（理論値の約７６％）。

実施例１７： ６０　ｊｌ　（０，６５８ｍｏｌ）の１−ビニ、ｆｌｚ
−イミダゾール、６０　ｇ（０，６０６ｍｏｌ　）のＮ
−ビニル−Ｎ−メチル−アセトアミド、５．９５．９（
０，０１８ｍｏｌ　）のポリエチレングリコール−２０
０−ジメタクリレートおよび５．９５　、ｊｉｌ（０，
０３８ｍｏｌ　）のＮ、Ｎ’−メチレンービスーアクリ
ルアミドを０．７５　ｇの４，４′−アゾビスシアノベ
ンタン酸と一諸に１３５７庇の水に溶解しそして窒素の
４・実入下に１００〜１４ｏｃのＳ点２α四のベンジン
４５９＋ｎＬトハ−クロルエチレン２３１＋＋ｆｆｌと
よｐ成シ且つ更に３Ｉの−り削性検眼コロイドおよび３
．７５９の１，７−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）
　−１，１，ｓ、ｓ、ｓ、ｓ、７．７−オクタメチルー
チトランロキサンービスーアクリレートを含有する混合
物中に混入３５２　’１４°し、７０′Ｃに加熱しそし
て１時間重合する。

収量は１１４．４．９（理論値の約８６．７渠）である
。

実施例１８： ２５９　（０，２６６ｍｏｌ　）の１−ビニル−イミダ
ゾール、５　、Ｓ／　（０，０５０ｍｏｌ　）のｌｉ−
ヒ＝）ｖ−Ｎ−メチル−アセトアミド、’１０．Ｓｒの
メタクリル酸−β−ヒドロキシエチルエステルおよびｓ
　ｇ（ｏ、ｏ　ｓ　ｏ　ｍｏｌ）のＮ　、　Ｎ’−メチ
レン−ビス−アクリルアミドを０．２５　ｉの４，４′
−アゾビスシアノベンタン酸と一緒に４５鶴の水に溶解
踵１１の親油性保護コロイドおよび２．５ｇのビス−（
２−ヒドロキシプロピル）　−１１１１３１Ｌ５１５１
７．７−オクタメチルデトラシロキサンービスアクリレ
ートを含有する２　５０　ｔｒｉのｎ−へブタン中に窒
素導入下に混入攪拌する。次に７７′Ｃに加熱しそして
１時間型合し、その生成物をアセトンでの洗浄後に分離
する。

収量：　４５−３．９　（理論値の約１ｏｏｏ６）。

実施例１９： イオン交換能力を測定する為に５０ｇの共重合体を、内
径２５ｍｍのガラス製カラムに充填し、１チ濃度のＤ−
乳酸水溶液を２．０層容債／時の速度で、流出液が酸性
に成るまでの間、導入する。Ｄ−乳酸を脱着する為に６
５０戚のメタノールまたはアセトンを１．８理容、漬／
時の速度でカラムに導入し、溶離液中のＤ−乳酸の腓を
乳酸塩脱水素酵素により酵素的に測定する。吸着および
脱着によるこのイオン交換能力のｆｌｌｌｌ　２におい
て、踵々の共重合体を用い、次の表に３１シした能力−
値が得られる： 下記実施例　イオン交換能力 の共重合体　（Ｄ−乳酸のｙ数／重合体１００．ＪＱ尖
施例４　４５ 実施例５ａ４８ ￥Ａ１ａＪ　５ｂ　４６ 実施例６ａ７１ 実施例ｉ３ａ　ｓｉ 実施例１３ｂ　７６ 実施ｔ・リ　１５ｃ　７　４ ドイツｌ侍許（Ｃ２）第 ５０４５７６６号の　８ 実施例１ 本発明の共重合体にて、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオ
ン酸５ｎ−酪酸、１−ｒｆ６酸、グアレリン酸、カブロ
ン酸、カプリン酸、グリコール酸、リンゴ酸、マロン酸
、コハク酸、蓚酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン
酸、フマル酸、クエン酸、トリカルバリル酸、酒石酸、
グリオキ７ル酸およびフェノールを吸着し、例えばアセ
トン、メタノール、酢酸エチルエステル、テトラヒドロ
ンラン、ジオキサン、ジメトキシエタンの如き溶剤で再
び溶離するととも同様に可能である。

実施例２ｏ： γ−酸（１−ヒドロキシ−７−アミノ−ナフタリン−５
−スルホン酸）を製造する際に生ずる、γ−酸、硫酸お
よびナトリウム塩、背にγ−酸のナトリウム塩を含有す
る酸性の水性卵液１００ｙを、５０．９の水および実施
例４の生成物１ｏｇと一緒に３０分に亘って攪拌する。

