JPS6038467A - 低温硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、実質上珪素を含まないポリマーと改質物質（
ｒｎｏｄｉｆｙｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌ　）　から調
製され、再仕上げ（ｒｅｆｉｎｉｓｉｌ）被覆組成物、
特に自動車用再仕上げ被覆組成物として有用な組成物に
関する。

従来の技術 自動車はハイウェーでの事故の結果、種々の損傷を受り
ることがよくある。自動ｉ１＋が大きな損傷を受けた場
合には、外観を適当に修復するためには再任」二〇ペイ
ント塗装をしはしは必要とする。

当該分野で既知の自動車用再任」二げ組成物としては、
カド−らによる特開昭５６−１３６８５４号公報および
米国特許第４，３１０，６４０号明細用に例示されてい
る。該公報には、（ハ））アクリル樹脂、（Ｂ）アルコ
キシシラン含有コポリマーおよび（Ｃ）セルロースアセ
テートブチレートを特定の割合で含む被覆組成物か開示
されている。アルコキシシランコポリマーはアルコキシ
シランビニルモノマーとビニル七ツマ−とを共重合させ
ることによって得られる。

カド−らは、末端アリル基を有するポリマーとヒドロシ
リル基含有物質との反応によって形成される組成物を開
示している。この反応は二重結合との付加反応によって
進行する。この組成物は次いで有機アミンおよび／また
はアルカリ金属水酸化物と組合せて自動市川再仕上げ組
成物とする。

発明が解決しようとする問題点 通例入手し得る自動車用再任−１−げ組成物は一般に、
自動車の金属部分−にに使用するために配合されている
：゛金属部分の他に自動車のエラストマ一部分が損傷を
受けた場合には、この種の組成物にはかなりの難点があ
る。金属再仕上げ組成物を塗布したエラストマ一部分か
曲がるか、応力を受けると、再任」二げコーティングは
典型的には割れたり、はげ落ち、あるいは被覆されたサ
ブストレート全体が破壊する。

従って、必要な接着性と耐久性を示すだけでなく、金属
サブストレートと同様にエラストマーの被覆に適した組
成物が要請されている。

本発明によれば、実質上珪素を含有しないポリマーおよ
び珪素基含有物質を含む低温硬化性組成物において、珪
素基含有物質が、（ａ）インシアネートおよび活性水素
から選択される官能基を有する実質上珪素を含有しない
ポリマーおよび（１リイソシアネートおよび活性水素と
反応性を有する有機珪素基含有物質との反応によって形
成される加水分解可能な非ゲル状有機珪素基含有ポリマ
ーであることを特徴とする改良された低温硬化性組成物
が提供される、 好ましい態様においては、改良された低温硬化。

性組成物は２５℃以」二の硬化ガラス転移温度を有する
ハードなフィルム形成性ポリマーおよび可塑剤を含有す
る。可塑剤は５℃以下の硬化ガラス転移温度を有し、加
水分解可能な有機珪素基含有ポリマーである。この加水
分解０）能な有機珪素基含有ポリマーは非ゲル状であり
、（ａ）イソシアネートおよび活性水素から選択される
末端官能基を有する縮合ポリマーおよび（１））インシ
アネートおよび活性水素から選択される有機珪素裁含有
七ツマ−から調製される。

好ましくは、本発明による低温硬化性組成物は、５℃以
下の硬化ガラス転移温度をｒ丁するソフトな加水分解可
能な有機珪素基含有ポリマーおよび２５℃以上の硬化ガ
ラス転移温度を有するハードなフィルム形成性ポリマー
を広範囲に含む。

ソフトな有機珪素基含有ポリマーは好ましくは０℃以下
、より好ましくは一１Ｏ℃以下の硬化ガラス転移温度を
有する。−［硬化ガラス転移温度（ｃｕｒｅｄ　ｇｌａ
ｓｓ　ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ　Ｅｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
）　Ｊという用語は、溶媒を含まない厚さ約１〜３ミル
の硬化物質のガラス転移温度（１”ｇ）　を意味する。

硬化ガラス転移温度は針入度削、例えはチップ半径ｏ、
ｏｉｓインチ（０，４６聰）の石英プローブを使用すル
ｌ’ｅｒｋｉｎ　−Ｅ１ｍｅｒ社製′Ｉ″ＭＳ−２型ザ
ーモメカニカル・アナライザー（Ｔ’ＭＡ　）を用いて
測定した（荷重１０ｇ、加熱速度１０℃／分）。

硬化物質（この測定用の硬化物質は）１−ドで粘着性を
有する）は、固形分に基ついて４９６のジブチルスズジ
ラウレートと混合することによって硬化される。この混
合物を３ミルのドローバ−を用いて冷間圧延パネル上に
伸ばし、２５０°Ｉ”（１２１℃）で４５分間加熱処理
する。次いでこのパネルを７０°Ｆ　（２１℃）で相対
湿度５０９６の条件下で４８時間放置する。この硬化組
成物についてガラス転移温度を測定する。

有機珪素基含有ポリマーは、ソフトであるほか、非ゲル
状（ｎｏｎ　−ｇｅｌｌｅｄまたｉＪ、　ｕｎｇｃｌ　
ｌｅｄ　）であるという特性を有する。「非ゲル状」と
いう用語は、樹脂状物質が実質上架ｔｒｉｉ（ｃｒｏｓ
ｓｌｉｎｋｉｎｇ　）を含まず、適当な溶媒に解重合ぜ
ずに溶解さぜたときの固有粘度を有することを意味する
。このような物質の固有粘度は分子量の指標である。他
方、ゲル化物質は普通の有機溶媒には溶解せず、またこ
のような物質は実質−］二無限人の品分’、ｙ、　Ｍを
有するので、測定するには大きり−きる固有粘度を有す
る。

