JPS6038419A - 耐候性グラフト共重合体の製造方法 - Google Patents
耐候性グラフト共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6038419A JPS6038419A JP14771683A JP14771683A JPS6038419A JP S6038419 A JPS6038419 A JP S6038419A JP 14771683 A JP14771683 A JP 14771683A JP 14771683 A JP14771683 A JP 14771683A JP S6038419 A JPS6038419 A JP S6038419A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber elastic
- elastic body
- graft copolymer
- emulsion
- uncrosslinked
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- Pending
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐候性及び耐衝撃性に優れたグラフト共重合
体の製造方法に関する。
体の製造方法に関する。
エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体（Ｅ
ＰＤＭ）、アクリルゴム、ブチルゴム、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等の飽第１ゴム弾性体にスチレン、アク
リロニトリル等をグラフト共重合させて得られるグラフ
ト共重合体は。
ＰＤＭ）、アクリルゴム、ブチルゴム、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等の飽第１ゴム弾性体にスチレン、アク
リロニトリル等をグラフト共重合させて得られるグラフ
ト共重合体は。
ポリブタジェン等のジエン系ゴム弾性体を用いたグラン
ド共重合体（いわゆる、ＡＢＳ樹脂等）とは異なり、耐
候性が優れているので、屋外で使用することができる。
ド共重合体（いわゆる、ＡＢＳ樹脂等）とは異なり、耐
候性が優れているので、屋外で使用することができる。
かかるグラフト共重合体は、乳化重合法によるのが、成
型物の外観。
型物の外観。
生産性等から好ましいが従来、乳化重合法によるグラフ
ト共重合体はジエン系ゴム弾性体を用いたものに較べて
十分な耐衝撃性が得られない場合が多かった。かかるグ
ラフト共重合体は、ム弾性体粒子及びθ、乙〜／、ヨμ
ｍ程度の平均粒径を有する大粒径ゴム弾性体粒子の二種
のコ゛ム弾性体粒子を含有することが耐衝撃性を向上さ
せる点から好ましい。この場合、小粒径コ゛ム弾性体粒
子は、乳化重合によって得られたラテックスを用いるの
が通常であり、かかるラテン、９は重合工程で十分架橋
されている。
ト共重合体はジエン系ゴム弾性体を用いたものに較べて
十分な耐衝撃性が得られない場合が多かった。かかるグ
ラフト共重合体は、ム弾性体粒子及びθ、乙〜／、ヨμ
ｍ程度の平均粒径を有する大粒径ゴム弾性体粒子の二種
のコ゛ム弾性体粒子を含有することが耐衝撃性を向上さ
せる点から好ましい。この場合、小粒径コ゛ム弾性体粒
子は、乳化重合によって得られたラテックスを用いるの
が通常であり、かかるラテン、９は重合工程で十分架橋
されている。
一方、大粒径ゴム弾性体粒子は、 ゴム弾性体を単量体
、有機溶媒等に溶Ｗ（Ｌだ後、乳化分散して用いるので
、未架橋のものが用いられ、架橋したものでは溶解が非
常に困難となる。コ゛ム弾性が架橋されてｌ／−カいと
十分な衝撃吸収能を示さないのでグラフト重合の工程等
で架橋を行々う必要があるが、通常の架橋剤（エチレン
グリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート ると、未架橋ゴム弾性体のみでなく、既に架橋されてい