次に吸引濾過しそして水で洗浄する。

吸着剤樹脂での処理前と処理後に溶液の酸性度およびジ
アゾ化可能成分を次の様に測定する。

（ジアゾ化可能成分の測定によってγ−酸とγ−酸−Ｎ
ａ塩との合計含有量が検出される。）：処理前　処理後 酸性度　５．０６　ｍｖａｌ　０．２０４　ｍｖａｌジ
アゾ化可能成分　１．６６　ｍｏｌ　％　０．０５　ｍ
ｏｌ　％吸勉能力１−ｊ：９３．３％と磐田され、γ−
酸の他にそのＮａ塩も吸着されている。

実施例２１： 実施例４の生成物２．！７を水／メタノール−混合物（
容性比１：１）に懸濁させそして１゜５ｃＩＩＬの径の
ガラス製カラ人中に充填する。堆積物を５００ｍらの水
で洗浄する。

次に、ｐ）ｌ　２　テＺ”−含有ｉ１−　Ｉ　Ｑ−Ｊ＋
ノ塩化匪鉛水溶液をカラムに導入しそして分別した流出
物中の亜鉛含有量を測定する。最初の１２８０ｍ９の流
出液中のｚ　＋　＋−含有量は１・１Ｏ−８ｆ７／７或
以下であり、次に１−２　１０−Ｊ／ｌｎＲ，に上昇す
る。