」二記の有機珪素基含有ポリマーの固有粘度は、当該分
野で既知の方法によつ−ご決定することかできる。簡ｊ
ドに諷゛えは、例えば、ポリマー物質を所定体積のトル
エンやメチルエチルケトンのような適当な溶媒に特定の
濃度、例えば０．１〜０．３ｇ／ｄｌになるように溶解
させ、この溶液を所望により固有粘度測定前にｐ過処理
に伺ず。粘度は毛細管粘度計を用いて読み取る。この操
作を、ポリマーのより希薄な溶液を用いて順次繰り返１
゜濃度（横軸）と粘度（縦軸）との関係を示すグラフを
作成し、濃度ゼロまで外挿する。グラフの濃度ゼロのと
ころから読み取った粘度はポリマー物質の固有粘度であ
る。固有粘度を決定する一般的方法の詳細は当該分野の
例えば［テキストブック・オブ・ポリマー・サイｘ　７
スＪ　（Ｂｉｌｌｍｃｙｅｒ　、第２版、Ｗｉｌｅｙ−
ＩｎＬｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｉ’ｕｌ〕１ｉｓｂｃｒｓ
ニューヨーク）、第８４頁〜第９０頁等に記載されてい
る。

前記の好ましい態様においては、加水分解可能な有機珪
素基含有ポリマーは可塑剤てあり、（ａ）末端インシア
ネートもしくは活性水素基を有する縮合ポリマーおよび
（ｂ）末端イソシアネートもしくは活性水素基を有する
有機［１−素糸含有モノマーから調製される。ポリマー
可つｌｌｊ剤は５℃以「の硬化ガラス転移温度を有して
いるへきで、従って、その調製に用いる縮合ポリマーは
５℃以下の硬化ガラス転移温度を有しているべきである
（即ち、ソフトなポリマーであるべきである）。縮合ポ
リマーの末端基の選択は、有機珪素基含有モノマー上に
存在する末端基がインシアネートであるか、活性水素で
あるかに依存する。各成分に対して選択される末端基は
コンパティプル（Ｃ（）明）ａｔｉｂｌｅ）てなければ
ならない。従って、末端かインシアネートの縮合ポリマ
ーは末端が活性水素の有機ｌ・素糸含有モノマーと反応
し、末端が活性水素の縮合ポリマーは末端がイソシアネ
ートの有機珪素基ａ有モノマーと反応する。縮合ポリマ
ー］二に混合基が存在することも許容される。即ち、縮
合ポリマーは、得られる加水分解用能な有機珪素基含有
ポリマー可塑剤が非ゲル状である限り、活性水素とイン
シアネート基の両方を有していてもよい。「末端」とい
う用語は、ポリマー鎖の端部に基が位置し、懸垂基（ｐ
ｅｎｄａ旧）でないことを意味する。ビニル重合したイ
ンシアネートもしくは活性水素含有アクリレートポリマ
ーとしては、これらの基を懸垂位置に有するポリマーが
例示される。

縮合ポリマーは有機珪素基含有上ツマ−と同し、ではな
い。好ましくは、縮合ポリマーは珪素を含有しない。

末端がインシアネートの有機珪素基含有上ツマ−きの反
応に用いる末端が活性水素の適当な縮合ポリマーにはポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およ
びポリウレタンポリオール等が含まれるが、ポリウレタ
ンポリオールが好ましい。前記ポリマー物質は所望によ
り過剰の有機ポリイソシアネートと反応させ（ＮＣＯ１
０Ｈ当計比１：１以上）、得られるポリマーが末端にイ
ンシアネート基を有するようにしてもよい。従って、こ
れらのポリマーは末端に活性水素を有する有機珪素基含
有上ツマ−と反応させることができる。

ポリエーテルポリオールとしては次の構造式：（式中、
置換）ｒ！：　Ｒは水素もしくは混合置換基を含む炭素
原子数１〜５の低級アルキル基、１１は典型的には２〜
６の数、Ｉｌｌは２〜１００もしくはそれ以」二の数を
示す）を有するものを含むポリアルキレンエーテルポリ
オールが例示される。ポリ（オキシテＩ・ラメチレン）
グリコール、ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ
（オキシ−１，２−プロピレン）グリコール、およびエ
チレングリコールド１，２−プロピレンオキシド、エチ
レンオキシドおよびアルキルグリシジルエーテルとの混
合物との反応混合物が含まれる。

種々のポリオール、例えばエチレングリコールのような
グリコール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノー
ルＡ等、またはトリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール等の他の高位のポリオール等のオキジアルキレ
ーションによって得られるポリニーデルポリオールも有
用である。し述のように利用できるより高官能度を有す
るポリオールも、例えはソルビトールまたはスクロース
のような化合物のオキジアルキレーションによって調製
することができる。１つの一般的に利用されるオキジア
ルキレーション法は、酸性触媒もしくは塩基性触媒の存
在下にポリオール七アルキレンオキシド、例えばエチレ
ンオキシドもしくはプロピレンオキシドとを反応させる
方法である。

ポリエステルポリオールも本発明におけるポリオール成
分として使用することができる。線状ポリエステルは分
枝状ポリエステルよりも好ましい。

ポリエステルポリオールは有機ポリカルボン酸もしくは
これらの無水物と有機ポリオールおよび／またはエポキ
シドとのポリエステル化によって調製することができる
。通常、ポリカルボン酸とポリオール吉しては脂肪族も
しくは芳香族二塩基酸とジオールを使用する。

ポリエステルの調製に通常使用するジオールにはアルキ
レングリコール、例えばエチレングリコール、ネオペン
チルグリコールおよび他のクリコール、例エバ水素化ビ
スフェノールＡ、シクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、カプロラクトンジオール、例えばε
−カプロラクトンとエチレングリコールとの反応生成物
、ヒドロキシ−アルキル化ビスフェノール、ポリエーテ
ルグリコール、例えばポリ（オキシテトラメチレン）グ
リコール等が含まれる。ジオールが好ましいか、より高
位の官能度を有するポリオールを使用してもよい。この
ようなものとしてはトリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、ペンタエリスリトール等、およびより高
分子量のポリオール、例えばより低分子量のポリオール
のオキジアルキレーションによって調製されるものが例
示される。このような高分子酸ポリオールとしてはエチ
レンオキシド２０モルとトリメチロールプロ８フ１ 性アルコール、例えば１１−プロピルアルコールおよび
ｎ−ブヂルアルコールをポリエステル化に使用すること
もてきる。

