JPS6038693B2 - アジド基含有ポリオルガノシロキサン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、湿し水を必要としない平版印刷版に、予備増
成された感光層を与える感光性組成物に関するものであ
る。

湿し水を必要としない平版印刷版は、従来のオフセット
印刷の簡素化を目指すものである。

従来の平版印刷は、外見上同一平面上に函線と非画線と
を有する版を使用するもので、水と脂肪とが互い反溌す
る性質を利用している。すなわち、化学的または機械的
処理によって親水化された基板上に、親油性の感光層を
設け、綾露光した後、適当な処理液にて基板上に親水性
部分と親油性部分とを形成させて印刷版とする。印刷に
あたって、版面に水を転移すると、水は親水性部分に付
着して親油性部分には付着しない。次にインキを転移す
ると、インキは水が存在する部分には付着せず、親油性
部分のみに付着し、そのインキを紙などの被印刷体に転
移させることにより、印刷を行うことができる。この方
式の欠陥は、湿し水操作が非常に困難であり、また湿し
水のためにインキの乳化、被印刷体の寸法変化など、様
々な問題点を有していることである。

これらの問題点を改良すべく、湿し水を用いない平版印
刷法の研究が多くなされているが、現在まだ十分に満足
されるものはない。

たとえば、基材に感光性物質の層と溌油性樹脂の層とか
らなる多重層を形成せしめた平版を用いる方法は、多重
層の形成が煩雑であり、かつ鱗像力が劣ったり、版の耐
剛性が劣るという欠点がある。ポリオルガ／キロキサン
表面を用いることは、そのすぐれた溌油性から着目され
ているが、ポリオルガノシロキサンを用いる多重層形式
は、前述の欠点をもつために実用性に乏しい。そこで、
ポリオルガノシロキサンにアゾ化合物、アジド化合物の
ような感光性物質を配合して、その露光によりラジカル
を発生せしめ、ポリオルガノシロキサンを架橋ごせて不
活性ポリマーを形成する方法が考案されているが、感光
性物質を均一に配合することがむずかしく、かつ、感光
性物質が晶出したりして、皮膜の強度や鱗像力が低下す
るという問題点がある。このような問題点を解決するた
めに、アクリル酸残基、メタクリル酸残基、柱皮酸残基
のような不飽和基を含有するポリオルガノシロキサンの
感光性を利用して、単一の感光層を作る方法が提案され
ている。しかし、一般的に、このようなアクリ系不飽和
基による感光層は、すぐれた感光効果をもつ反面、酸素
の影響を受けやすく、感光性の縫時変化および脂減衰が
大きいという欠点がある。また、空気中の酸素の影響を
避けるために、感光層の上に透明な保護層を施すか、酸
素の存在しない状態で露光する必要があるが、前者の方
法は平版の製造が煩雑になるし、後者の方法は露光に特
別な装置を必要とし、露光操作も面倒である。本発明者
らは前述のような問題を起こす原因となっている湿し水
を必要としない平版印刷方式ならびに材料を梶供すべく
、鋭意研究を行った結果、さきに、アジド基含有ポリオ
ルガノシロキサンを主成分とする感光性組成物を用いて
感光層を形成することにより、湿し水を用いない平版印
刷を可能ならしめることを見出した。

（特開昭５２一１３９５０４号公報）。この発明により
、感光剤を基ポリマーに混和する方法に比べて、感光剤
が基ポリマーから分離、晶出することがなく、保存性、
感度、現像性にすぐれ、かつ、アクリル系不飽和基の感
光性に塞く方法による前述の欠点を排除した。すぐれた
湿し水不要平版を得ることができた。さらに本発明者ら
は、アジド基含有環状ポリオルガノシロキサンを主成分
として用いることにより、感光層を厚くしてもすぐれた
解像力を有する感光性組成物を得て（特開昭５４一３０
２５０号公報）、耐刷力１５００の父の平版印刷版を得
たが、さらに耐刷力を向上することが望まれていた。

本発明者らは、この点の改良を目的としてさらに研究を
重ねた結果、アジド基含有ポリオルガノシロキサン、ビ
ニル基含有ポリオルガノシロキサン、および有機過酸化
物の組み合わせによって得られる感光性組成物を用い、
露光後形成された皮膜を加熱硬化することにより、さら
に耐剛力を改良しうろことを見出して、本発明をなすに
至った。

