JPS6036832B2 - 水処理法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、タングステン酸塩類を含有する水溶液の処理
法に関するものであり、さらに詳しくはタングステン酸
イオンと錯体形成能を有する重金属イオンを吸着せしめ
たキレート性イオン交≠剣箇脂を用いてタングステン酸
塩類を含有する水溶液からタングステン酸塩類を除去す
る方法に関するものである。

一般に塩基性イオン交モ剣樹脂を用いれば水溶液中のア
ニオンを除去することができるので、水溶液中のタング
ステン酸イオンを塩基性イオン交換樹脂（たとえばロー
ムアソドハース社製の強塩基性イオン交換樹脂ＩＲＡ４
０始筆）で除去することが可能である。

しかしながらタングステン酸イオン含有水溶液は通常ｃ
ｌ‐等の他のアニオンをも含有しているので、かかる溶
液を塩基性イオン交ｆ剣樹脂で処理すると水溶液中に含
まれているｃｌ‐等の他のアニオンも同時に除去される
ため、タングステン酸イオンの交換容量が非常に低くな
り、従って徴量のタングステン酸塩類の除去のために大
量の塩基性イオン交ｆ製樹脂が必要となり、塩基性イオ
ン交ｆ期樹脂によるタングステン酸塩類の除去は実用的
でない。また各種鉄塩等の凝集剤を用いて溶解性のタン
グステン酸塩を不溶性の金属錆化合物にして除去する方
法もあるが、かかる方法で徴量のタングステン酸塩類を
除去するためには、過剰の鉄塩を加えなければならない
ので大量の汚泥が発生し好ましくない。

しかも凝次法による除去法では、溶液中のタングステン
酸イオン濃度をタングステン酸化合物の溶解度積以下に
することは非常に困難であるから、かかる方法は特に徴
量のタングステン酸化合物の除去には利用できない。本
発明者は、タングステン酸塩類含有水溶液の従来の処理
法のかかる欠点を解消すべ〈鋭意研究した結果、キレー
ト性イオン交換樹脂に吸着せしめた特定重金属が水溶液
中に含有されるタングステン酸イオンと錯体を形成し、
しかも水溶液中に他の多量の共存アニオン、たとえばｃ
ｌ‐等が含有されていてもタングステン酸イオンを選択
的に吸着する事実を見し、出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、タングステン酸イオンと錆形成能を
有する重金属イオンを吸着せしめたキレート性イオン交
ｆ期間脂を用いてタングステン酸塩類を含有する水溶液
を処理することを特徴とする水処理法である。本発明は
、基本的には重金属イオンとタングステン酸イオンとの
錨形成反応を利用してタングステン酸イオンを選択的に
吸着除去する方法である。

重金属を担持し、しかも簡単に脱離しない状態を維持す
るための保持体としては、一般に弱酸性、強酸性陽イオ
ン交≠剣樹脂およびキレート性イオン交≠奥樹脂が考え
られる。しかし、強・弱酸性陽イオン交換樹脂ではＮａ
イオン、Ｋイオンのごとき軽金属イオンと重金属イオン
との間に吸着性の差がほとんどないため溶液中にＮａイ
オン等が大量に含まれていた場合、樹脂に吸着されてい
る重金属の脱離が起こりやすく、従ってタングステン酸
イオンに対する吸着能が低下し実用的でない。しかるに
キレート性イオン交予期樹脂は、重金属と樹脂官能基と
の安定度定数の値が、アルカリ金属の場合に比較して非
常に大きいので、アルカリ金属イオン等の共存する水を
処理する場合でも樹脂に吸着されている重金属の脱離は
ほとんど起こらず、従ってタングステン酸イオンに対す
る吸着能も低下しないのである。本発明に用いられるキ
レート性イオン交モ剣樹脂としては、例えば樹脂母体が
ポリスチレンあるいはフェノール縮合体を基体とし、官
能基としてジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンベンタミン、ベンタエチレンヘキ
サミン等のアミン類やィミノジ酢酸あるいは上記アミン
類とハロゲン化酢酸との反応物であるアミノカルボン酸
類、ジヱタノールアミン、ジプロパノールアミン等のア
ルコールアミン類、尿素、チオ尿素等の尿素類を有する
ものがあげられる。

特に官能基としてィミノジ酢酸基を有するキレート性イ
オン交≠期間脂は、重金属を吸着する力がすぐれている
こと、およびアルカリ士類金属との選択係数の差が大き
いため、本発明に特に有効に利用できる。本発明におい
てタングステン酸イオンと錯体形成能を有し、キレート
性イオン交≠鰯樹脂に吸着させて安定な重金属としては
、たとえばビスマス、鉄等があり、特にビスマス、鉄は
本発明に有効に利用できる。

重金属としてビスマスを用いて本発明の方法によりタン
グステン酸イオン含有水溶液を処理した場合、タングス
テン酸イオンを飽和吸着したキレート性イオン交モ奥樹
脂はビスマス溶液と接触させることにより樹脂に吸着し
ているタングステン酸０イオン脱着し、樹脂を再生する
ことができる。

この再生樹脂はタングステン酸イオン含有水溶液の処理
に適用しタングステン酸イオンを再び吸着することがで
きる。本発明は、タングステン酸イオン含有水溶液を高
速で連続的に処理しうるので大型の設備を必要とせず、
また多量の添加剤も必要としないので処理が非常に経済
的である。

さらに本発明は処理操作が通常のイオン交モ奥樹脂処理
と同様に簡単であり、かつタングステン酸の除去効率が
従来法に比較して非常にすぐれているという特長をも有
するのである。次に実施例により本発明をさらに詳細に
説明する。

実施例 １ フェノール縮合体を樹脂母体とし、官能基としてィミノ
ジ酢酸を有するキレート性イオン交モ鰯樹脂ュニセレツ
ク ＵＲ−３０（商品名：ユニチカ■製）を硝酸ビスマ
ス水溶液で処理してビスマスを吸着せしめた。

このようにして得たビスマス吸着キレート性イオン交千
剣樹脂１９．１地を内径１３肋？のガラス管に充填した
。一方タングステン酸ナトリウムをＷ０４２−として５
０ｐｐｍとＮａＣ１５，０００ｐｐｍを含有する溶液を
作成し、この水溶液を通液速度ＳＶ＝１８．３でビスマ
ス吸着キレート性イオン交換樹脂充填カラムに通液した
。このようにして通液処理した処理水のＷ０４２−を原
子吸光法にて測定したところＷＯ４２‐は２ｐｐｍ以下
であり、ビスマスの漏洩も確認されなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ タングステン酸イオンと錯体形成能を有する重金属
   イオンを吸着せしめたキレート性イオン交換樹脂を用い
   てタングステン酸塩類を含有する水溶液を処理すること
   を特徴とする水処理法。 ２ タングステン酸イオンと錯体形成能を有する重金属
   イオンがビスマスイオンである特許請求の範囲第１項記
   載の水処理法。 ３ タングステン酸イオンと錯体形成能を有する重金属
   イオンが鉄イオンである特許請求の範囲第１項記載の水
   処理法。 ４ キレート性イオン交換樹脂が官能基にイミノジ酢酸
   基を有するものである特許請求の範囲第１項、第２項ま
   たは第３項記載の水処理法。