JPS6038342A - アクリル酸の製造方法 - Google Patents
アクリル酸の製造方法Info
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はプロピレンおよび／またはアクロレインからの
アクリル酸の製造方法に関する。
アクリル酸の製造方法に関する。
詳しく述べると本発明はプロピレンおよび／またはアク
ロレインを分子状酸素含有ガスにより接触気相酸化し、
えられる反応生成ガスを急冷し凝縮捕集しさらに未捕集
物質を吸収水により吸収捕集し、えられる主としてアク
リル酸、酢酸および水よりなるアクリル酸水溶液を共沸
剤共存下に蒸留して共沸物として実質的に水を留去し、
共沸物よシ水を分離してこの水を吸収水として循環使用
し、一方塔底缶液として主としてアクリル酸および酢酸
よりなる混合物をえ、この缶液からアクリル酸を分離し
精製することを特徴とするアクリル酸の製造方法に関す
る。
ロレインを分子状酸素含有ガスにより接触気相酸化し、
えられる反応生成ガスを急冷し凝縮捕集しさらに未捕集
物質を吸収水により吸収捕集し、えられる主としてアク
リル酸、酢酸および水よりなるアクリル酸水溶液を共沸
剤共存下に蒸留して共沸物として実質的に水を留去し、
共沸物よシ水を分離してこの水を吸収水として循環使用
し、一方塔底缶液として主としてアクリル酸および酢酸
よりなる混合物をえ、この缶液からアクリル酸を分離し
精製することを特徴とするアクリル酸の製造方法に関す
る。
従来からのアクリル酸の製造方法はプロピレンおよび／
またはアクロレインを接触気相酸化して見られるアクリ
ル酸水溶液を有機溶媒により抽出処理しアクリル酸を抽
出し精製する工程よりなる。
またはアクロレインを接触気相酸化して見られるアクリ
ル酸水溶液を有機溶媒により抽出処理しアクリル酸を抽
出し精製する工程よりなる。
すなわち、水溶液から水を分離する工程と１７て抽出操
作をすることが通常一般である（たとえば特公昭４６−
３０４９３号公報明細書参照）。しかしながらこの抽出
工程で排出される水は未回収のアクリル酸や副生成物で
ある有機酸、たとえば酢酸、プロピオン酸、マレイン酸
やアルデヒド類、たとえばアクロレイン、アセトアルデ
ヒド、さらにこれら化合物の重合物や縮合物、たとえば
アクリル酸２量体などの高沸点物質やタール状物質など
を含み、この廃水は、廃棄するにしても活性汚泥法や濃
縮燃焼法などにより無害化処理を必要とし、そのための
設備やユーティリティーなどは、きわめてコストを賛す
るものとならざるをえない。一方その一＋１アクリル酸
捕集用の吸収水としてプロセスに使用すると［７ても該
廃水中の酸分に帰因するプロセス内の酸分の増加により
アクリル酸捕集装置でのアクリル酸の捕集効率の低下を
きたすことになり、かりにこの装置からの排出ガスを原
料ガスの不活性ガス源として再使用する場合には、原料
ガス中の酸分の増加をきたし、酸化反応における触媒活
慴の劣化を早める帰因ともなる（％開昭５０−１０８２
０８号および特開昭５２−１０８９１７号公報明細書参
照）。
作をすることが通常一般である（たとえば特公昭４６−
３０４９３号公報明細書参照）。しかしながらこの抽出
工程で排出される水は未回収のアクリル酸や副生成物で
ある有機酸、たとえば酢酸、プロピオン酸、マレイン酸
やアルデヒド類、たとえばアクロレイン、アセトアルデ
ヒド、さらにこれら化合物の重合物や縮合物、たとえば
アクリル酸２量体などの高沸点物質やタール状物質など
を含み、この廃水は、廃棄するにしても活性汚泥法や濃
縮燃焼法などにより無害化処理を必要とし、そのための
設備やユーティリティーなどは、きわめてコストを賛す
るものとならざるをえない。一方その一＋１アクリル酸
捕集用の吸収水としてプロセスに使用すると［７ても該
廃水中の酸分に帰因するプロセス内の酸分の増加により
アクリル酸捕集装置でのアクリル酸の捕集効率の低下を
きたすことになり、かりにこの装置からの排出ガスを原
料ガスの不活性ガス源として再使用する場合には、原料
ガス中の酸分の増加をきたし、酸化反応における触媒活
慴の劣化を早める帰因ともなる（％開昭５０−１０８２
０８号および特開昭５２−１０８９１７号公報明細書参
照）。
また、近時上記酸化反応および捕集技術の向上により、