すなわち本発明は、 風 少くとも１個の炭素原子を介してケイ素原子に結合
した、一般式（たゞしＹは炭素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれる１
価の基を示す）で表わされる基を有するアジド基含有ポ
リオルガノシロキサン、【Ｂ｝ ビニル基含有ポリオル
ガノシロキサン、および【ｑ【Ｂーのピニル基含有ポリ
オルガノシロキサンに対して３重量％以下の有機過酸化
物から本質的に成る、アジド基含有ポリオルガノシロキ
サン組成物に関するものである。

本発明で用いられる凶はアジド基含有ポリオルガノシロ
キサンは、露光によってナイトレンラジカルを生じつつ
架橋を行う、本発明の組成物の主要成分であり、ポリオ
ルガノシロキサンのケイ素原子に、少くとも１個の炭素
原子を介してケイ素原子に結合した、一般式（たメーし
Ｙは前述のとおり）で示される基を有するもので、とく
に、ケイ素原子に、一般式（た）、しＹは上述のとおり
、Ｒ３は２価の炭化水素基）で示されるアジド基含有基
ＲＩが結合した形のものが一般的である。

このようなアジド基含有ポリオルガノシロキサンは、合
成および取扱の容易さ、アジド化反応の収率からみて、
重合度３００以下、特に５０以下であることが好ましい
。そのシロキサン骨格は直鏡状、分岐状、環状のいずれ
でもよいが、解像力のよりすぐれた感光層が得られるこ
とから、環状のものが好ましい。Ｒ３は上述の如く２価
の炭化水素基であり、合成の容易さ、生成物の粘度取扱
の容易さから、特に炭素数１〜１０の２価の脂肪族飽和
炭化水素基であることが好ましい。

一般にポリオルガノシロキサンの側鎖についたェステル
配合の加水分解に対する安定性は、ヱステル結合がケイ
素原子に直接結合しているときが最も弱くて水で容易に
加水分解を受け、炭素原子１〜２個を介してケイ素原子
に結合しているときには弱く、酸性ないしアルカリ性の
環境で、僅かながら加水分解を受ける傾向があり、炭素
原子３個またはそれ以上を介してケイ素原子に結合して
いるときは安定で、そのような加水分解を受けない。一
方、Ｒ３が大きくなると生成物の粘度が上昇して取扱い
にく〈なるので、Ｒ３としては炭素数３〜４の鎖状のも
の、特にプロピレン基が有利である。Ｙは前述の範囲で
あって、アルキル基としてはメチル基、エチル基など、
アルコキシル基としてはメトキシ基、ェトキシ基など、
ハロゲン原子としては塩素原子が例示される。

Ｙおよびアジド基はカルボキシル基に対して任意の位置
をとることができ、特に制限はないが、合成の容易さか
ら、アジド基がカルボキシ基に対してバラ位置にあるも
のが有利である。このようなＹおよびＲ３を含むアジド
基含有基ＲＩとしては、ｐーアジド安息香酸プロピル基
、ｐーアジドーｍーメチル安息香酸プロピル基、ｐーア
ジドーｍーェチル安息香酸プロピル基、ｐ−アジド−ｍ
ーニトロ安息香酸プロピル基、ｐ−アジドーｍーメトキ
シ安息香酸プロピル基、ｐーアジドーｍークロロ安息香
酸プロピル基、ｍ−アジド安息香酸ブロピル基、ｏ−ア
ジド安息香酸プロピル基などが例示され、また、対応す
るアジド化安息香酸誘導体で置換されたメチル基、ブチ
ル基なども用いることができる。

ケイ素原子に結合したアジド基含有基ＲＩ以外の有機基
は、とくに限定されないが、一般に１価の炭化水素基Ｒ
２である。

Ｒ２としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル茎のようなアルキル基、ピニル基、アリル
基のようなァルケニル基、フェニル基、スチレニル基な
どが例示されるが、合成の容易さや、生成したアジド基
含有ポリオルガノシロキサンの取扱の容易さから、その
５０％以上がメチル基であることが好ましく、実質的に
Ｒ２のすべてがメチル基であることがさらに好ましい。
前述のように、良好な解像力をもつ感光層を得るために
は、アジド基含有ポリオルガノシロキサンとしては環状
シロキサンが好ましい。