る小粒径ゴム弾四体粒子及び連続相（マ） ＩＪソクス
）が過度に架窩されるので共重合体の物性が低下する等
の問題点があった。
、有機溶媒等に溶Ｗ（Ｌだ後、乳化分散して用いるので
、未架橋のものが用いられ、架橋したものでは溶解が非
常に困難となる。コ゛ム弾性が架橋されてｌ／−カいと
十分な衝撃吸収能を示さないのでグラフト重合の工程等
で架橋を行々う必要があるが、通常の架橋剤（エチレン
グリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート ると、未架橋ゴム弾性体のみでなく、既に架橋されてい
る小粒径ゴム弾四体粒子及び連続相（マ） ＩＪソクス
）が過度に架窩されるので共重合体の物性が低下する等
の問題点があった。
したがって、これを避けるために架橋及びグラフト重合
を不十分に止めなければならず、これが５耐衝撃性が向
上しない原因とさｈていた。
を不十分に止めなければならず、これが５耐衝撃性が向
上しない原因とさｈていた。
本発明者等は、耐衝撃性が優れた耐候性グラフト共重合
体を製造する方法を開発することを目的として、鋭意研
究を重ねた結果、本発明に到達したものであって，かか
る目的は，未架橋飽和ゴム弾性体及び必要に応じて架橋
飽和ゴム弾性体を加えたものにスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、アクリル酸メチル、メタアクリル酸
メチル、塩化ビニル及び塩化ビニリデン力・らなる群７
５）ら遇ばれた少なくとも一種の単量体を乳化グラフト
共重合させて耐・Ｖ性グラフト共重合体を製造する方法
において、上１０重量部の比率で両者を予め混合し、続
いて乳化グラフト重合を行なう方法によシ達せらｔする
。
体を製造する方法を開発することを目的として、鋭意研
究を重ねた結果、本発明に到達したものであって，かか
る目的は，未架橋飽和ゴム弾性体及び必要に応じて架橋
飽和ゴム弾性体を加えたものにスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、アクリル酸メチル、メタアクリル酸
メチル、塩化ビニル及び塩化ビニリデン力・らなる群７
５）ら遇ばれた少なくとも一種の単量体を乳化グラフト
共重合させて耐・Ｖ性グラフト共重合体を製造する方法
において、上１０重量部の比率で両者を予め混合し、続
いて乳化グラフト重合を行なう方法によシ達せらｔする
。
本発明に用いられる架橋及び未架橋飽和ゴム弾性体とし
ては、ＥＰＤＭ，アクリルゴム（アクリル酸エステル共
重合体）％ブチルゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体
等が挙げられる。筐だ、上記ゴム弾性体にグラフト共重
合してグラフト共重合体の連続相を形成する単量体とし
ては、スチレン、α−メチルスチレ７、ｐ−ビニルトル
エン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アク
リル酸メチル、メタアクリル酸メチル、塩化ビニル、及
び塩化ビニリデンからなる選ばれた少なくとも一種の単
量体を用いるのが耐熱性、４薬品性等の面から適当であ
る。通常は、スチレングθ〜り０重量部、アクリロニト
リル／θ〜に０重量部からなる混合物、または。
ては、ＥＰＤＭ，アクリルゴム（アクリル酸エステル共
重合体）％ブチルゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体
等が挙げられる。筐だ、上記ゴム弾性体にグラフト共重
合してグラフト共重合体の連続相を形成する単量体とし
ては、スチレン、α−メチルスチレ７、ｐ−ビニルトル
エン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アク
リル酸メチル、メタアクリル酸メチル、塩化ビニル、及