ポリエステルの酸成分は主として、１分子あたりの炭素
原子数が２〜３６の七ツマー性カルボン酸もしくはこれ
らの無水物から成る。有用な酸のなかには、フタル酸、
インフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸、アリピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、マレイン酸、グルタル酸、クロレンド酸、テ
トラクロロフタル酸、デカン酸、ドデカン酸、および種
々のタイプの他のジカルボン酸、例えばＷｅ　ｓ　ｔ　
ｏ　−Ｖａｃｏ社からＤＩＭＥＲ　ＡＣＩＩ）の商標名
で販売されている製品のようなＣ１８不飽和脂肪酸のデ
ィールス−アルダ−付加物等が含まれる。ポリエステル
は少量の一塩基酸、例えば安息香酸、ステアリン酸、酢
酸、ヒドロキシステアリン酸およＱ・オレイン酸等を含
んでいてもよい。また、より高位のポリカルボン酸、例
えばトリメリット酸およびトリカルバリル酸等を使用し
てもよい。これらの酸の代りに、これらの酸の無水物を
使用してもよい。また、これらの酸の低級アルキルエス
テル、例えばジメチルグルタレートおよびジメヂルテレ
フタレートを使用してもよい。

多塩基酸とポリオールから形成されるポリエステルポリ
オールの他に、ポリラクトン−タイプのポリエステルを
用いてもよい。このような生成物はラクトン、例えばε
ーカブロラクｉ・ンとポリオールとの反応から形成され
る。

前記のポリオールの他にポリウレタンポリオールを使用
してもよく、これらは好ましいものである。これらのポ
リオールは前記のポリオールと生石の有機ポリイソシア
ネートと反応させ（　０１１／ＮＣＯ当量比１：１以上
）、末端にヒドロキシル基を存在させることによって調
製することができる。上述のように、過剰のインシアネ
ートを用いると、末端かインシアネート基となる。

上記の高分子量ポリオールのほかに、高分子−年ポリオ
ールと低分子ｍポリオール表の混合物を使用してもよい
。低分子量ポリオールのなかにはジオール（これが好ま
しい）、炭素原子数２〜１８のアルキレンポリオールを
含む脂肪族ポリオールのようなトリオール等が含まれる
。このようなものとしては、エチレングリコール、■，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、脂環
式ポリオール、例えば１，２−ヘキサンジオールおよび
トリメチロールエタン等が例示される。エーテル結合を
有するポリオール、例えはジエチレングリコールおよび
トリエチレングリコールも有用である。

ポリウレタンポリオールの調製に使用する有機ポリイソ
シアネートを前記の他のソフトなポリマー性ポリオール
と反応させてインシアネート末端ポリマーを形成させて
もよい。

有機ポリイソシアネートは脂環式ポリインシアネートを
含む脂肪族ポリイソシアネートもしくは芳香族ポリイソ
シアネートであってもよく、好ましくはジイソシアネ−
１・を用いるヶ有用な脂肪族ジイソシアネ−１・には、
エチレンジイソシアネート、１，２−ジイソシアナトプ
ロパン、１，３−ジイソシアナトプロパン、ｌ，６−ジ
イツシアナトヘキサン、１，４−ブチレンジイソシアネ
ート、１，６−へキサメチレンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、１，４−メチレンビス（シクロヘ
キソルイソシアネート）およびインフオロンジイソシア
ネート等が含まれる。有用な芳香族ジイソシアネートに
は、トルエンジイソシアネートの種々の異性体、ｍ−キ
シレン−ジイソシアネートおよび■）−キシレンージイ
ソシアネ−１・が含マれ、また４−クロロ−１，３−フ
ェニレンジイソシアネート、１．５−テトラヒドロ−ナ
フタレンジイソシアネート、４．４’　−ジベンジルジ
イソシアネー　トおよび１、２．４・−ベンゼントリイ
ソシＴネートを使用してもよい。さらに、α、σ、α′
、α′−テトラメチルキシレンジイソシアネートの種々
の異性体を使用してもよい。

ヒトびキシル末端もしくはインシアホー１−末端ポリウ
すタンポリマーは、硬度（＋＋ｅｒ山１ｅｓｓ　）と可
撓ｆｌＪＨ（［ＩｅｘｉｌｒｊｌｉＬｙ　）　ＣＤ顕著
なコンビネーションを与えるので、本発明の好ｔ　＋、
い態Ｌｊζにおける可塑剤の調製に用いるのに好適であ
る。このため、これらはエラス］・マーおよび金属サブ
ストレートの両方のコーティングに使用するのに好適で
ある。

前記の好ましいポリオールのほかに、ワードらによる米
国特許第４．１４１３．５８５号明細書に開示されてい
るようなアクリルポリぢ−ルを使用してもよく、この開
示内容も本明細占の一部を成すものである。

本発明に用いる縮合ポリマーは６もしくはそれ以下、好
ましくは４もし、＜　＋＊それ以下、就中、３もしくは
それ以下の官能度を有する。このようなポリマーのピー
ク分子量は少なくとも５００、通常は２．０００〜５０
，０００　、好ましくは５，０００〜５０　、０００　
、より好ましくは１．５．０００〜５０　、０００、最
も好ましくは１．５，０００〜３０，０００である。

官能度（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｉｔｙ　）は次式で定
義される： 絶対的手段（ａｂｓｏｌｕｔｅ　ｍｅａｎｓ　）によ当
　量 この定義に使用する数平均分子量は例えは蒸気相オスモ
メトリーによって決定される。この方法は「テキストブ
ック・オブ・ポリマーザイエンス」（Ｂｉｌｌｍｅｙｅ
ｒ、第２版、Ｗｉｌｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰ
ｕｂｌ　ｉ　５ｈｅｒｓ　、　＝ニーヨーク）ｌ第６７
頁〜第６８貞に詳述されている。この定義によれは、第
１級アミンの官能度はインシアネ−１・との反応では１
である。