この場合、該シロキサンは、一般式〔Ｒ室Ｒ≧‐ａＳｉ
○〕ｎ（たゞしＲ，は一般式で示 される、炭素原子によってケイ素原子に結合せる１価の
アジド基含有有機基、Ｒ２は１価の炭化水素基であり、
上記詳細説明中に例示されている）で表わされるもので
、その重合度ｎは、原料シ。

キサンの合成の容易さから３〜６の範囲、とくに実質的
に４であることが好ましい。また露光により架橋して絹
状ポリマーを形成するためには、ａが平均０．３３〜２
．０の範囲で、かつ１分子中に平均２個以上のＲＩを有
することが必要であり、架橋ポリマーに適度の強鞠性を
与えるには、ａは平均０．５５〜１．０の範囲であるこ
とが好ましい。本発明に用いられるアジド基含有ポリオ
ルガノシロキサソは、、たとえば、側鎖にＲ３一ＯＨ基
（たゞしＲ３は前述のとおり）をもつ環状ポリオルガノ
シロキサソと、一般式（たゞしＹは前述のとおり）で示
されるアジド化芳香族酸塩化物とを反応させて得ること
ができる。

また、ケイ素原子に結合した水素原子を有するポリオル
ガノシロキサンに、一般式（たゞしＹは前述のとお り、Ｚはオレフィン性二重結合をもつ１価の炭化水素基
を示す）で示されるアジド化芳香族ェステルを反応させ
て得ることができる。

本発明で用いられる■のビニル基含有ポリオルガノシロ
キサンは、露光により■のアジド基含有ポリオルガノシ
ロキサンから生じたナイトレンラジカルによって攻撃を
受けて、強数な架橋重合体を形成するのに寄与するもの
である。

とくに■のアジド基含有ポリオルガノシロキサンが、そ
の合成の容易なことや、蟹像力のすぐれた皮膜を与える
ために、比較的低重合度の鎖状または環状、好ましくは
環状のものを用いる場合、短時間の露光でねばつかない
皮膜を形成するためには不可欠な成分である。このよう
なビニル基含有ポリオルガ／シロキサンは、こうした皮
膜形成の目的のためには重合度の大きなものが好ましく
、具体的には１０００以上の重合度のものが好ましい。
重合度が１００氏未満では、十分な皮膜の強度が得られ
ない。合成の容易さから、、実質的に直鏡状のものが好
ましいが、分岐状のものでもさしつかえない。ビニル基
含有ポリオルガノシロキサンのケイ素原子に結合させる
有機基のうち、０．０５〜２０モル％、特に０．１〜６
モル％がピニル基であることが好ましい。ビニル基の含
有量がこれ以下では、短時間の露光でねばつかない皮膜
を形成するのに効果が少なく、これを越えると、これ自
体の透明度が悪くなったり、アジド基含有ポリオルガノ
ロキサンとの相溶性が悪くなるので、好ましくない。‘
Ｂ’のビニル基含有ポリオルガノシロキサンの使用量は
、好ましくは弧のアジド基含有ポリオルガノシロキサン
１００重量部に対して２０〜１０００重量部、特に好ま
しくは５０〜５０の重量部である。

本発明で用いられる【Ｃ｝の有機過酸化物は、露光後の
加熱によって脚のビニル基含有ポリオルガノシロキサン
をさらに硬化せしめることにより、版の耐刷性を向上せ
しめるもので、‘Ｂーのビニル基含有ポリオルガノシロ
キサンに対して３重量％以下、好ましくは０．１〜２重
量％で用いられる。これにより多く用いてもさほど効果
はなく、皮膜が樹脂化して脆くなり、かつ保存中に結晶
の折出によって解像力が低下したり、組成物の硬化をも
たらして使用不可能にしたりする。有機過酸化物として
は、過酸化ペンゾィル、ｐークロロ過酸化ペンゾイル、
２・４−ジクロロ過酸化ペンゾィル、過酸化ジクミル、
過酸化クミル−ｔｅれープチル、過酸化ジーにｒｔ−ブ
チル、２・５−ジメチル−２・５−ジー【ｅ比ープチル
ベルオキシヘキサンなどが例示されるが、とくに分解温
度が低く、比較的低温度、短時間の加熱で有効に組成物
の硬化に寄与する、過酸化ペンゾィル、２・４ージクロ
ロ過酸化ペンゾィルのような芳香族アアシル系過酸化物
が好ましい。これらの有機過酸化物はシリコーン油のよ
うな不活性な液体で練ってペースト状としたものを添加
したり、あるいはそのまま溶剤に溶かして用いることが
できる。本発明の組成物に、さらに補強性をもたせて強
固な皮膜を形成するために、微粉末シリカを添加しても
よい。

