JPS6037103B2 - 不飽和有機酸グリシジルエステルの製造法 - Google Patents
不飽和有機酸グリシジルエステルの製造法Info
- Publication number
- JPS6037103B2 JPS6037103B2 JP357877A JP357877A JPS6037103B2 JP S6037103 B2 JPS6037103 B2 JP S6037103B2 JP 357877 A JP357877 A JP 357877A JP 357877 A JP357877 A JP 357877A JP S6037103 B2 JPS6037103 B2 JP S6037103B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated organic
- organic acid
- glycidyl ester
- acid
- epichlorohydrin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- -1 organic acid glycidyl ester Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 14
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- NIUZJTWSUGSWJI-UHFFFAOYSA-M triethyl(methyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(CC)CC NIUZJTWSUGSWJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は不飽和有機酸グリシジルェステルの製造法に関
し、詳しくは不飽和有機酸グリシジルェステル製造時の
重合を防止する方法に関する。
し、詳しくは不飽和有機酸グリシジルェステル製造時の
重合を防止する方法に関する。
不飽和有機酸と過剰のェピクロルヒドリンとを触媒の存
在下で反応させ、ついでアルカリの存在下で共瀦脱水に
より水を除去して不飽和有機酸グリシジルェステルを製
造する方法はすでに知られている（特公昭３７−７４５
４号）。この方法の欠点は反応時に重合がおこりやすい
ことである。重合がおこると不飽和有機酸グ１Ｊシジル
ェステルの収率が低下するばかりでなく、反応容器から
反応物を取り出すことが困難となる場合もある。この重
合を防止する方法として重合禁止剤を添加することが考
えられるが、完全に重合を防止することは困難である。
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。
在下で反応させ、ついでアルカリの存在下で共瀦脱水に
より水を除去して不飽和有機酸グリシジルェステルを製
造する方法はすでに知られている（特公昭３７−７４５
４号）。この方法の欠点は反応時に重合がおこりやすい
ことである。重合がおこると不飽和有機酸グ１Ｊシジル
ェステルの収率が低下するばかりでなく、反応容器から
反応物を取り出すことが困難となる場合もある。この重
合を防止する方法として重合禁止剤を添加することが考
えられるが、完全に重合を防止することは困難である。
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。
すなわち、不飽和有機酸と過剰のェピクロルヒドリンと
の反応で不飽和有機酸クロルヒドリンェステルを得るに
際し、‘ａー不飽和有機酸をほぼ定量的に反応させて残
存率を３％以下にし、つぎにアルカリの存在下ェピクロ
ルヒドリンとの共沸脱水により不飽和有機酸グリシジル
ェステルを得るに際し、【ｂ｝反応液中に空気を吹きこ
む方法である。この方法により、反応中に重合がおこる
ことなく、高収率で不飽和有機酸グリシジルェステルが
得られる。
の反応で不飽和有機酸クロルヒドリンェステルを得るに
際し、‘ａー不飽和有機酸をほぼ定量的に反応させて残
存率を３％以下にし、つぎにアルカリの存在下ェピクロ
ルヒドリンとの共沸脱水により不飽和有機酸グリシジル
ェステルを得るに際し、【ｂ｝反応液中に空気を吹きこ
む方法である。この方法により、反応中に重合がおこる
ことなく、高収率で不飽和有機酸グリシジルェステルが
得られる。
不飽和有機酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、インクロトン酸などがある。
ロトン酸、インクロトン酸などがある。
ェピクロルヒドリンの使用量は不飽和有機酸の２〜１牙
音モルである。不飽和有機酸とェピクロルヒドリンとの
反応触媒としては、トリメチルベンジルアンモニゥムク
ロリド、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、ト
リヱチルメチルアンモニウムクロリドなどの第４アンモ
ニウム塩が好ましく、添加量は不飽和有機酸に対して０
．０１〜５モル％が適当である。不飽和有機酸とェピク
ロルヒドリンとから不飽和有機酸クロルヒドリンェステ
ルを得る際の反応条件は６０〜１１００○、０．５〜５
時間が好ましい。アルカリとしてはカセイカリやカセイ