えられるアクリル酸水溶液の濃度もアクリル酸が５０〜
８０重ｔ％にまで高めることも可能となってきている。
えられるアクリル酸水溶液の濃度もアクリル酸が５０〜
８０重ｔ％にまで高めることも可能となってきている。
従って、本発明はこのような高濃度のアクリル酸水溶液
を使用して、従来のように抽出操作を施すことなく、直
接、脱水操作としての共沸蒸留法を採用し、さらにアク
リル酸と酢酸の塔頂への留出を痕跡程度に抑えることを
目的として検討し完成に至ったものである。
を使用して、従来のように抽出操作を施すことなく、直
接、脱水操作としての共沸蒸留法を採用し、さらにアク
リル酸と酢酸の塔頂への留出を痕跡程度に抑えることを
目的として検討し完成に至ったものである。
すなわち、本発明は以下の如く特定きれる。
（１） プロピレンおよび／またはアクロレインを分子
状酸素含有ガスにより接触気相酸化してアクリル酸を製
造するに際し、該酸化反応によって見られる反応生成ガ
スを急冷し凝縮補集しさらに未捕集物質を吸収水により
吸収捕集し、えられる主としてアクリル酸、酢酸および
水よりなるアクリル酸水溶液を、その回収部の理論段数
が少なくとも１０である蒸留塔に供給し、共沸剤の共存
下に蒸留し、塔頂よりアクリル酸および酢酸を含まない
実質的に共沸剤と水とよりなる共沸組成物を留出させ、
この留出物より水を分離して見られる水を吸収水として
捕集装置に循環使用し、一方塔底より、水および共沸剤
を含まない主としてアクリル酸と酢酸の混合物をえるこ
とを特徴とするアクリル酸の製造方法。
状酸素含有ガスにより接触気相酸化してアクリル酸を製
造するに際し、該酸化反応によって見られる反応生成ガ
スを急冷し凝縮補集しさらに未捕集物質を吸収水により
吸収捕集し、えられる主としてアクリル酸、酢酸および
水よりなるアクリル酸水溶液を、その回収部の理論段数
が少なくとも１０である蒸留塔に供給し、共沸剤の共存
下に蒸留し、塔頂よりアクリル酸および酢酸を含まない
実質的に共沸剤と水とよりなる共沸組成物を留出させ、
この留出物より水を分離して見られる水を吸収水として
捕集装置に循環使用し、一方塔底より、水および共沸剤
を含まない主としてアクリル酸と酢酸の混合物をえるこ
とを特徴とするアクリル酸の製造方法。
（２）使用される共沸剤が、常圧で１１０〜１３０℃の
範囲の沸点を有するものであることを特徴とする上記（
１）記載の方法。
範囲の沸点を有するものであることを特徴とする上記（
１）記載の方法。
（３）蒸留塔に供給されるアクリル酸水溶液が、アクリ
ル酸を５０〜８０重量係の範囲、酢酸を２〜８重量重量
節囲含有することを特徴とする上記（１）または（２）
記載の方法。
ル酸を５０〜８０重量係の範囲、酢酸を２〜８重量重量
節囲含有することを特徴とする上記（１）または（２）
記載の方法。
以下、本発明をさらに具体的に説明するが、それにより
本発明の目的もより明らかにされるであろう。 ・ プロピレンおよび／″！たはアクロレインをモリブデン
ベースの多元系触媒を用いて接触気相酸化してアクリル
酸を製造することは現在工業的に行なわれている。また
最近罠なって酸化反応およびアクリル酸捕集技術が長足
の進歩を示しえられるアクリル酸水溶液濃度が５０〜８
０重量係と高濃度化することが可能となっている。これ
は従来法であるアクリル酸水溶液の抽出処理によるアク
リル酸および酢酸を水と分離する操作とくらべこの水溶
液から蒸留により直接水を分離す不ことを好都合ならし
めることを意味する。しかもアクリル酸水溶液から水の
みを効率よく分離し、実質的にアクリル酸と酢酸とが混
合物として取得できれば、従来プロセスへの適用にも好
都合である。本発明はかかる目的に適合すべく開発され
たものである。
本発明の目的もより明らかにされるであろう。 ・ プロピレンおよび／″！たはアクロレインをモリブデン
ベースの多元系触媒を用いて接触気相酸化してアクリル
酸を製造することは現在工業的に行なわれている。また
最近罠なって酸化反応およびアクリル酸捕集技術が長足
の進歩を示しえられるアクリル酸水溶液濃度が５０〜８
０重量係と高濃度化することが可能となっている。これ
は従来法であるアクリル酸水溶液の抽出処理によるアク
リル酸および酢酸を水と分離する操作とくらべこの水溶
液から蒸留により直接水を分離す不ことを好都合ならし