微粉末シーＪ力は、組成物の光透過性を阻害しないよう
に、平均粒径１００肌ぷ以下のものが選ばれる。また、
微粉末シリカの表面を、トリメチルクロロシラン等の有
機ケイ素化合物を処理して用いてもよい。微粉末シリカ
の添加量は、｛Ｂ｝のビニル基含有ポリオルガノシロキ
サンに対して４の重量％以下、好ましくは５〜２５重量
％が適している。本発明におけるアジド基含有ポリオル
ガノシロキサンを主成分とする組成物は、単独でも感光
作用がある。

すなわち光によって凶のァジド基含有ポリオルガノシロ
キサンのアジドが分解してナイトレンラジカルを生じ、
ポリオルガノシロキサンの炭化水素基よりの水索引抜反
応、‘Ｂ｝のビニル基含有ポリオルガノシロキサンのビ
ニル基への挿入反応、および／またはナイトレンどうし
のカップリングによって架橋することによって、溶剤に
不溶の絹状重合体が得られることから、増感剤なしでも
感光剤として用いることができる。しかしながら増感剤
を配合することにより、露光時間を短縮することが実際
的で好ましい。用いられる増感剤としてはアセナフテン
、ピレン、アクリドン、アントラキノン、ベンゾフヱノ
ン、Ｑ−ナフトキノン、ミヘラースケトン、ｐ−ニトロ
アニリン、５ーニトロアセナフテン、２ーニトロフルオ
レン、１・２−ペンザントロキノン、１・８一フタロイ
ルナフタレン、Ｎーフエニルチオアクリドン、２・４・
６−トリフエニルピリリウムパーク。レート、２・４・
６ートリフエニルチアピリリゥムパークロレートおよび
それらの誘導体が例示される。これらの横感剤の添加量
は、アジド基含有ポリオルガノシロキサンに対して０〜
３の重量％、好ましくは５〜１の重量％の範囲である。
これは、増感剤が３の重量％を越えてもその効果が増加
しないばかりか、解像力の低下、インキ反溌性の低下を
もたらすからである。また、本発明の組成物を基材に塗
布することを容易にするために、溶剤を用いることが好
ましい。

溶剤としては、アジド基含有ポリオルガノシロキサンお
よびビニル基含有ポリオルガノシロキサンを溶解し、か
つ、架橋ポリオルガノシロキサンを溶かさないものがよ
く、例として、ベンゼン、トルェン、キシレンなどの炭
化水素溶剤が挙げられる。石油エーテルやベンジンのよ
うな低沸点のものは、作業中に乾燥し、かつ引火の危険
が大きいので扱いにくい。溶剤の使用量は、数山の均一
な感光層を基材の上に形成するためには、たとえば通常
の回転塗布法による場合固形分が３の雲量％以下、好ま
しくは４〜８重量％になるような量が好適である。本発
明の組成物は、次のようにして平版に適用することがで
きる。