び塩化ビニリデンからなる選ばれた少なくとも一種の単
量体を用いるのが耐熱性、４薬品性等の面から適当であ
る。通常は、スチレングθ〜り０重量部、アクリロニト
リル／θ〜に０重量部からなる混合物、または。
スチレンが用いられる。
大粒径ゴム弾性体粒子は、未架橋飽和コ゛ム弾性体をグ
ラフト共重合体の連続相を形成する単ｆｌ＝、特にスチ
レン、αーメチルスチレ・等芳香族系の単量体を、ある
いは、これらをｎ−へキサン、ｎ−へブタン等の溶媒に
溶解し、続いて水中に乳化分散させることによって得ら
れる、この場合、単量体等に溶解する必要上、飽和ゴム
弾性体としては実質的に未架１．＋のものや；用し）ら
れる。飽和ゴム弾性体が架橋し，ていると、Ａｉ量体等
に溶解しなくなるので好ましくない。乳化分散は、適当
な界面活性剤を用いて機械（１勺に撹拌混合して行なう
。特に、最初、少址の水をゴム弾性体溶液に添加してＨ
ＬＢ値の小さい界面活性剤を用いてＷ／ Ｏ型（分散相
／連続相、寸だ、Ｗ：水相、０：油相、以下同じ）のエ
マル型 ジョンとし、さらに水を加えて０／Ｗ・のエマルジョン
とする方法が好ましい（特開昭３７−１７９９１２号）
。
ラフト共重合体の連続相を形成する単ｆｌ＝、特にスチ
レン、αーメチルスチレ・等芳香族系の単量体を、ある
いは、これらをｎ−へキサン、ｎ−へブタン等の溶媒に
溶解し、続いて水中に乳化分散させることによって得ら
れる、この場合、単量体等に溶解する必要上、飽和ゴム
弾性体としては実質的に未架１．＋のものや；用し）ら
れる。飽和ゴム弾性体が架橋し，ていると、Ａｉ量体等
に溶解しなくなるので好ましくない。乳化分散は、適当
な界面活性剤を用いて機械（１勺に撹拌混合して行なう
。特に、最初、少址の水をゴム弾性体溶液に添加してＨ
ＬＢ値の小さい界面活性剤を用いてＷ／ Ｏ型（分散相
／連続相、寸だ、Ｗ：水相、０：油相、以下同じ）のエ
マル型 ジョンとし、さらに水を加えて０／Ｗ・のエマルジョン
とする方法が好ましい（特開昭３７−１７９９１２号）
。
未架橋飽和ゴム弾性体溶液には予め乳化分散に先立って
、３官能性以上のオリコ゛エステルアクリレートを混合
する。オリコ゛エステルアクリレートは、未架橋飽和コ
゛ム弾性体１０θ厘量＝＋＋に対して０．０５〜１０重
量部、好ましくけ、０、／〜２重量部混合するのが適当
である、３官能性以上のオリゴエステルアクリレートと
は、分子量がｊＸ７０２〜／×７０’ のオリゴエステ
ル（ｏｌｉｇｏθ５ｔｅｒ）、／分子にアクリル酸が３
分子まだはそれ以上エステル結合したものをいう。アク
リル酸が／または一分子結合したものを用いた場合は、
得られるグラフト共重合体の物性として十分な耐ｆｊｆ
ｊ撃性が得られ々いので好ましくない。
、３官能性以上のオリコ゛エステルアクリレートを混合
する。オリコ゛エステルアクリレートは、未架橋飽和コ
゛ム弾性体１０θ厘量＝＋＋に対して０．０５〜１０重
量部、好ましくけ、０、／〜２重量部混合するのが適当
である、３官能性以上のオリゴエステルアクリレートと
は、分子量がｊＸ７０２〜／×７０’ のオリゴエステ
ル（ｏｌｉｇｏθ５ｔｅｒ）、／分子にアクリル酸が３
分子まだはそれ以上エステル結合したものをいう。アク
リル酸が／または一分子結合したものを用いた場合は、
得られるグラフト共重合体の物性として十分な耐ｆｊｆ
ｊ撃性が得られ々いので好ましくない。
未架橋飽和ゴム弾性体に対するオリゴエステルアクリレ
ートの混合量がθ、θｊ重量都未包であると、十分な架
橋効果が得られず、ｌＯＭ量部を超えると、過度に架橋
されるので、得られたグラフト共重合体の１嗣衝撃性は
十分に向上しないので好ましくない。
ートの混合量がθ、θｊ重量都未包であると、十分な架
橋効果が得られず、ｌＯＭ量部を超えると、過度に架橋
されるので、得られたグラフト共重合体の１嗣衝撃性は
十分に向上しないので好ましくない。
オリゴエステルアクリレートは、他の架橋剤に比較して
分子量が太であシ、かつ、水に対する溶解度が極めて低
いので、グラフト重合の工程で、連続相を形成する単量