分子量は、ポリスチレンスタンダードを用いるゲル浸透
クロマトグラフィーによって決定される。

従って、測定される分子用は実際の分子ｍ′ではなく、
ポリスチレンと比較した分子ローの指標である。

得られる値は普通はポリスヂレンナンバーとみなされる
ものであるが、この目的のためには分子ｍとみなされる
。ピーク分子−ｆｆｌは次の方法によって決定される。

スタンダードとしてポリスチレンを使用するピ各カラム
の長さは３０ｃｍで、内径は７．８端である。

ディテクターとして示差屈折計を使用し、カラムはそれ
らの孔径に応じて１０：４オンクストローム、１０　オ
ングストローム、１０５オンダストローノ・、１０６オ
ングストローム、５００オ／ゲストローム、１００オン
クストロームの順に配置させた（１０３オングストロー
ノ・のカラムを第１カラムとした）。

溶媒としてテトラヒドロフランを使用した（流速２・Ｏ
ｍｌ１分）　ｏｈ　５　ムの品質は、０−ジクロロベン
ゼンから決定される「理論段数」によってチェックした
。この目的のためには理論段数が３０００／３０側以上
のカラムを使用した。

ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＩ’Ｃ）　によって分
子量を決定するには、最初にポリスチレンスタンダード
を用いて装置を較正する。ポリスチレンスタンダードと
してはＰｒｅｓｓｕｒｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社（ピッ
ツバーグ、ペンシルバニア）の市販品を用いた。このポ
リスチレンスタンダードは１０５〜１．１０のディスパ
ーシティ−（ｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ　）を有する〔ディ
スバージティー−（重量平均分子量）／〔数平均分子量
）〕。使用したポリスチレンスタンダードの粘度平均分
ＰＭは９００，０００．２３３．０００．５０，０００
、］−７，５００，４，０００テアったつ検量線を得る
ためにポリスチレンの０１、　％テトラヒドロフラン溶
液（ポリスチレン１０　ｎｒｇ／ｌ、０ｄテトラヒドロ
フラン）を調製し、試料０、５　ｒｎｌをカラム内に注
入し、ＧＰＣクロマトグララムを得た。ポリスチレンス
タンダードの所定の分子量に相当する各ピークの溶離体
積を測定し、データを片対数方眼紙（縦軸対数スケール
、横軸−次スケール）ｌにプロットした。溶離体積（＋
Ｊに対するｌｏｇＩＯ（分子量）の−次最小二乗法プロ
ットを検量線として使用した。ポリスチレンスタンター
トの最低の分子量は４，０００であり、これを越える検
量線を１００まで外挿した。この−組のカラムの排除」
二限および排除ド限はそれぞれポリスチレン分子量で５
，０００，０００および１００である。分子はの決定さ
れた試オ」から１．（１％のテトラヒドロフラン溶液を
調製した。０５ミク１Ｊンフイルタ一０Ｉｉｌｌａｐｏ
ｒｅ社Ｊ！りを用いてρ過した後、試料０．５□Ｊをカ
ラムに７１人し、検量線を作成した条件と同様の実験条
件？−ｃ（ｙ　ｐ　にクロマトグラムを得た。分子量は
、分子量分布曲線のピークにおりるポリスチレンナンバ
ーであるピーク分子量である。ピークが１つ以−にある
場合は、最も高いピークを示す。

好ましくは前記縮合ポリマーと反応させる有機珪素基含
有モノマーは１０００以１・の分−ｒ−川を有し、次式
： ％式％ （式中、Ｘは炭素原子数１〜４、好ましくは１〜３の加
水分解可能なアルコキシ基、Ｙは水素原子もしくは炭素
原子数１〜４のアルキル基、宣ＴＩは１〜３の整数を示
す） で表わされる構成部分を含む。好ましくは、有機珪素基
含有モノマーは次式： ％式％ 〔式中、Ｘ、Ｙおよびｍは前記と同意義であり、１（は
炭素原子数２〜１０のアルキレン残基、Ｚ（ＡＮＣＯも
しくはＮＲ１，１１（式中、１犬１は水素原子もしくは
炭素原子数１〜４のアルキル基を示ｊ−）を示Ｖ〕 で表わされる。本発明に使用する特に好ましい物質はイ
ンシアネートプロピルトリエトキシシランおよびアミノ
プロピルトリエトキシシランである。

また、アミ／プロピルトリエトキシシランカプロラクト
ンもしくはエチレンカーボネートとの反応生成物を使用
してもよい。

本発明に用いる有機珪素基含有モノマーは当該分野で既
知の方法によって調製することができ、また、Ｕｎｉｏ
ｎ　Ｃａｒｌ）ｉｄｅ４Ｊもしくはｆ）ｏｗ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａ１社等から市販されている。従ってこれらの物質
の調製に関する詳細な説明は不要と考える。

縮合ポリマーと有機珪素基金イ１モノマーとの反応は無
水条件Ｆで好ましくは窒素ブランケットのような不活性
雰囲気下でおこなってアルコキシシラン基の早期の加水
分解を防止する。この反応は０〜１５０℃、好ましくは
２５〜１００℃で、インシアネート基が赤外分析によっ
て検出されなくなるまでおこなうのが適当である。す１
４型的には触媒、例えばジブチルスズジラウレ−１・の
ようなジアルキルスズジ力ルポ牛シレートを使用する。

この反応はまた、反応成分に対して不活性な有機溶媒、
例えはメヂルインブチルケトン、トルエン、エトキシエ
タノールアセテート、キシレン、およびメチルエチルケ
トン等の存在下におこなうのが一般的である。得られる
加水分解１＋Ｊ能な有機珪素基含有ポリマー性可塑剤の
珪素含有用は４９６以下、好ましくは２％以下である。

ｆｊ素含有量が過度に高くなると、可撓性が低ドするの
で好ましくない。

好ましくは、前記の加水分解６エ能な有機珪素基含有ポ
リマー性可塑剤は、ハードなフィルム形成性ポリマーを
含む当該分野で既知の種々の組成物用の改質剤（ｍｏｄ
ｉ　ｆ　ｉｅｒ　）として使用される。「ハード」とい
う用語は硬化ガラス転移温度が２５℃以」二、好ましく
は３０℃以」二のポリマーに関して用いられる。アクリ
ルポリマーはハードポリマーの好適な例である。これら
のハードポリマーの硬化ガラス転移温度はソフトな有機
珪素基含有ポリマーに関して先に詳述した方法と同様の
方法によって決定した（但し、ハードポリマーは異なっ
た方法で硬化した）。好ましくはハードポリマーの非着
色試料を使用して顔料粒子による可能な干渉から保護す
る。前記の条件Ｆでの加熱処理に伺した後、硬化フィル
ムを硬化ガラス転移温度測定前に４８時間ではなくて７
２時間放置した。