めることを意味する。しかもアクリル酸水溶液から水の
みを効率よく分離し、実質的にアクリル酸と酢酸とが混
合物として取得できれば、従来プロセスへの適用にも好
都合である。本発明はかかる目的に適合すべく開発され
たものである。
本発明で使用される共沸剤としては、水の搬出能の大き
い化合物、すなわち共沸組成傾おいて水の割合が大きく
なるような化合物が好ましい。そして沸点が高く、常圧
下１１０〜１３０℃の範囲のものが推奨できる。具体的
には、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸５ｅｅ−
ブチル、メチルイソブチルケトンなどが挙けられる。
い化合物、すなわち共沸組成傾おいて水の割合が大きく
なるような化合物が好ましい。そして沸点が高く、常圧
下１１０〜１３０℃の範囲のものが推奨できる。具体的
には、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸５ｅｅ−
ブチル、メチルイソブチルケトンなどが挙けられる。
もちろん、これらの共沸剤は酢酸と沸点が近接しており
、単に蒸留に供しただけでは、留出時酢酸をも水ととも
に留出せしめてし甘うことにもがる。すなわち、留出液
組成が共沸剤−ホー酢酸という組成となり再度煩雑な分
離操作を必要とする結果をもたらしてしまう。
、単に蒸留に供しただけでは、留出時酢酸をも水ととも
に留出せしめてし甘うことにもがる。すなわち、留出液
組成が共沸剤−ホー酢酸という組成となり再度煩雑な分
離操作を必要とする結果をもたらしてしまう。
ところが、本発明者らは、蒸留塔の塔頂蒸気を操作圧に
おける共沸組成となるように還流量を決めることにより
アクリル酸の留出が抑えられること、それだけでなくさ
らに蒸留塔の回収部の理論段数を少なくとも１０に設定
すると留出側の酢酸を痕跡程度とな（〜うることを知見
し、かくして共沸剤および水を含まな−い主として酢酸
およびアクリル酸とよりなる基底液を取り出しうること
を見出したのである。
おける共沸組成となるように還流量を決めることにより
アクリル酸の留出が抑えられること、それだけでなくさ
らに蒸留塔の回収部の理論段数を少なくとも１０に設定
すると留出側の酢酸を痕跡程度とな（〜うることを知見
し、かくして共沸剤および水を含まな−い主として酢酸
およびアクリル酸とよりなる基底液を取り出しうること
を見出したのである。
上記蒸留操作において、本発明者らは、酢酸の濃縮ピー
ク段と水の濃縮ピーク段とが分離して存在することを見
出している。これは酢酸の留出を抑えるのに有効となっ
ていると考えられる。また供給液中の酢酸量が増加する
と酢酸の濃縮される段が広がり水の濃縮される段と接近
して重なり合ってき、酢酸の留出が若干中じてくる。し
たがって酢酸濃度が上昇してくるに応じて回収部の理論
段数も１０を越え１５段くらいにまで高める必要が生ず
る。アクリル酸水溶液中の酢酸濃度は２〜８重ｉ ＃、
と変化するからである。
ク段と水の濃縮ピーク段とが分離して存在することを見
出している。これは酢酸の留出を抑えるのに有効となっ
ていると考えられる。また供給液中の酢酸量が増加する
と酢酸の濃縮される段が広がり水の濃縮される段と接近
して重なり合ってき、酢酸の留出が若干中じてくる。し
たがって酢酸濃度が上昇してくるに応じて回収部の理論
段数も１０を越え１５段くらいにまで高める必要が生ず
る。アクリル酸水溶液中の酢酸濃度は２〜８重ｉ ＃、
と変化するからである。
本発明方法により酢酸を含むアクリル酸水溶液の蒸留に
おいて水搬出能力の大きい共沸剤を用いつつアク゛リル
酸のみならず酢酸も留出させない蒸留方法が確立され、
これまで留出水は共沸剤を分離後廃水処理とか酢酸の分
離回収操作等によって無公害化処理を必要としていたの
に対し、留出液は共沸剤回収後アクリル酸捕集用の吸収
水として再使用づれ、きわめて有効な無公害のクローズ
ドシステム化プロセスが完成されたととになる。
おいて水搬出能力の大きい共沸剤を用いつつアク゛リル
酸のみならず酢酸も留出させない蒸留方法が確立され、
これまで留出水は共沸剤を分離後廃水処理とか酢酸の分
離回収操作等によって無公害化処理を必要としていたの
に対し、留出液は共沸剤回収後アクリル酸捕集用の吸収
水として再使用づれ、きわめて有効な無公害のクローズ