体及び架橋ゴム弾性体粒子に移行しないので、こり、ら
を過度に架橋することがなく、従って得られたグラフト
共重合体の物性を低下させることがないので適当である
。
分子量が太であシ、かつ、水に対する溶解度が極めて低
いので、グラフト重合の工程で、連続相を形成する単量
体及び架橋ゴム弾性体粒子に移行しないので、こり、ら
を過度に架橋することがなく、従って得られたグラフト
共重合体の物性を低下させることがないので適当である
。
オリゴエステルアクリレートを、未染％Ｉｊゴム弾性体
溶液が乳化分散した後に添加すると、オリゴエステルア
クリレールが未架橋ゴム弾性体に十分に含まれず、さら
に他の重合成分中に含有されることとなり好ましくない
。
溶液が乳化分散した後に添加すると、オリゴエステルア
クリレールが未架橋ゴム弾性体に十分に含まれず、さら
に他の重合成分中に含有されることとなり好ましくない
。
グランド共重合の際には、上記の方法にょシ得られたエ
マルジョンに小粒径飽和ゴム弾性体成分として、乳化重
合法により製造した架橋飽和ゴム弾性体ラテックスを必
要量加えると、適当なゴム弾性体の粒径分布を有するグ
ラノド共重合体を一工程製造することができる。ここで
用いる小粒径ゴム弾性体ラテックスは、ラテックスの製
造工程で架橋するのが好ましい。その他の乳化グラフト
共重合の条件は、通常の方法、特に特開昭ｔ７−／／９
９／Ｊ号公報に記載の方法によって行なうことができる
。
マルジョンに小粒径飽和ゴム弾性体成分として、乳化重
合法により製造した架橋飽和ゴム弾性体ラテックスを必
要量加えると、適当なゴム弾性体の粒径分布を有するグ
ラノド共重合体を一工程製造することができる。ここで
用いる小粒径ゴム弾性体ラテックスは、ラテックスの製
造工程で架橋するのが好ましい。その他の乳化グラフト
共重合の条件は、通常の方法、特に特開昭ｔ７−／／９
９／Ｊ号公報に記載の方法によって行なうことができる
。
本発明方法によると、十分な耐衝撃性及び耐候性を有す
るグラフト共重合体を容易に得ることができ、産業上の
利用価値は犬である。
るグラフト共重合体を容易に得ることができ、産業上の
利用価値は犬である。
本発明を実施例及び比較例に基づいてさらに具体的に説
明する。
明する。
実施例／
（ＥＰＤＭエマルジョンの製造）
イカリ型撹拌装置を装えた。２ｔフラスコ中にスチレン
１２θ９．ＥＰＤＭ（日本イーヒ°−ラバー（（１）製
、ＢＰ−３３）／３θ２、油溶性乳化剤（飢−工業製薬
■製、）・イテノールＮ−θ？）９．７３９及び水３２
．ｊｍｌを仕込み、屋素雰囲気下ＳＳ℃で３時間撹拌し
、均一に溶解した。続いて、多′白能性オリゴエステル
アクリレートとして東亜合成化学工業＠製、「アロエッ
クスＭ−２／θ０」を＋、ｔ ９加え撹拌してｄ解した
。
１２θ９．ＥＰＤＭ（日本イーヒ°−ラバー（（１）製
、ＢＰ−３３）／３θ２、油溶性乳化剤（飢−工業製薬
■製、）・イテノールＮ−θ？）９．７３９及び水３２
．ｊｍｌを仕込み、屋素雰囲気下ＳＳ℃で３時間撹拌し
、均一に溶解した。続いて、多′白能性オリゴエステル
アクリレートとして東亜合成化学工業＠製、「アロエッ
クスＭ−２／θ０」を＋、ｔ ９加え撹拌してｄ解した
。
得うれだＷ１０型エマルジョ／に／乙３−の水ｆｓ分間
で撹拌下に加えた。さらに、ＳＺオｍｅの水を一時に添
加してＯ／Ｗ型エマルジョンに転相した。得られたエマ
ルジョン中のＢ Ｐ Ｄ Ｍの粒径はθ、ど夕μ７＋ｉ
であった（コールタ−カウンターにより測定）。
で撹拌下に加えた。さらに、ＳＺオｍｅの水を一時に添
加してＯ／Ｗ型エマルジョンに転相した。得られたエマ
ルジョン中のＢ Ｐ Ｄ Ｍの粒径はθ、ど夕μ７＋ｉ
であった（コールタ−カウンターにより測定）。
（ポリアクリル酸エステル共重合体ラテックスの製造）
金物のＮａ塩）２０２、ＮａＨＣＯ，、／θ７を仕込み
窒素気流下に７Ｊ−℃まで昇温した。こハに、３８硫酸
カリ（ＫＰＳ）をθ、７ ｊ ！含有する水２０ ｍｌ