当該分野で既知の前記組成物は低温で硬化目Ｊ能である
。「硬化」という用語は、室温で乾燥して溶媒を除去し
て熱可塑性ラッカーを形成させることを意味するだけで
なく、熱を加えて化学的な架橋によってハードな熱硬化
性物質を形成させることも含むものである。

本発明の好ましい態様によるポリマー性可塑剤は、硬化
剤を含有しない空気乾燥ラッカー組成物および脂肪族ポ
リインシアネート硬化剤と共にボケ リマー性ポリオーノー有する組成物の改質に使用可能で
ある。第１のタイプの組成物としてはＰＩ）ＧＩｎｄｕ
ｓｔｒｉｅｓ社から、Ｉ）Ｕ　ＲＡ　ＣＲＹ　Ｌ　の商
標で市販されている空気乾燥アクリルポリマーラッカー
が例示される。第２のタイプの組成物としてはＰ　ＰＧ
　ＩｎｄｕｓｔｒｉｅＳ　社からＩ）　Ｅ　Ｌ、’ｌ’
ｌζＯＮの商標で市販されている製品か例示される。こ
のツーノ々ッケージ組成物は、ワンパラゲージ中に存在
するアクリルポリオールを、第２パツケージ中に存在す
る脂肪族ポリインシアネート硬化剤と組合せて使用する
。２つのパッケージは使用１）１ｊに直接混合する。前
記のＩ）ＥＬＴＲＯＮ組成物に関連して、ｌ−７１）Ｇ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社からＩ）　Ｅ　ＬＴｌｌ　Ａ　
Ｎ　Ｅの商標で組成物が市販されている。Ｉ）ＥＬＴＩ
ＩＡＮ１ζ　は少量の亜麻仁油で改質されかつ脂肪族ポ
リインシアネート硬化剤と組合せたアクＩＪ　７Ｇポリ
オールを使用する。

亜麻仁油はポリイソシアネートによる硬化のほかにある
程度の酸化硬化をｉｉＪ能にする。また、ＪＩＩＩＧＩ
ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　社からＩ）Ｅ　Ｔ−Ｓ　ＴＡ　Ｒ
の商標で市販されている製品も関連する。この組成物は
ポリイソシアネート硬化剤を含まない以外はＩ）　Ｅ　
ＬＴＩＩΔＮ　Ｆ。

と同一である。インシアネート硬化系のほかに、アミノ
ブラスト硬化系を使用してもよい。

本発明による被覆組成物は通常、実質上珪素を含有しな
い膜形成性ポリマー約５〜９５重量９６および非ゲル状
の加水分解＋ｉＪ能な有機珪素基含有ポリマー約５〜９
５重量９６（ポリマーが’Ｔ塑剤の場合は２０〜８０％
が好ましい）含む。この組成物はアルコキシシラン基の
加水分解速度を促進させるために、膜形成性ポリマーと
可塑剤の全重用に基づいて２９６まての触媒、例えはジ
ブチルスズジラウレートのようなスズ塩を含んでいても
よい。

この被覆組成物は典型的には有機溶媒中で配合し、また
随意の成分、例えばフィラー、顔料、紫外線安定剤等を
含んでいてもよい。

塗布された組成物の硬化は、アルコキシシラン基を加水
分解させてシロキサン結合を形成させる湿分によってお
こなう。ラッカー組成物は熱をかけずに空気乾燥するこ
とができる。熱硬化性組成物は通常は加熱を必要とする
が、低温でも充分に硬化するので熱量は最小となる。約
２０〜３００℃で少なくとも１０分間の加熱処理で一般
に充分である。

以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

以下の実施例は種々のシラン木端ポリマーの調製例を示
す。ポリマーは（１１Ｎｃｏ−末端ポリマー全アミノ官
能性シランと反応させ、（２）ヒドロギシル末端ポリマ
ー’１Ｎｃｏ官能性シランと反応をせることによって調
製した。神々のシラン木端ポリマーは種々のアクリルポ
リマーと混合し、再仕上げ被覆組成物に配合処方し、こ
れをエラストマーサグストレート上に吹き１」け、硬化
させ、硬化コーティングの可撓性左光沢ｋ　ｆＰ価した
。

実施例１〜５ これらの実施例においては、イソシアナトプロピルトリ
エトキシシラン奮ヒ１゛ロキシ”　Ａ：　４ｉ　；ｌ：
す（エステル−ウレタン）と神々の割合で反応させて、
硬化ガラス転移温度−３１１０，８°Ｃσ〕シラン木端
ポリマー盆調製した。インフオロンシイソシアネートと
ジプロピレンアンベートポリエステル奮反応させること
によってポリ（エステル−ウレタン）ｆＫ：形成させた
。シラン木端ポリマーを以下の表−Ｊに示す混合成分力
＼ら調製した。

実施例１〜５の各成分にベント式ジャー内でｉ）閏製し
、赤外線スベク）／しによってＮＣＯ基力５検ＩＵＡさ
れなくなるまで２００°Ｆ（９３°Ｃ）メ゛−フ゛ンＩ
”１にボ・３５時間放置した。

この′実施例では、アミノプロピルトリエトキシシラン 全反応させることによって硬化力゛ラス１１区移温度−
１４７±１７℃のシラン末端，１４リマー葡１−ｖＪ製
した。

ポリ（エステル−ウレタン）Ｑマイソフオロンシイソシ
アネートとシフ”Ｃ１１？”レンアジベーーミリエステ
ルと全反応させることによって調製した。Ｉｊ晃９と配
合割合を以下に示す。