ドシステム化プロセスが完成されたととになる。
以下に本発明の実！態様の１つである図１に従って、本
発明をさらに具体的に説明する。
発明をさらに具体的に説明する。
プロピレン、空気および窒素、炭酸ガス、水蒸気を含む
不活性ガスよ＃）する反応用原料ガスをモリブデンをベ
ースとする多元触媒を充填した第１反応器を通過させ、
プロピレンを主としてアクロレインへ酸化しそのガス状
組成物を、続いてモリブデン−バナジウムをベースとす
る多元触媒を充填した第２反応器に通じ、アクロレイン
を主としてアクリル酸へ酸化せしめる（以上図示せず）
。
不活性ガスよ＃）する反応用原料ガスをモリブデンをベ
ースとする多元触媒を充填した第１反応器を通過させ、
プロピレンを主としてアクロレインへ酸化しそのガス状
組成物を、続いてモリブデン−バナジウムをベースとす
る多元触媒を充填した第２反応器に通じ、アクロレイン
を主としてアクリル酸へ酸化せしめる（以上図示せず）
。
反応生成ガス中には目的とするアクリル酸のほかアクロ
レイン、アセトアルデヒド、酢酸、マレイン酸、水蒸気
、炭酸ガス、−酸化炭素、でらにはプロパン、プロピレ
ンなどの炭化水素や窒素も含まれ、このガス状組成物は
ライン１を通じてアクリル酸捕集装置１０］へ導入され
る。この捕集装置１Ｖ１０１において該ガスは急冷され
てまず凝縮せしめられ、大半のアクリル酸、酢酸はここ
で水溶液となる。そして未凝縮部分はさらに捕集装置の
上方にてライン２によって供給される重合禁止剤を含ん
だ冷却吸収水によって吸収捕集され、捕集装置１０１の
下部よりライン３によりアクリル酸水溶液の形で取出さ
れる。
レイン、アセトアルデヒド、酢酸、マレイン酸、水蒸気
、炭酸ガス、−酸化炭素、でらにはプロパン、プロピレ
ンなどの炭化水素や窒素も含まれ、このガス状組成物は
ライン１を通じてアクリル酸捕集装置１０］へ導入され
る。この捕集装置１Ｖ１０１において該ガスは急冷され
てまず凝縮せしめられ、大半のアクリル酸、酢酸はここ
で水溶液となる。そして未凝縮部分はさらに捕集装置の
上方にてライン２によって供給される重合禁止剤を含ん
だ冷却吸収水によって吸収捕集され、捕集装置１０１の
下部よりライン３によりアクリル酸水溶液の形で取出さ
れる。
アクリル酸捕集装置１０１の頂部からはライン４により
廃ガスが排出される。この中には非凝縮性の炭酸ガス、
−酸化炭素、プロパン、プロピレン、窒素および少量の
水蒸気とが含まれ酸分けほとんど含有されていないので
、一部を反応用原料ガス拠混入のため再使用され、残り
は接触燃焼器など（図示せず）により無害化されて大気
中に放出されたり、不活性ガスとしてプロセスの他の部
分で利用される。
廃ガスが排出される。この中には非凝縮性の炭酸ガス、
−酸化炭素、プロパン、プロピレン、窒素および少量の
水蒸気とが含まれ酸分けほとんど含有されていないので
、一部を反応用原料ガス拠混入のため再使用され、残り
は接触燃焼器など（図示せず）により無害化されて大気
中に放出されたり、不活性ガスとしてプロセスの他の部
分で利用される。
ライン３より取出されたアクリル酸水溶液は、必要によ
りアクロレイン、アセトアルデヒドなどの軽沸点物を回
収後、共沸脱水塔１０２へ供給ざれる。該共沸脱水塔１
０２は理論段数１５以上好ましくは２０〜３０の範囲の
ものであり、かつ回収部の理論段数が１０以上とれるよ
うにせねばならない。脱水塔１０２の塔頂にはライン５
により共沸剤が供給され、塔頂からライン６により留出
する蒸気組成がはソ水−共沸剤の共沸組成となるように
コントロールされる。
りアクロレイン、アセトアルデヒドなどの軽沸点物を回
収後、共沸脱水塔１０２へ供給ざれる。該共沸脱水塔１
０２は理論段数１５以上好ましくは２０〜３０の範囲の
ものであり、かつ回収部の理論段数が１０以上とれるよ
うにせねばならない。脱水塔１０２の塔頂にはライン５
により共沸剤が供給され、塔頂からライン６により留出
する蒸気組成がはソ水−共沸剤の共沸組成となるように
コントロールされる。
塔底からは水および共沸剤を含まないアクリル酸、酢酸
およびその他高沸点物質がライン７を経て取り出され、
この缶液は次に酢酸分離工程、アクリル酸精留工程を経
て製品化される（図示せず）。
およびその他高沸点物質がライン７を経て取り出され、