を添加、撹拌し、！分後、ブチルアクリレート９３７、
ｊ ｆ 、アクリロニトリル乙λ、夕２及びアΔ−２よ
シなる単量体混合物のうちグθ２を一時に添加した。約
り分後昇温が始甘った。単搦体混合物添加／夕分後にＫ
ＰＳ水溶液０．２オフ／２θｍ１（ＫＰＳ／水以下同様
）を追加し、同時に単量体混合物の残量を２．５時間か
けて連続添加した。
窒素気流下に７Ｊ−℃まで昇温した。こハに、３８硫酸
カリ（ＫＰＳ）をθ、７ ｊ ！含有する水２０ ｍｌ
を添加、撹拌し、！分後、ブチルアクリレート９３７、
ｊ ｆ 、アクリロニトリル乙λ、夕２及びアΔ−２よ
シなる単量体混合物のうちグθ２を一時に添加した。約
り分後昇温が始甘った。単搦体混合物添加／夕分後にＫ
ＰＳ水溶液０．２オフ／２θｍ１（ＫＰＳ／水以下同様
）を追加し、同時に単量体混合物の残量を２．５時間か
けて連続添加した。
筋
なお、連続添加開始後ｉ、ｓ時間経過後脂・酸石けん乙
２を追加した。単量体混合物の添加終了後／時間同一温
度を保持して重合を終了した。
２を追加した。単量体混合物の添加終了後／時間同一温
度を保持して重合を終了した。
転化率（重量比）りざ襲、平均粒径θ、０ざμ？７１で
あった。
あった。
得られたラテックスの半量を別の３ｔフラスコニ仕込み
、水１ ？ ｊ” ｍｌ及びドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ（ＤＢＥＩ） ／θチ水溶液ｊ２と混合、５０
℃に保持した。これに２３重量％のＨ３ＰＯ４水溶液３
．２０９を７分間で添加、弱く撹拌しながら６分間放置
し、続いて２！％ＫＯＨ水溶液２．２．グ２及びＤＢＳ
２タチ水溶液／り２を加えて十分に撹拌した。平均粒
径は０．２３μｍであった（ナノサイザーにより測定）
。
、水１ ？ ｊ” ｍｌ及びドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ（ＤＢＥＩ） ／θチ水溶液ｊ２と混合、５０
℃に保持した。これに２３重量％のＨ３ＰＯ４水溶液３
．２０９を７分間で添加、弱く撹拌しながら６分間放置
し、続いて２！％ＫＯＨ水溶液２．２．グ２及びＤＢＳ
２タチ水溶液／り２を加えて十分に撹拌した。平均粒
径は０．２３μｍであった（ナノサイザーにより測定）
。
（グラフト共重合体の製造）
３ｔフラスコに上記ポリアクリル酸エステル共重合体ラ
テックス／２θ２７を仕込みと０℃に昇温しだ。続いて
、ＫＰＳ／ｆを水２ターに溶解して添加し、それと同時
に上記Ｅ Ｐ Ｄ Ｍエマルジョン乙７ ／、３ Ｓ’
及びＫＰＥＩ水溶液（３，３ｆ 、、／′とりｍｅ ）
連続的に７時間２０分かけて添加した。
テックス／２θ２７を仕込みと０℃に昇温しだ。続いて
、ＫＰＳ／ｆを水２ターに溶解して添加し、それと同時
に上記Ｅ Ｐ Ｄ Ｍエマルジョン乙７ ／、３ Ｓ’
及びＫＰＥＩ水溶液（３，３ｆ 、、／′とりｍｅ ）
連続的に７時間２０分かけて添加した。
その後、スチレン２／θ２及びアクリロニトリル２θ２
の混合物を２時間で連続添加した。
の混合物を２時間で連続添加した。
ＥＰＤＭエマルジョンの添加開始後、３θ分経過肪
２／２θ−及び四２時間−経過時に高級服・酸石ケン水
溶液ｘ、タフｆ／２０−及びターピルシンＬ、３ Ｂ
ｆをそれぞれ添加し７た。単量体涜合物添加終了後３０
分間？θ℃に保持した後重合を終了した。ｃａｃｚ２に
よシ塩有ｊ、水洗、乾燥して、！′３θ２のグラフト共
重合体を得だ。
溶液ｘ、タフｆ／２０−及びターピルシンＬ、３ Ｂ
ｆをそれぞれ添加し７た。単量体涜合物添加終了後３０
分間？θ℃に保持した後重合を終了した。ｃａｃｚ２に
よシ塩有ｊ、水洗、乾燥して、！′３θ２のグラフト共
重合体を得だ。
得られたグラフト共重合体をＡｓ樹脂（アクリロニトリ
ル含量２≦Ｎ量％）でゴム弾性体含量２０重−巖チとし
ンにものの物性は次の通りであった。
ル含量２≦Ｎ量％）でゴム弾性体含量２０重−巖チとし
ンにものの物性は次の通りであった。
アイゾツト衝撃強度−１（ＪＩＳ Ｋ４／７／） ２９