成　分　重量音１４（ｇ１ ジプロピレンアジベートボリエステルａ）　１０００．
０インフオロンジイソシアネート　３　４　２−４ジグ
チルスズジラウレート５．０ アミノプロピルトリエトキシシラン　ｂ）　５６．８メ
チルエチルケトン　５３３３ １−ルエン　１３３３ トルエン／メチルエチルケトン（２ａｙ８０１Ｊ４？ｒ
Ｑ？ｒＤ　７　９　４．９七　ル比　： １）シプロビレンアシベートポリエスデル　３．８　９
２）インフオロンジイソシアネ−１・　５９９３）アミ
ノプロピ）Ｌ／ｌ−リエトキシシフン　１ａ）実施例１
〜５の場合と同様 瞥〕）Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　（ｌ市（ＵＶ．品
Ａ−１１００濡度計および窒素導入管を煽Ｉえた反応容
器（２／）円にポリエステル、インフオロンジ・ｆソシ
アネ−１−、シブチルスプレソウＶ１・、メチルエチル
ケトンおよび！ルエン金入れｌこ。前記混合物を８５℃
で２時曲ｈ１熱しく赤外線スペクトルによりＮ’ＣＯ基
のイｒ（「を確認）、次いで゛窒素ブランケットのもと
てアミノプロピ諏しトリエトキシシフン全添加した。こ
の混合物音）（　１）　”（：で４５分間加熱しく赤外
線スペクトルに．ｌ：すＮ　Ｃ　Ｏ　Ｊｉｍの不ＹＹ？
’Ｅｋ確ｄ）　、次いで１゛ルエン／メチルエチルケト
ン物を添加して樹脂固形分４９％まで希釈し−た。

塗　判 前記のようにして調製したシソン冒能１イ１ミポリマー
全、ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　（Ｊ二からＤＵＲ
ＡＣＩ（ＹＬ、１）ＥＬＴＲＯＮ，　ＤＥＬＳＴＡＩ（
　およびＩＩ，Ｔ）ＬＡＮＥとして市販されている拙々
の，アクリルラッカーおよびエナメルと配合きせること
によって調製した。

この配合ｍをエラストマーサブストレー１−上に吹き付
け、２５°Ｃで硬化させ、硬化コーチインクについて可
焼性、光沢および耐湿性を評価した。

ＤＵＲＡＣＲＹＬラッカー、ｌ）ｌｉ；ＬＴＲＯＮエナ
メル、ＤＥＬＳＴＡＲエナメルおよびＩ）ＥＬＳ’ｆ’
ＡＲ／ＤＥＩ，’ｌ”ＨＡＮＥエプーメルの１便化ｌガ
ラスｉｌｖ＜１多ン１清１度ａそれぞれ、８４、３±１
，７°Ｃ、６６、７ｉ１．９°Ｃ、３５±２−２’Ｃお
よび４０±１．０°Ｃであった。

この実施例の塗料は、実施例１のシラン改質ｉｊｉリマ
ー全、再仕上げ銀ラッカー　（　ＰＰＧ　Ｉｒ＋ｄｕｓ
−ｔｒｉｅｓ社市販品、Ｄ（ＪＲＡＣＩ’ｔＹＬ　ＤＤ
Ｌ　３０７６）と混合し、スプレーに適した粘度にまで
希釈することによって調製した。

成　分　谷１１１部（−） ＤＤＬ　３０７６　１４０ １）ＴＬ　８７６１）　２１０ 火施例］のシラン改質ポリマー２）３５１）このシンナ
ーはＰＰＧ　ＩｎｄｕＳｔｒｉｅｓ社１旧敗品で、主と
してアセトン、ギシレンおよびナフザ全含む。

２）　）ルエン５１．２ｇとメチルコニチルケ１−７１
２０ｇで希釈１〜た実施例Ｊのシラン改質ポリマー（全
固形分８０％）］０００ｇこの実施例の塗本１は、実／
７１ｉｉ例２σ）シラン改質ポリマー孕実施例■の（４
」什」二げ銀ラッカーと混合し、実施例■のようにし一
〇希釈することによって調製した。

成　分　容Ｑ、１部（ｒｎｌ） ＤＤＬ　３０７６　１４０ ＤＴＬ　８７６　２１０ 実施例２のシラン改質ポリマー１）　３５１）Ｉ・ルエ
ン５１．２Ｆとメチルエチルケトン１２０ｙで希釈した
実カ亀例２のシラン改質ポリマー（全固形分８０％）１
００１９゜この実施例の塗料は、実施例３のシラン改質
ポリマー全実施例工の再任」二げ１尺ラッカーと混合し
、実施例工のようにして希釈することによって調製した
。

成　分　容量部（ｍｌ　） ＤＤＬ　３０７６　Ｊ、４０ ＤＴＬ８７６　２］０ 夾施例３のシラン改質ポリマー　１）３５”）　ト）ｖ
エン５１２ダとメチルエチルケ１−７１２０ｆで希釈し
た実施例３のシラン改質ポリマー（全固形分８０％）１
．００Ｆ。

この夾方亀例の櫓刺は、実施例４のシラン改質ポリマー
葡、実施例工の再任−にげ銀ラッカーと混ｉ’ｉ”し、
実施例Ｉのように希釈することによって調製した。

Ｊ現　分　Ｗ、、１ｌｔ７ｆＢ　（ｍｌ　）ＤＤＬ　３
０７６　１４０ ＤＴＬ　８７６　’　２１０ 火力臣例４のシラン改質ポリマーＩ）３５１）トルエン
５１２ｇとメチルエチルケトン１２０ｇで希釈した実施
例４のシラン改質ポリマー（全固形分８０％）１００．
Ｖ。

この実施例の塗料は、火力阪例５のシラン改質ポリマー
缶、実施例工のイ旧１−にげ銀ソツ力−と混合し、実施
１り）Ｉのようにして希釈−４−ることＶこよってバ１
．’、ｌ紳した。

ＤＤＬ　３０７６　１４０ ＤＴＬ　８７（３２１０ 害施例５のシラン改質ポリマー　１）３５」）トルエン
５］、２＆とメチルエチルク”トン１２０ｇで希釈した
実施例５のシラン改質ポリマー（全固形分８０％）１０
０ｙ。