この缶液は次に酢酸分離工程、アクリル酸精留工程を経
て製品化される（図示せず）。
共沸脱水塔１０２の塔頂よシ留出した液は、分離槽１０
４において共沸剤相と水相とに分離し、水相はライン８
より共沸剤回収塔１０３へ送られ、ここで塔頂より共沸
剤と水の一部とを留出せしめライン９を経て分離槽１０
４へ送って回収きれる。
４において共沸剤相と水相とに分離し、水相はライン８
より共沸剤回収塔１０３へ送られ、ここで塔頂より共沸
剤と水の一部とを留出せしめライン９を経て分離槽１０
４へ送って回収きれる。
一方共沸剤を含まぬプロセス水が塔底よりライン１０を
経て取り出され、アクリル酸捕集装置へ吸収水として再
利用される。かくして、廃水の発生を実質的にゼロとす
ることができる本発明プロセスが開発された。すなわち
この捕集装置からの屏ガスの１部を第１反応器に循環使
用し、反応原料ガス中に必要な不活性ガス（窒素、水蒸
気など）を供給し、残部を系外へ排出せしめ、その際含
まれる水蒸気量は少なくとも接触気相酸化反応によシ発
生する水蒸気−：となるよう調節せ１〜めて実質的に廃
水を生ぜしめないプロセスが可能となる。
経て取り出され、アクリル酸捕集装置へ吸収水として再
利用される。かくして、廃水の発生を実質的にゼロとす
ることができる本発明プロセスが開発された。すなわち
この捕集装置からの屏ガスの１部を第１反応器に循環使
用し、反応原料ガス中に必要な不活性ガス（窒素、水蒸
気など）を供給し、残部を系外へ排出せしめ、その際含
まれる水蒸気量は少なくとも接触気相酸化反応によシ発
生する水蒸気−：となるよう調節せ１〜めて実質的に廃
水を生ぜしめないプロセスが可能となる。
本発明方法によってえられる実質的にアクリル酸と酢酸
とよりなる塔底液は、続いて酢酸分離操作を経てアクリ
ル酸精留操作にかけられ、製品アクリル酸となる。この
操作は工業的に長期間安定して遂行しつるものであった
。
とよりなる塔底液は、続いて酢酸分離操作を経てアクリ
ル酸精留操作にかけられ、製品アクリル酸となる。この
操作は工業的に長期間安定して遂行しつるものであった
。
実施例 ｌ
プロピレンをモリブデンベース多元系触媒による２段酸
化反応に供し、えられた反応生成ガスをアクリル酸捕集
装置に導いた。この捕集装置は内径２００烟φのステン
レス製の塔で上部に５０段の泡鐘棚を備え、下部に多管
式の冷却部を備えており、塔の最上部から重合禁止剤の
ハイドロキノンを含むプロセス水を供給できるように設
計されたものである。
化反応に供し、えられた反応生成ガスをアクリル酸捕集
装置に導いた。この捕集装置は内径２００烟φのステン
レス製の塔で上部に５０段の泡鐘棚を備え、下部に多管
式の冷却部を備えており、塔の最上部から重合禁止剤の
ハイドロキノンを含むプロセス水を供給できるように設
計されたものである。
アクリル酸５．９容量係、酢酸０．２容量係、水７．２
容量［有］、残り大部分が窒素であり、ほかにアクロレ
イン、プロピレン、フロノ（ン、アセトアルデヒドを微
量含有する反応生成ガス２３Ｎｍ３／Ｈｒをこの捕集装
置に導びき冷却凝縮捕集せしめた。
容量［有］、残り大部分が窒素であり、ほかにアクロレ
イン、プロピレン、フロノ（ン、アセトアルデヒドを微
量含有する反応生成ガス２３Ｎｍ３／Ｈｒをこの捕集装
置に導びき冷却凝縮捕集せしめた。
反応生成ガスは２００℃で供給され冷却部にて７０℃に
冷却され、吸収部へは６０℃のプロセス水が２ 、４
Ｋ９／ Ｈｒ供給されることにより、アクリル酸の補集
率は９部係以上に保持された。該捕集装置を出る廃ガス
温度Ｆｉ６０℃に調節された。
冷却され、吸収部へは６０℃のプロセス水が２ 、４
Ｋ９／ Ｈｒ供給されることにより、アクリル酸の補集
率は９部係以上に保持された。該捕集装置を出る廃ガス
温度Ｆｉ６０℃に調節された。
かくして、アクリル酸６６．０重量％、酢酸２．２重量
％、水３１．２１．２重量％他０．６重量係よシなるア
クリル酸水溶液が７．６６ｘｇ／ｎｒえられた。
％、水３１．２１．２重量％他０．６重量係よシなるア
クリル酸水溶液が７．６６ｘｇ／ｎｒえられた。
このアクリル酸水溶液を１１００ｆｔφの無理多孔板４
８段を有する蒸留塔（理論段数１９）の下より２３段目
に供給した。共沸剤としてはメチルインブチルケトン（
ＭＩＢＫ）を用い、塔頂圧１１０謹Ｈｒ（絶体圧）とじ