すなわち、本発明の組成物を、必要に応じて増感剤およ
び／または微粉末シリカとともに、本発明の組成物を溶
解しうる溶剤に溶解して、アルミニウム板、亜鉛板、鋼
板、鉄板などの金属板、紙、ポリエステルフィルムなど
のプラスチックフィルム（たゞし、寸法安定性のすぐれ
たもの）などの支持体の上に均一に塗布し、乾燥して感
光層を形成させる。感光層は、たとえば２〜２０ｒの厚
さになるようにする。次にポジフィルムを密着させて、
高圧水銀灯、キセノンランプ、または通常の製版焼付用
光源で露光したのち、前述の溶剤で現像を行うと、非露
光部は未硬化のアジド基含有環状ポリオルガノシロキサ
ンが溶出して支持体の地肌が現われるのに対して、露光
部は該環状シロキサンが硬化して不縁性のポリマーを形
成するために溶剤で溶出せず、丈夫な画線が得られる。
これをさらに短時間加熱することによって、露光部の不
溶性ポリマーは、有機過酸化物の分解によって生じたラ
ジカルによってビニル基が攻撃を受けて架橋が進行する
ことにより、さらに強固なものとなり、その耐刷力を増
すことができる。加熱条件は、加えた有機過酸化物によ
っても相違するが、１００〜１７０ｏｏで１〜３分程度
が好ましい。このようにして得らた画線部は油性印刷イ
ンキを強く騒くため、湿し水を用いることなく、実用的
なオフセット用印刷版を得ることができる。本発明の組
成物を用いる乾式平版印刷は、感光剤が基ポリマーから
分離、結晶化することがないので、次のような利点があ
る。ｍ製版工程が簡単である。｛２１安定性にすぐれ、
保存性が良い。‘３１感度が高い。｛４１現像性が良い
。｛５｝光硬化部と支持体との着性や、光硬化部の機械
的強度がすぐれている。また、本発明の組成物は、アク
リル系感光材によるものに比べても、製版が容易であり
、感光性の持続性にすぐれ、暗減衰がなく、酸素を遮断
する必要がない。その上、本発明の組成物は、【Ｂ’の
ビニル基含有ポリオルガノシロキサンおよび‘Ｃ｝の有
機過酸化物の利用により、版の機械的性質を向上して、
すぐれた耐刷力の平版を与える。このように、本発明の
組成物は、すぐれた平版印刷方法を提供するものである
。さらに本発明の組成物の用途は、平版印刷に限定され
るものではない。そのすぐれた感光特性を生かして、光
硬化性の塗膜を紙その他の基材に与え、たとえば、その
離型性を利用した剥離用塗膜として用いることができる
。以下、本発明の実施例を示す。

実施例において、部はすべて重量部を表わす。実施例に
おいて用いられるアジド基含有ポリオルガノシロキサン
について次の略号を用いる。また、実施例において用い
られるピニル基含有ポリオルガノシロキサンについて、
次の略号を用いる。

ＰＭＶＳ−１ ポリメチルビニルシロキサン平均重合度
１００００全有機基中のビニル基の量 ０．１モル％ 末端ジメチルビニルシロキサン 基閉塞 ＰＭＶＳ一２ ポリメチルビニルシロキサン平均重合度
５５００全有機基中のビニル基の量 ５モル％ 末端トリメチルシロキシ基閉塞 ＰＭＶＳ ポリメチルフエニルビニルシロキサン平均重
合度 ３０００全有機基中のピニル基
の量４モル％ 全有機基中のフェニル基の量 ６モル％ 末端ジメチルビニルシロキシ基 閉塞 実施例 １ ４暁都のビニル基含有ポリオルガノシロキサンＰＭＶＳ
−２、１の部のアジド基含有ポリオルガノシロキサンＡ
ｚＣＳ−１、０．１６部の過酸化ペンゾィル、１．０部
の５ーニトロアセナフテンをトルヱン７５碇部‘こ溶解
せしめて組成物を調製した。

この組成物を、ブラシ研磨したアルミ板に回転塗布し、
乾燥して、厚さ４山の感光層を形成した。この上にポジ
フィルムを密着し、球Ｗの高圧水銀灯で１分間露光した
のう、キシレンで未露光部分の組成物を洗い流し、乾燥
後、１３０℃で２分間の加熱を行って版を得た。この版
を、湿し水供給装置をはずした印刷機にセットし、東洋
インキ株式会社製スピ−ドキング“紅”インキを用いて
印刷を行ったところ、２８０００枚印刷した後も、解像
力の良好な印刷物を得た。また、印刷の前後において版
の状態に変化がみられなかった。比較例 １過酸化ペン
ゾィルを加えない以外は全く実施例１と同じようにして
組成物を調製し、実施例１と同様にして製版と印刷を行
ったところ、耐刷力は１５００の女であった。