代理人　江　崎　光　好 代理人　江　崎　ラＹ：　史

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）　重合性のオレフィン基金含有しそして環中に少
   なくとも１個のプロトン化可能な窒素原子を有する１種
   類の複素環系の５員環化合物のまたは複数種のこの種の
   化合物の繰り返えし単位５０〜９９．９重量係、１種類
   または複数種の架橋剤の単位０．１〜５０重量％、重合
   性の硼素系−または珪素系有機化合物の１種類または複
   数種のこの種の化合物の単位０〜２５重量％および、上
   記の各単位の合計１００Ｍ量襲を基準として５〜３５０
   重量裂の重量式（１） ％式％） 〔式中、Ｒ１は水素原子、メチルまたはエチルをセして
   Ｒ２は水素原子または（Ｃ，〜Ｃ３）−アルキルを意味
   する。〕 で表わされるＮ−ビニル−アミドまたは複数種のこの種
   のＮ−ビニル−アミドの単位およびその他の重合性化合
   物の１種類または複数種の化合物の単位０〜４０重量％
   より成る架橋した多孔質のバール状共重合体。
2. （２）重合性のオレフィン基を含有しそして環中に少な
   くとも１個のプロトン化可能な窒素原子を有する複素環
   系の５員環化合物のまたは複数種のこの種の化合物の繰
   ル返えし単位５０〜９５重量％、１種類または複数種の
   架イ高剤の単位５〜５０重量％、１種類の重合性の硼素
   系−または珪素系有機化合物または複数種のこの種の化
   合物の単位０〜２５重量％および、上記の各単位の合計
   １００重量％を基ｉＱ＝とじて１０〜２５０重量％の、
   一般式（Ｉ）の１種類または複数種のＮ−ビニル−アミ
   ドの単位およびその他の１種類の重合性化合物のまたは
   複数種のこれら化合物の単位０〜２５重量％よシ成る特
   許請求の範囲第１項記載の共重合体。
3. （３）重合性の硼素系−または珪素系有機化合物の単位
   ０．１〜１０重量％を含有する特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の共重合体。
4. （４）その他の重合性化合物の単位を含有してない特許
   請求の範囲第１〜６項のいずれか１つに記載の共重合体
   。
5. （５）架橋剤としてＮ、Ｎ’−メチレン−ビス−アクリ
   ルアミドおよび／またはＮ、Ｎ’−メチレン−ビス−メ
   タクリルアミドおよび／またはエチレングリコール−ジ
   アクリレートおよび／またはエチレングリコール−ジメ
   タクリレートおよび／またけジエチレングリコール−ジ
   アクリレートおよび／またはジエチレングリコール−ジ
   メタクリレートおよび／またはポリエチレングリコール
   （２００〜６００）−ジアクリレートおよび／またはポ
   リエチレングリコール（２００〜６００）−ジメタクリ
   レートおよび／またはＮ、Ｎ’、Ｈ’−１−リス−（２
   −アクリロイルオキシーエチル）−イソシアヌレートお
   よび／またばＮ、Ｎ’、Ｎ’−）リス−（２−メタクリ
   ロイルオキ７−エチル）−イソシアヌレートを含有して
   いる特許請求の範囲第１〜４項のいずれか１つに記載の
   共重合体。
6. （６）重合性のオレフィン基を含有しそして環中に少な
   くとも１個のプロトン化可能な窒素原子を有する１種以
   上の複素環系の５員環化合物５０〜９９．９重量％、１
   種以上の架橋剤０．１〜５０重量％、１種以上の重合性
   の硼素系−および／またけ珪素系有機化合物０〜２５重
   ｔ％および、上記各化合物の合計１００重量％を基準と
   して５〜３５０重量％の、一般式（Ｉ） ＣＢ（２＝　ＣＨ−Ｎ（Ｒ’　）　−０（Ｒ２）　＝＝
   　０〔式中　Ｒ１は水素原子、メチルまたはエチルをそ
   してＲ２は水素原子または（ａ、〜Ｃ３）−アルキルを
   意味する。〕 で表わされるＮ−ビニル−アミドまたは複数種のこの種
   のＮ−ビニル−アミドおよび１種類または複数種のその
   他の重合性化合物を逆懸濁重合の方法に従って共重合す
   ることを特徴とする、重合性のオレフィン基を含有しそ
   して環中に少なくとも１個のプロトン化可能な窒素原子
   を有する１種類の複素環系の５１員環化合物のまたは複
   数種のこの種の化合物の繰シ返えし単位５０〜９９．９
   重量条、１種類または複数種の架橋剤の単位０．１〜５
   ０重量％、重合性の硼素系−または珪素系有機化合物の
   １種類または複数種のこの種の化合物の単位０〜２５　
   Ｍ　景％および、上記各単位の合計。１００重量俤を基
   準として５〜３５０重量％の１種以上の上記一般式（Ｉ
   ）のＮ−ビニル−アミドの単位およびその他の１種以上
   の重合性化合物の単位０〜４０重１よシ成る架橋した共
   重合体の製造方法。
7. （７）重合性のオレフィン基を含有しそして環中に少な
   くとも１個のプロトン化可能な窒素原子を有する複素環
   系の５員環化合物の１種類または複数種類５０〜９５重
   量％、１種類または複数種類の架橋剤５〜５０重量％、
   １種類以上の重合性の硼素系−および／または珪素系有
   機化合物０〜２５重量％および、上記各化合物の合計１
   ００チを基準とし−（１０〜２５０重量％の一般式（Ｉ
   ）の１１．１！類以上のＩＪ−ビニル−アミドおよびそ
   の他の１種類以上の重合性化合物を特徴とする特許請求
   の範囲第６項記載の方法。
8. （８）゛共重合の際に、その他の重合性化合物の群内の
   化合物を用いない特許請求の範囲第６項または第７項記
   載の方法。
9. （９）　（Ｌ１〜１０重量％の重合性の硼素系−および
   ／または珪素系化合物を用いる特許請求の範囲第６〜８
   項のいずれか１つに記載の方法。
10. （１０）イオン交換樹脂に吸着させ、次に有機溶剤によ
    って溶離することによって水溶液から酸性物質を分離す
    るに当って、イオン交換樹脂として、重合性のオレフィ
    ン基を含有しそして環中に少なくとも１個のプロトン化
    ｎｆ　ｉｊ？な窒素原子を有する１種類の複素環系の５
    員環化合物のまたは複数種のこの種の化合物の繰シ返え
    し単位５０〜９９．９重量％、１種類または複数種の架
    橋剤の単位０．１〜５０重量％、重合性の硼素系−また
    は珪素系有機化合物の１種類または複数種のこの種の化
    合物の単位０〜２５重址チおよび、上記各単位の合計１
    ００重量係を基準として５〜３５０重量％の、一般式（
    Ｉ） ＯＨ２：　ＯＨ−Ｎ（Ｒ’　）　−Ｃ（Ｒ２）　：０〔
    式中、Ｒ１は水素原子、メチルまたはエチルをそしてＲ
    ２は水素原子または（Ｃ，〜Ｃ３）−アルキルを意味す
    る。〕 で表わされるＮ−ビニル−アミドまたは複数種のこの種
    のＮ−ビニル−アミドの単位およびその他の重合性化合
    物の１種または複数種の化合物の単位０〜４０重量％よ
    シ成る架橋した多孔質のバール状共重合体を用いること
    をＩｆ！ｆｖ１．とする、上記酸性物質の分離方法。