に９ｃｍ／ｃｍ引張り強度 （〃）り００１ｃｇ／ｃｒ
！メルトフローインデックス ／、５−９７１０分（＋
２２θ℃、 ／θ／ｃｇ、ＪＩＳＫ乙と７０）実施例２ （ＥＰＤＭ含有グラフト共重合体の製造）／ｌフラスコ
に水、２００ｒｎＩ！を仕込み窒素中で！θ℃に昇温し
だ。これに、ＫＰＳ水溶液ｏ、４１９ ／ ’ｌ Ｏｍ
ｌを添加、同時に実施例／で得られたＫＰＤＭエマルジ
ョン乙２／２の連続添加を開始。
に９ｃｍ／ｃｍ引張り強度 （〃）り００１ｃｇ／ｃｒ
！メルトフローインデックス ／、５−９７１０分（＋
２２θ℃、 ／θ／ｃｇ、ＪＩＳＫ乙と７０）実施例２ （ＥＰＤＭ含有グラフト共重合体の製造）／ｌフラスコ
に水、２００ｒｎＩ！を仕込み窒素中で！θ℃に昇温し
だ。これに、ＫＰＳ水溶液ｏ、４１９ ／ ’ｌ Ｏｍ
ｌを添加、同時に実施例／で得られたＫＰＤＭエマルジ
ョン乙２／２の連続添加を開始。
３時間で添加を終了した。なお、添加開始後／時間及び
２時間経過時点でＫＰＳ水溶液０．９！ ｆ／’、１０
−をそれぞれ追加した。ＫＰＤＭエマル・ジョン添加終
了後さらに／時間重合ｔ ｕｓｅけた、転化率９タチで
あった。
２時間経過時点でＫＰＳ水溶液０．９！ ｆ／’、１０
−をそれぞれ追加した。ＫＰＤＭエマル・ジョン添加終
了後さらに／時間重合ｔ ｕｓｅけた、転化率９タチで
あった。
（ポリアクリル酸エステル含有グラフト共重合体の製造
） ３ｔフラスコに実施例／で得られたポ１ノ′アクリル酸
エステルグラフト共重合体ラテックス２３夕、１′２を
加えざ０℃に昇温しだ。
） ３ｔフラスコに実施例／で得られたポ１ノ′アクリル酸
エステルグラフト共重合体ラテックス２３夕、１′２を
加えざ０℃に昇温しだ。
ＫＰＳ水溶液／、、！？ｌ ｆ／／ｊθ−を加え、同時
にスチレン乙５０ｇ及びアクリロニトリル２７♂、乙２
からなる混合物を連続添加した。連続添加開始後７．５
′分経過時点から、ＫＰＳ ！；１．ｆ ７ ｆを水／
グア ’ ｒｎｌに溶解した溶液の連続添加を開始した
。
にスチレン乙５０ｇ及びアクリロニトリル２７♂、乙２
からなる混合物を連続添加した。連続添加開始後７．５
′分経過時点から、ＫＰＳ ！；１．ｆ ７ ｆを水／
グア ’ ｒｎｌに溶解した溶液の連続添加を開始した
。
単量体添加開始後３０分経過時にＪｔ％ＫＯ）１水溶液
／ ｌ、、３ ｆ、同／時間７０分経過時に高級服１１
／、ｉ−′フ５石けん水溶液グ鷹９２／３オー及び同コ
時間経過時にターピルシンＪ、、ｆ ７９をそれぞれ添
加した。 ＫＰＳ及び単量体混合物の連続添加は３時間
＜ｔＳ分で終了、その後３０分間ｇｏ℃に保持して反応
を終了１〜だ。
／ ｌ、、３ ｆ、同／時間７０分経過時に高級服１１
／、ｉ−′フ５石けん水溶液グ鷹９２／３オー及び同コ
時間経過時にターピルシンＪ、、ｆ ７９をそれぞれ添
加した。 ＫＰＳ及び単量体混合物の連続添加は３時間
＜ｔＳ分で終了、その後３０分間ｇｏ℃に保持して反応
を終了１〜だ。
転化率は９と、タチであった。
（グラフト共重合体組成物）
上記二種のグラフト共重合体をゴム弾性体含量が２０重
量％になるようにブレンドした。
量％になるようにブレンドした。
実施例／と同様にして測定した物性は次の通シでめった
。
。
アイゾツト衝撃強度 ２０に９ ｃｍ／ｃｍ引張り強度
り００／ｃｔｊ／ｃａ メルトフローインデツクス ／、：ｚｙ／ｉｏ分比較例
／ 実施例／においてオリゴエステルアクリレートとして認
官能性（／分子中にアクリル酸残基２個含有）オリゴエ
ステルアクリレート、東亜合成化学工業■製「アローツ
クスＭ−ｔ￥２０Ｊを乙、夕２使用したこと以外は実施
例／と同様にしてグラフト共重合体を得た。
り００／ｃｔｊ／ｃａ メルトフローインデツクス ／、：ｚｙ／ｉｏ分比較例
／ 実施例／においてオリゴエステルアクリレートとして認
官能性（／分子中にアクリル酸残基２個含有）オリゴエ
ステルアクリレート、東亜合成化学工業■製「アローツ
クスＭ−ｔ￥２０Ｊを乙、夕２使用したこと以外は実施