実施例Ｖｆ この実施例の塗料は、実施例５のシラン改質ポリマー’
ｔＭ仕上げ白ラン。カー（ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓ付の市販品ＤＵＲＡＣＲＹＬ　Ｉ）ＩＪＬ　２０５８
　）とγ昆合し、スプレー用に通した精良まで希釈する
ことによって調製した。

ＤＤＬ　２０５８　１．４０ １）ＴＬ　８７６　２１０ 実施例Ｖで使用した４つ改質ポリマー　３５実施例Ｖｌ
＋ この実施例の■剥は、シラン改・Ｎポリマー奮２倍使用
する以外は実施例ｖ１と同（“ａにして調製し之。

成　分　谷＃部（ｍｌり ＤＤＬ　２０５８　１４０ ＤＴＬ　８７６　２１０ 夫施例Ｖで使用したシラン改質ポリマー　７０この実施
例の塗料は、実施例５のシラン改質ポリマーを酸化硬化
性銀エナメル（ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社甫販品
ＤＥＬＳＴＡＩ尤　２５９３）とｌ捏合し、スプレー用
に３円した精良壕で希釈することによって調製した。

ＤＡＲ２５９３１６０ Ｄ’ｆ’Ｒ６０１１）８［Ｊ 実施例Ｖで使用したシラン改質ポリマー　４０１）ＰＰ
Ｇ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ任の山１１！Ｍ　＋情で、こ
の１７ンナーは主としてアセ１ン、］−ルコニン、ナフ
サおよびエチレングリコール七ノブチルエーテルアセテ
＝１・との混合物金倉む。

この実力亀例の／Ｉ−和は、シジン改賀ポリマー全２倍
使用する以外は実施例■と同様にして調製した。

ＤＡＩ化　２５９３　１６０ ＤＴＲ５Ｑｌ　’　８０ 実施例Ｖで使用したシラン改冑ポリマー　８０この実施
例の塗＃１は、実施例５のシラン改質ポリマー全、酸化
硬化性再仕上はエナメ／ｌ／（ＰＰＧＩｎｄｕｓｔｒｉ
ｅｓｉ市販品Ｄａｔ、５ＴＡＲ２０５８）と混合し、ス
プレー用に通した粘度まで希釈した。

ＤＡＲ２０５８１６０ Ｄ’ｒＲ６０１８０ 実施例Ｖで使用したシラン改質ポリマー　４０この実施
例の塗料は、シラン改質ポリマーを２倍使用する以外は
実施例Ｘｌ＋と同様にして調製した。

ＤＡＲ２０５８１６０ ＤＴＲ６０１８０ 実施例Ｖで使用したシラン改質ポリマー　８０この実施
例の塗料は、実施例５のシラン改質ポリマー葡再仕上げ
銀エナメ／ｌ／　（ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社市
販品ＤＥＬＳＴＡＲ２５９３／’ＤＥＬＴＩ］、ＡＮＥ
）とｔ捏合することによって調製した。ＤＫＬＳＴＡＲ
，ＤＥＬＴＨＡＮＥ系にアクリルラッカーを含み、該ラ
ッカー中のアクリルポリマーは、ホリイソシアネートと
酸化硬化可１１目な不飽和結合ケ有する。この物質にツ
ーパラケーン系であり、アクリルノツカーと１１↓不１
が１つのパッケージに含まれ、ホリイソシアネートハ第
２のパッケージに含まれる。これらのパッケージは便ノ
月前にシラン改質ポリマーと共Ｖｃｊｇ〔後混合し、ス
プレーに適した粘度まで希釈した。

成　分　谷昂部（ｒｎＩ） ＤＡＲ２５９３（アクリルラッカーΔσ１判パツクーシ
）　１６０ＤＴＲ６０１８Ｑ 笑施例Ｖで使用したシラン改質ポリマー　４０ＤＸＲ８
０便りインシアネートノ惇り−ジ）’　２０Ｊ）ＰＰＧ
　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社の市販品で、ポリイソシアネ
−１の２−１トキシ工チルア士デー１−溶γ１グ（樹脂
固形分９０％）。

この実施例の塗Ａ：１は、シラン改質ポリマーを２倍使
用する以外は実施例Ｘｌ＋と同ト１？にして調製した。

成　分　容用部（ｍｌ） ＤＡＲ２５９３１６０ ＤＴＲ６０１８０ 実施例Ｖで使用したシラン改質ポリマー　８０ＤＸＲ８
０２０ 実施例、ＶＶ この実施例のめ料は、実施例５のシラン改質ポリマー會
再仕上は銀エナメ／Ｌ／　（ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅｓ社市販品ＤＥＬＴＲＯＮ　２５９３）と混合するこ
とによって調製した。ＩＬＴＲＯＮ　再仕上げ組成！Ｉ
′ｌｌ！Ｉはアクリルポリオールとポリインシアネー１
全ベースとすめものである。アクリルポリオールと卯月
は１つのパッケージに入れられ、ポリイソシアネートｕ
第２のパッケージに入れられている。２つのパッケージ
は使用前にシラン改質ポリマーと共に直接混合し、スプ
レー用にＪへした粘度まで希釈した。

成　分　容１ｊ（部Ｃｍ１） ＤＡＵ　２５９３（アクリノ財」ζり坪−プリ４温１４
）賢ンケージ）　Ｊ　００ＤＴＵ　５０３１）ｌ　００ 実施例Ｖで使用したシラン改質ボ！Ｊ＝７−　５＋）１
）ＡＵ　２２）５０ １）ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔ＋°ｉｅｓ社の市販品で、こ
のシンブー−−一は′：ｒ゛としてナフサ、芳丙族病化
水木、２−プ１、キシエチルアセテートおよびア十トン
との混合物葡含む。

２）ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社の１旧奴品で、Ｎ
ＣＯ−プレポリマーの２−工１キシエタノール／キシレ
ン溶液（樹脂固形分６０％）。