塔頂留出組成が水２１１重量％ＭＩ ＢＫ７９重量％と
なるように塔最上部から重合禁止剤のハイドロキノンと
ともに投入した。
８段を有する蒸留塔（理論段数１９）の下より２３段目
に供給した。共沸剤としてはメチルインブチルケトン（
ＭＩＢＫ）を用い、塔頂圧１１０謹Ｈｒ（絶体圧）とじ
塔頂留出組成が水２１１重量％ＭＩ ＢＫ７９重量％と
なるように塔最上部から重合禁止剤のハイドロキノンと
ともに投入した。
塔底液としては５．３に９／Ｈｒがえられ、その組成は
アクリル酸９６．５重量％、酢酸３．３重量部であり、
ＭＩＢＫおよび水はともに含まれていなかった。塔頂か
らの留出液は冷却により分離し、水相は２．４Ｋｐ／Ｈ
ｒをえ、この中には酢酸およびアクリル酸は含まれず、
わずかにＭＩＢＫｌ、７重−！１−ｑｂが含有されてい
た。この、水相を塔径５０＋＋ｎｎφラシヒリングを３
メートルの高さに充填した蒸留塔で常圧下蒸留し塔頂よ
り０．１Ｋｙ／ｌ（ｒを留出させた。このＭＩ ＢＫを
含む水を分離槽１０４へ循環し、他方缶液２．３Ｋｐ／
ＨｒとしてＭＩ ＢＫを含まないプロセス水をえた。こ
の水は新たな重合禁止剤を含んだ水０ 、１ Ｋｙ／Ｈ
ｒとともに上記の捕集装置１０１に供給された。
アクリル酸９６．５重量％、酢酸３．３重量部であり、
ＭＩＢＫおよび水はともに含まれていなかった。塔頂か
らの留出液は冷却により分離し、水相は２．４Ｋｐ／Ｈ
ｒをえ、この中には酢酸およびアクリル酸は含まれず、
わずかにＭＩＢＫｌ、７重−！１−ｑｂが含有されてい
た。この、水相を塔径５０＋＋ｎｎφラシヒリングを３
メートルの高さに充填した蒸留塔で常圧下蒸留し塔頂よ
り０．１Ｋｙ／ｌ（ｒを留出させた。このＭＩ ＢＫを
含む水を分離槽１０４へ循環し、他方缶液２．３Ｋｐ／
ＨｒとしてＭＩ ＢＫを含まないプロセス水をえた。こ
の水は新たな重合禁止剤を含んだ水０ 、１ Ｋｙ／Ｈ
ｒとともに上記の捕集装置１０１に供給された。
アクリル酸と酢酸とを含む共沸脱水塔缶液は酢酸分離塔
およびアクリル酸精留塔に順次供給されて製品アクリル
酸をえた。
およびアクリル酸精留塔に順次供給されて製品アクリル
酸をえた。
図１は本発明の１つの実施態様を示すフローシートであ
る。 特許出願人 日本触媒化学工業株式会社図面の浄：（内
容に変更なし） ）図 １ １５− 手 続 補 正 書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５８年特許願第１＋６５２８号 ２、発明の名称 アクツル酸の投遺カシ先 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪府大阪市東区高麗橋５丁目１番地名称 （４
６２） 日本触媒化学工業株式会社代表取締役 石 川
三 部 ４、代理人 〒−１００ 住所 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号日本触媒化
学工業株式会社東京支社内 電話東京５０２−１６５１ ５、補正命令の日付 昭イロＳ８年１１ 月 ８ 日 ６、補正の対象 図 面 ７、補正の内容 弄１イ氏、エリ ８、添付書類の目録 ２− 手続袖正書（自発） 昭和５９年１１月ｒ日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、小作の表示 昭和５８年特許願第１４６５２８号 ２、発明の名称 アクリル酸の製造方法 ３、補正をする者 特許出願人 大阪府大阪市東区高麗橋５丁目１番地 （４６２） 日本触媒化学工業株式会社代嚢ＪＩＸｙ締
役 石 川 三 部 ４、代理人 〒−１００ 東京都千代Ｉ１１区内幸町ｔｆ目２番２号ト１本触媒化
学工業株式会社 東京支社内Ｔ］ｆｌＬ０３〜５０２−
１６５１ ５、補正の対象 出願明細１．０発明の詳細な説明の項 ６、補正の内容 （１）明細１第１３頁下から第５行において「・・・・
・・下よｐ・・・・・・」とあるのを、「・・・・・・
上より・・・・・・」と補正する。
る。 特許出願人 日本触媒化学工業株式会社図面の浄：（内
容に変更なし） ）図 １ １５− 手 続 補 正 書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５８年特許願第１＋６５２８号 ２、発明の名称 アクツル酸の投遺カシ先 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪府大阪市東区高麗橋５丁目１番地名称 （４