例／と同様にしてグラフト共重合体を得た。
実施例／と同様にして得た物性は次の通シであった。
アイゾツト衝撃強度 ７３ｋｇｃｍ／（７）引張シ強度
３９０ノア９ ／ ｃｒｌメルトフローインデックス
／７１／１０分比較例− 架橋剤としてオリゴエステルアクリレートの代りにトリ
メチロールプロパントリアクリレート６．３′２を用い
たこと以外は実施例／と同様にしてグラフト共重合体を
・１．“）だ。
３９０ノア９ ／ ｃｒｌメルトフローインデックス
／７１／１０分比較例− 架橋剤としてオリゴエステルアクリレートの代りにトリ
メチロールプロパントリアクリレート６．３′２を用い
たこと以外は実施例／と同様にしてグラフト共重合体を
・１．“）だ。
物性は次の通りであった。
アイゾツト衝撃強度 ／ ３ ｋｇ ｏｎ１０ｎ引張シ
強度 りθθ／Ｃ＆ ／ ｃｎ￥メルトフローイロデツ
クス ／／ ？／１０分特許出す直入 三菱モンサント
化成株式会社代 理 人 弁理士 −撓１．ら一用 −
（ほか７名） 手続補正書（自発） ｌ 事件の表示 昭和５ｆ年 特 許 願第１弘７，７
＃；号２ 発 明 の名称 耐候性グラフト共重合体の
製造方法３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （Ａｏａ） 三菱モンサント化成株式会社４代
理人〒１００ ５ 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄６ 補
正の内容 （１） 明細書第２頁第２０行目に続いて次の文章を挿
入する。
強度 りθθ／Ｃ＆ ／ ｃｎ￥メルトフローイロデツ
クス ／／ ？／１０分特許出す直入 三菱モンサント
化成株式会社代 理 人 弁理士 −撓１．ら一用 −
（ほか７名） 手続補正書（自発） ｌ 事件の表示 昭和５ｆ年 特 許 願第１弘７，７
＃；号２ 発 明 の名称 耐候性グラフト共重合体の
製造方法３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （Ａｏａ） 三菱モンサント化成株式会社４代
理人〒１００ ５ 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄６ 補
正の内容 （１） 明細書第２頁第２０行目に続いて次の文章を挿
入する。
ルベンゼンスルホ／酸ソーダへｔ’ｙｔ、水り１．１１
ｍ１よりなるエマルジョンを別途調製して、上記ＥＰＤ
Ｍエマルジョン３０／ｆに混合して、スチレン、アクリ
ロニトリル、ＥＰＤＭ及びオリゴエステルアクリレート
を含むエマルジョンを得た。」 （２） 明細書第１／頁第７７行目を次の通り訂正する
。
ｍ１よりなるエマルジョンを別途調製して、上記ＥＰＤ
Ｍエマルジョン３０／ｆに混合して、スチレン、アクリ
ロニトリル、ＥＰＤＭ及びオリゴエステルアクリレート
を含むエマルジョンを得た。」 （２） 明細書第１／頁第７７行目を次の通り訂正する
。
１♂４１ ｍｌ ）を連続的に７時間２０分かけて添加
した。」・ 以 上
した。」・ 以 上
Claims (2)
- （１）未架橋飽和ゴム弾性体及び必要に応じて架橋飽和
ゴム弾性体を加えたものに、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メ
チル、塩化ビニル及び塩化ビニリデンからなる群から選
ばれた少なくとも一極の単量体を乳化グラフト共重合さ
せて、耐候性グラフト共重合体を製造する方法において
、上記未架橋飽和ゴム弾性体７００重量部に対して三官
能性以上ノオリゴエステルアクリレー１−０．０ ｊ〜
ＩＯ重量部の比率で両者を予め混合し、続いて乳化グラ
フト重合を行なうことを特徴とする方法。 - （２） 未架橋飽和ゴム弾性体が、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン三元共重合体、アクリルゴム及びブチ
ルゴムからなる群から選ばれた少なくとも７種のゴム弾