この実施例の塗剥け、シＪｌ’フン改質ポリマーを２倍
使用する以外は実施例χＶと同様にして調製した。

ＤＡＵ　２５９３　１００ ＤＴＵ　５０３　１００ 実施例Ｖで使用したシラン改質ポリマー　１００ＤＡＵ
　２　５ｎ 実施例ＸｖＪ この実施例の塗料は、実施例６のシラン改質ポリマー葡
アクリル再任１．、けラッカー（ＰＰＧ　Ｉｎ而面　ｔ
　ｒｉ　ｅｓＤＤＬ、３３１０　．１４０ ＤＴＬ　８７６　２］０ 実施例６のシラン改質ポリマー　１）３５１）　Ｉ・／
ｌ／エン５１．２ｇとメチルエチルケ１−７１２０ｙで
希釈した実施例６のシラン改質ポリマー（全固形分８０
％）　］　００　ｆ０実施例Ｉ〜■およびＸＶＩの塗オ
ニ１をＭｏｂａｙｉ土刀・らＴＥＸＩＮとして市販され
ているポリウレタンエラストマーサブストレート−にに
吹き（Ｊけた。失加り例■−ＸＶの塗料１Ｄａｖｉｄｓ
ｏｎ　Ｒｕｂｂｅｒ　（ＪｌからＭＣ−１０７３として
市販きれている干１Ｉ３ｖされたエフストマーサブスト
レー１−上に吹キ（；Ｉｔｊた。コーティング金２５°
Ｃで硬化させた。膜厚は約１５〜２ミルであった。硬化
後、被覆されたサグスｉ・レーｌの可焼性、光沢および
調湿性全評価した。

結果全表−２に示す。

表−２ １）可焼性は、被覆されたサブストレー）　ｉ　１８０
゜曲げてクラック（ｃｒａｃｋ）　ｋｍ察した。パス評
価はコーティングがクラック金生ずることなく１回曲げ
ることができゐこと奮怠味する。

括弧内の数字は被覆されたサブストレートがクラック音
生ずることなく曲けることかできる回数を示す。１０回
が試験の上限である。

可焼性試験は硬化後４８時間と１週間後に行なった。

２）２０’光沢は硬化後４８時間とＪ週間後にＧａｒｄ
ｎｅｒ光沢計全用いて測定した。

３）耐湿性は、硬化直後のコーティング′ｆ：を目射湿
度１００％〔１００°Ｆ（３８℃）〕の条件下に４日間
放置し、前記のようにして可視性と２０°光沢をｎ（り
定した。

発明の効果 本発明による組成物は低温で硬化するばかりでなく、耐
久性と可撓性を兼イイロし、また良好な接着性全有し、
種々のサブストレートと結合する。従って、該組成物は
金虞部分と同様にエラストマ−部分への塗装を含む目動
ｊｌ（の再任」−げには理想的なものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、実質上珪素を含有しないポリマーおよび珪素基含有
   物質を含む低温硬化性組成物において、珪素基含有物質
   が、（ａ）インシアネートおよび活性水素から選択され
   る官能基を有する実質上珪素を含有しないポリマーおよ
   び（＋））インシアネートおよび活性水素と反応性を有
   する有機珪素基含有物質との反応によって形成される加
   水分解可能な非ゲル状有機珪素基含有ポリマーであるこ
   とを特徴とする改良された低温硬化性組成物。 ２、実質上珪素を含有しないポリマーが、２５℃以上の
   ガラス転移温度を有するハードなフィルム形成性ポリマ
   ーである第１項記載の硬化性組成物。 ３、加水分解可能な非ゲル状有機珪素基含有ポリマーが
   ５℃以下の硬化ガラス転移温度を有する第２項記載の硬
   化性組成物。 ４、（、ａ）成分の実質上珪素を含有、しないポリマー
   が縮合ポリマーである第１項記載の硬化性組成物。 ５、有機珪素基含有物質が有機珪素基含有上ツマ−であ
   る第１項記載の硬化性組成物。 ６、２５℃以上の硬化ガラス転移温度を有するハードフ
   ィルム形成性ポリマーおよび可塑剤を含む低温硬化性組
   成物において、可塑剤が、（ａ）インシアネートおよび
   活性水素から選択される末端官能基を有する縮合ポリマ
   ーおよび（１］）インシアネートおよび活性水素から選
   択される末端官能基を有する有機珪素基含有上ツマ−か
   ら形成される非ゲル状の加水分解可能な、５℃以下の硬
   化カラス転移温度を有する有機珪素基含有ポリマーであ
   ることを特徴とする低温硬化性組成物。 ７、縮合ポリマーの官能度が６もしくはそれ以下である
   第６項記載の組成物。 ８、縮合ポリマーの官能度が４もしくはそれ以下である
   第７項記載の組成物。 ９、縮合ポリマーの官能度が３もしくはそれ以下である
   第８項記載の組成物。 １０．縮合ポリマーのピーク分子量か少なくとも５００
   である第６項記載の組成物。 １１、ピーク分子用が２，０００〜５０，０００（７）
   範囲にある第１０項記載の組成物。 １２　ピーク分子量が５，０００〜５０．０００の範囲
   にある第１１項記載の組成物。 １３、ピーク分子用が１５．０００〜５０，０００　の
   範囲にある第１２項記載の組成物。 １４、ピーク分子量が１５，０００〜３０，０００の範
   囲・にある第１３項記戦の組成物。 １５、縮合ポリマーがポリウレタンである第６項記載の
   組成物。 １６、縮合ポリマーが末端活性水素基を有する第６項記
   載の組成物。 １７、有機珪素基含有モノマーか、珪素に結合した加水
   分解可能なアルコキシ基を１〜３個有する。 第６項記載の組成物。 １８、有機珪素基含有モノマーが次式：％式％ （式中、Ｘは炭素原子数１〜４の加水分解可能なアルコ
   キシ基、Ｙは水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアル
   キル基、ｍは１〜３の整数を示す）で表わされる部分を
   有する第６項記載の組成物。 １９、有機珪素基含有上ツマ−が末端インシアネート基
   を有する第６項記載の組成物。 ２０、有機珪素基含有モノマーが末端第１級アミン基を
   有する第６項記載の組成物。 ２１、有機珪素基含有モノマーがインシアナトプロピル
   トリエトキシシランである第１９項記載の組成物。 ２２、有機珪素基含有モノマーがアミノプロピルトリエ
   トキシシランである第２０項記載の組成物。