６２） 日本触媒化学工業株式会社代表取締役 石 川
三 部 ４、代理人 〒−１００ 住所 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号日本触媒化
学工業株式会社東京支社内 電話東京５０２−１６５１ ５、補正命令の日付 昭イロＳ８年１１ 月 ８ 日 ６、補正の対象 図 面 ７、補正の内容 弄１イ氏、エリ ８、添付書類の目録 ２− 手続袖正書（自発） 昭和５９年１１月ｒ日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、小作の表示 昭和５８年特許願第１４６５２８号 ２、発明の名称 アクリル酸の製造方法 ３、補正をする者 特許出願人 大阪府大阪市東区高麗橋５丁目１番地 （４６２） 日本触媒化学工業株式会社代嚢ＪＩＸｙ締
役 石 川 三 部 ４、代理人 〒−１００ 東京都千代Ｉ１１区内幸町ｔｆ目２番２号ト１本触媒化
学工業株式会社 東京支社内Ｔ］ｆｌＬ０３〜５０２−
１６５１ ５、補正の対象 出願明細１．０発明の詳細な説明の項 ６、補正の内容 （１）明細１第１３頁下から第５行において「・・・・
・・下よｐ・・・・・・」とあるのを、「・・・・・・
上より・・・・・・」と補正する。
Claims (3)
- （１） プロピレンおよび／またはアクロレインを分子
状酸素含有ガスにより接触気相酸化してアクリル酸を製
造するに際し、該酸化反応によってえられる反応生成ガ
スを急冷し凝縮捕集しさらに未捕集物質を吸収水により
吸収捕集し、見られる主としてアクリル酸、酢酸および
水よりなるアクリル酸水溶液を、その回収部の理論段数
が少なくとも１０である蒸留塔に供給し、共沸剤の共存
下に蒸留し、塔頂よりアクリル酸および酢酸を含まない
実質的に共沸剤と水とよりなる共沸組成物を留出させ、
この留出物より水を分離してえられろ水を吸収水として
捕集装置に循環使用し、一方塔底より水および共沸剤を
含まない主としてアクリル酸と酢酸の混合物をえること
を特徴 １− とするアクリル酸の製造方法。 - （２） 使用される共沸剤が、常圧で１１０〜１３０℃
の範ｌ！１１の沸点を有するものであることを特徴とす
る特許請求の範囲ｉ１１記載の方法。 - （３）Ｍ留塔に供給されるアクリル酸水溶液が、アクリ
ル酸を５０〜８０重量係の範囲、酢酸を２〜８重針係の
範囲含有することを特徴とする特許請求の範囲ｆ１１ま
たは（２１記載の方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58146528A JPH0615496B2 (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | アクリル酸の製造方法 |
| GB08420153A GB2146636B (en) | 1983-08-11 | 1984-08-08 | Process for producing acrylic acid |
| DE19843429391 DE3429391A1 (de) | 1983-08-11 | 1984-08-09 | Verfahren zur herstellung von acrylsaeure |
| KR1019840004818A KR900006901B1 (ko) | 1983-08-11 | 1984-08-10 | 아크릴산의 제조방법 |
| MX202336A MX161562A (es) | 1983-08-11 | 1984-08-10 | Procedimiento para producir acido acrilico |
| FR8412731A FR2554809B1 (fr) | 1983-08-11 | 1984-08-13 | Procede de preparation de l'acide acrylique |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58146528A JPH0615496B2 (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | アクリル酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038342A true JPS6038342A (ja) | 1985-02-27 |