性体である特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14771683A JPS6038419A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | 耐候性グラフト共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14771683A JPS6038419A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | 耐候性グラフト共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038419A true JPS6038419A (ja) | 1985-02-28 |
Family
ID=15436577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14771683A Pending JPS6038419A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | 耐候性グラフト共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6038419A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0351838A3 (en) * | 1988-07-22 | 1992-04-08 | Polysar Limited | Fortified polyacrylate resins |
| US6727303B2 (en) | 2001-08-30 | 2004-04-27 | Teijin Chemicals, Ltd. | Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition and molded articles thereof |
| JP2008163130A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Jsr Corp | 水性エマルジョンの製造方法及び水性エマルジョン |
| US8501303B2 (en) | 2009-10-19 | 2013-08-06 | Teijin Chemicals, Ltd. | Aromatic polycarbonate resin composition |
-
1983
- 1983-08-12 JP JP14771683A patent/JPS6038419A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0351838A3 (en) * | 1988-07-22 | 1992-04-08 | Polysar Limited | Fortified polyacrylate resins |
| US6727303B2 (en) | 2001-08-30 | 2004-04-27 | Teijin Chemicals, Ltd. | Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition and molded articles thereof |
| JP2008163130A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Jsr Corp | 水性エマルジョンの製造方法及び水性エマルジョン |
| US8501303B2 (en) | 2009-10-19 | 2013-08-06 | Teijin Chemicals, Ltd. | Aromatic polycarbonate resin composition |
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