実施例 ２ 第１表に示されるようなアジド基含有ポリオルガノシロ
キサン、ビニル基含有ポリオルガノシロキサン、および
有機過酸化物を、それぞれ０．５部の５ーニトロアセナ
フテンとともに、第１表に示される量のトルェン中に分
散せしめて、組成物２１〜２９を調製した。

これらの組成物をそれぞれ乾燥後の加熱条件を１５ぴ０
、２分間とした以外は実施例１と同様にして製版および
印刷を行ったところ、いずれも第１表に示された枚数の
印刷のあとにすぐれた解像力を保持し、版のいたみはな
かった。第１表 また、組成物２９のＡｚＬＳ−２のかわりに、アジド化
ポリオルガノシロキサンとしてＡＺＣＳ−６、ＡＺＣＳ
−７、ＡｚＣＳ−８、ＡｚＣＳ−９をそれぞれ１０部用
いた組成物について、同様の製版と印刷を行ったところ
、いずれも２００００枚の印刷を行ったのちすぐれた解
像力を保っていた。

比較例 ２ 実施例２の組成物２８より過酸化ペンゾィルを除いた組
成物を調製し、実施例２と同様に製版および印刷を行っ
たところ、印刷枚数７００の父を越えたところで、版の
いたみが認められた。

実施例 ５ 次のような配合の組成物を調製した。

位ＣＳ‐１ １部＆ＣＳ
−３ ９部ＰＶＭＳ−２
２碇部過酸化ペン
ゾイル ０．０１部メチルビニル
シリコーン油 ０．０１部ミヘラースケト
ン ０．５部トルエン
５０碇部この組成物をパーチ
メント紙に塗布し、高圧水銀灯で２分間露光してのち、
１３０つ０の加熱炉に３分間通して硬化を完結させたと
ころ、良好な雛型性をもつ皮膜が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）少くとも１個の炭素原子を介してケイ素原子
   に結合した、一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （たゞしＹは炭素原子、アルキル基、アルコキシ基、ニ
   トロ基およびハロゲン原子から選ばれる１価の基を示す
   ）で表わされる基を有するアジド基含有ポリオルガノキ
   シロキサン、（Ｂ）ビニル基含有ポリオルガノシロキサ
   ン、および（Ｃ）（Ｂ）のビニル基含有ポリオルガノシ
   ロキサンに対して３重量％以下の有機過酸化物から本質
   的に成る、アジド基含有ポリオルガノシロキサン組成物
   。 ２ （Ａ）のアジド基含有ポリオルガノシロキサンの重
   合度が３００以下である、特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ３ （Ａ）のアジド基含有ポリオルガノシロキサンが、
   一般式〔Ｒ＾１＿ａＲ＾２＿２＿−＿ａＳｉＯ〕＿ｎ（
   たゞしＲ＾１は一般式▲数式、化学式、表等があります
   ▼ で示 される、炭素原子によつてケイ素原子に結合せる１価の
   アジド基含有有機基、Ｒ＾２は１価の炭化水素基、Ｒ＾
   ３は２価の炭素水素基、Ｙは特許請求の範囲第１項記載
   のとおり、ａは０．３３〜２．０の数、ｎは３〜６の数
   、ｎは３〜６の数を示す）で表わされ、１分子中に２個
   以上のＲ＾１を持つ、特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ４ アジド基がカルボキシル基に対してパラ位置にある
   、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ （Ａ）のアジド基含有ポリオルガノシロキサンにお
   いて、ケイ素原子に結合せる、アジド基含有基以上の基
   がメチル基である、特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 ６ （Ｂ）のビニル基含有ポリオルガノシロキサンが、
   重合度１０００以上である、特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 ７ （Ｂ）のビニル基含有ポリオルガノシロキサンが実
   質的に直鎖状である、特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ８ （Ｂ）のビニル基含有ポリオルガノシロキサンのケ
   イ素原子に結合せる有機基がビニル基およびメチル基か
   ら実質的に成る、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ９ （Ｂ）のビニル基含有ポリオルガノシロキサンのケ
   イ素原子に結合せる有機基のうち０．０５〜２０モル％
   がビニル基である、特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。１０ （Ｃ）の有機過酸化物が芳香族アシル系過酸化
   物である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。