ソーダなどが用いられ、固形でも水溶液でもよい。使用
量は不飽和有機酸の１．０〜１．３倍モルが適当である
。アルカリを少量ずづ添加しながら共沸脱水を行うが、
条件は７０〜１１０００、常圧または減圧下が好ましい
。このとき特に重要な点は反応液中に空気を吹きこむこ
とであり、反応液面上へ空気を入れると激しい重合がお
こる。吹きこむ空気量は多いほどよいが、ェピクロルヒ
ドリンが逃散しない程度にコントロールする必要がある
。つぎに本発明を実施例および比較例により説明する。
音モルである。不飽和有機酸とェピクロルヒドリンとの
反応触媒としては、トリメチルベンジルアンモニゥムク
ロリド、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、ト
リヱチルメチルアンモニウムクロリドなどの第４アンモ
ニウム塩が好ましく、添加量は不飽和有機酸に対して０
．０１〜５モル％が適当である。不飽和有機酸とェピク
ロルヒドリンとから不飽和有機酸クロルヒドリンェステ
ルを得る際の反応条件は６０〜１１００○、０．５〜５
時間が好ましい。アルカリとしてはカセイカリやカセイ
ソーダなどが用いられ、固形でも水溶液でもよい。使用
量は不飽和有機酸の１．０〜１．３倍モルが適当である
。アルカリを少量ずづ添加しながら共沸脱水を行うが、
条件は７０〜１１０００、常圧または減圧下が好ましい
。このとき特に重要な点は反応液中に空気を吹きこむこ
とであり、反応液面上へ空気を入れると激しい重合がお
こる。吹きこむ空気量は多いほどよいが、ェピクロルヒ
ドリンが逃散しない程度にコントロールする必要がある
。つぎに本発明を実施例および比較例により説明する。
実施例
メタクリル酸８．６１ｋ９（１００モル）、ェピクロル
ヒドリン９２．５ｋｇ（１０００モル）、トリエチルベ
ンジルアンモニウムクロリド０．２ｋ９（０．９モル）
およびヒドロキノンモノメチルェーテル１０夕の混合物
を８０〜８５ｏ０で１時間加熱したのち（メタクリル酸
残存率０．９５％）、反応液中に毎時８０その空気を吹
きこみながら、８０ｑｏ、３０仇肋Ｈｇの減圧下に４８
％カセイソーダ水溶液９．１６ｋ９（１１０モル）を２
時間かけて滴下し、共沸して留出するェピクロルヒドリ
ンと水とを分離してェピクロルヒドリンのみを反応系内
にもどした。
ヒドリン９２．５ｋｇ（１０００モル）、トリエチルベ
ンジルアンモニウムクロリド０．２ｋ９（０．９モル）
およびヒドロキノンモノメチルェーテル１０夕の混合物
を８０〜８５ｏ０で１時間加熱したのち（メタクリル酸
残存率０．９５％）、反応液中に毎時８０その空気を吹
きこみながら、８０ｑｏ、３０仇肋Ｈｇの減圧下に４８
％カセイソーダ水溶液９．１６ｋ９（１１０モル）を２
時間かけて滴下し、共沸して留出するェピクロルヒドリ
ンと水とを分離してェピクロルヒドリンのみを反応系内
にもどした。
劉生した食塩をろ別したのち、蒸留してグリシジルメタ
クリレート１３．２ｋ９（収率９３％）を得た。なお、
反応中に重合物の発生は見られなかった。比較例 １〜
８空気の吹きこみ方法および吹きこみ量を変えた以外は
、実施例とまったく同様に行った。
クリレート１３．２ｋ９（収率９３％）を得た。なお、
反応中に重合物の発生は見られなかった。比較例 １〜
８空気の吹きこみ方法および吹きこみ量を変えた以外は
、実施例とまったく同様に行った。
ただし、比較例５〜８のメタクリル酸とェピクロルヒド
リンとの反応時間は５粉ごである。結果を表１に示す。
共沸脱水時に反応液面上に空気を吹きこんだ場合、反応
液面上と反応液中の両方に空気を吹きこんだ場合、空気
を吹きこまなかった場合にはいずれも重合物が発生し、
グリシジルメタクリレ−トの収率も低い。また、メタク
リル酸の残存率が高い場合には、反応液中にのみ空気を
吹きこんでも重合物の発生量が多い。・表 １
リンとの反応時間は５粉ごである。結果を表１に示す。
共沸脱水時に反応液面上に空気を吹きこんだ場合、反応
液面上と反応液中の両方に空気を吹きこんだ場合、空気
を吹きこまなかった場合にはいずれも重合物が発生し、
グリシジルメタクリレ−トの収率も低い。また、メタク
リル酸の残存率が高い場合には、反応液中にのみ空気を
吹きこんでも重合物の発生量が多い。・表 １
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 不飽和有機酸と過剰のエピクロルヒドリンとから不
飽和有機酸クロルヒドリンエステルを得、ついでアルカ
リの存在下エピクロルヒドリンとの共沸脱水により不飽
和有機酸グリシジルエステルを製造する方法において、
（ａ）不飽和有機酸をほぼ定量的に反応させて残存率を
３％以下にし、かつ、（ｂ）共沸脱水反応時に反応液中
に空気を吹きこむことを特徴とする不飽和有機酸グリシ
ジルエステルの製造法。 ２ 不飽和有機酸がアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸またはインクロトン酸である特許請求の範囲第１項