| JPH0615496B2 JPH0615496B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=15409679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58146528A Expired - Lifetime JPH0615496B2 (ja) | 1983-08-11 | 1983-08-12 | アクリル酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0615496B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000273065A (ja) * | 1999-03-05 | 2000-10-03 | Rohm & Haas Co | （メタ）アクリル酸の調製法 |
| JP2001220362A (ja) * | 1999-12-02 | 2001-08-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | 排出用ガス配管の閉塞防止方法 |
| CN110684470A (zh) * | 2019-10-21 | 2020-01-14 | 江苏利田科技股份有限公司 | 一种利用uv单体废水制备丙烯酸酯粘合剂的方法以及一种丙烯酸酯粘合剂 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5690034A (en) * | 1979-12-25 | 1981-07-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Purification of acrylic acid |
| JPS6038341A (ja) * | 1983-08-11 | 1985-02-27 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | アクリル酸の精製方法 |
-
1983
- 1983-08-12 JP JP58146528A patent/JPH0615496B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5690034A (en) * | 1979-12-25 | 1981-07-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Purification of acrylic acid |
| JPS6038341A (ja) * | 1983-08-11 | 1985-02-27 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | アクリル酸の精製方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000273065A (ja) * | 1999-03-05 | 2000-10-03 | Rohm & Haas Co | （メタ）アクリル酸の調製法 |
| JP2001220362A (ja) * | 1999-12-02 | 2001-08-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | 排出用ガス配管の閉塞防止方法 |
| CN110684470A (zh) * | 2019-10-21 | 2020-01-14 | 江苏利田科技股份有限公司 | 一种利用uv单体废水制备丙烯酸酯粘合剂的方法以及一种丙烯酸酯粘合剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0615496B2 (ja) | 1994-03-02 |
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