記載の不飽和有機酸グリシジルエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP357877A JPS6037103B2 (ja) | 1977-01-18 | 1977-01-18 | 不飽和有機酸グリシジルエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP357877A JPS6037103B2 (ja) | 1977-01-18 | 1977-01-18 | 不飽和有機酸グリシジルエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5390213A JPS5390213A (en) | 1978-08-08 |
| JPS6037103B2 true JPS6037103B2 (ja) | 1985-08-24 |
Family
ID=11561326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP357877A Expired JPS6037103B2 (ja) | 1977-01-18 | 1977-01-18 | 不飽和有機酸グリシジルエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6037103B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2656305B1 (fr) * | 1989-12-22 | 1992-04-10 | Norsolor Sa | Procede de purification du (meth)acrylate de glycidyle. |
-
1977
- 1977-01-18 JP JP357877A patent/JPS6037103B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5390213A (en) | 1978-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2007332138A (ja) | （メタ）アクリレートエステルモノマーを製造するためのエステル交換方法 | |
| CA2344450A1 (en) | Process for the preparation of glycidylesters of branched carboxylic acids | |
| US4755262A (en) | Method for purification of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate | |
| JP2006206590A (ja) | （メタ）アクリレートエステルモノマーを製造するためのエステル交換方法 | |
| JP2967252B2 (ja) | グリシジルメタクリレートの製造法 | |
| JP4195117B2 (ja) | β−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類およびβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン類の製造方法 | |
| JPS6037103B2 (ja) | 不飽和有機酸グリシジルエステルの製造法 | |
| JP3885249B2 (ja) | （メタ）アクリル酸グリシジルの精製方法 | |
| CN105837448A (zh) | 一种合成（甲基）丙烯酸酯类稀释剂的方法 | |
| JPH0959268A (ja) | アクリル酸またはメタクリル酸のグリシジルエステルの製造方法 | |
| JPS6241662B2 (ja) | ||
| JP4336961B2 (ja) | ２−メチル−２−ヒドロキシ−１−プロピル（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JP2002003444A (ja) | メタクリル酸エステルの製造法 | |
| JPH10182555A (ja) | α，β−不飽和カルボン酸のω−ヒドロキシエステルの製造法 | |
| JPS61165349A (ja) | 多官能エステルの製法 | |
| SU633468A3 (ru) | Спомоб получени тетрабромксилиленбис (мет) акрилата | |
| JPS6042777B2 (ja) | トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト又はトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−トの製造方法 | |
| JPH0120152B2 (ja) | ||
| JPH0530822B2 (ja) | ||
| JPH0410465B2 (ja) | ||
| JPS588710B2 (ja) | ロジングリシジルエステルの製法 | |
| JP2004506597A (ja) | 対称な無水物の製造方法 | |
| JP2941044B2 (ja) | 新規な（ナタ）アクリレート化合物およびその製造方法 | |
| JP4137228B2 (ja) | メタクリル酸シクロヘキシルの製造方法 | |
| JP3397660B2 (ja) | 着色の少ない（メタ）アクリル酸ピペリジルエステル誘導体の製造方法 |