JPS6040434B2 - インダゾ−ル誘導体及びその製造方法 - Google Patents
インダゾ−ル誘導体及びその製造方法Info
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- JPS6040434B2 JPS6040434B2 JP53110592A JP11059278A JPS6040434B2 JP S6040434 B2 JPS6040434 B2 JP S6040434B2 JP 53110592 A JP53110592 A JP 53110592A JP 11059278 A JP11059278 A JP 11059278A JP S6040434 B2 JPS6040434 B2 JP S6040434B2
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
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Description
本発明は一般式（１）
で示されるィンダゾール議導体およびその製造方法に関
する。 式中Ａは縮合したピリジンまたはチオフェン壕を示す。
本発明の式（１）で示される化合物は新規な化合物であ
り、中枢神経抑制作用を有し、医薬品またはその中間体
として有用な化合物である。 本発明の化合物（１）は式（ｍ）で示される化合物を還
元して（Ｗ）で示される化合物を製造し、これを脱水素
化して（ロ）で示される化合物を製造し、これを光照射
または熱反応にかけるこ＊とにより製造することができ
る。これを反応式で示せば下記のとおりである。尚、原
料物質（ｍ）はＮ−ィミノピリジン譲導体（Ｖ）に光照
射することにより製造することができる。 （特願５２−１０６８１度参照）（式中Ａは上記と同じ
意味を有する） 本発明の化合物を製造するに当っては上記原料物質（ｍ
）を適当な有機溶媒に熔解し、リチウムアルミニウムハ
イドラィド等の還元剤の懸濁溶液に加え反応させること
により化合物（Ｗ）を得ることができる。 反応温度は適当な温度でよいが氷冷下で行うのが望まし
い。ここで得られた化合物（Ｗ）を適当な有機溶解し、
脱水素化反応することにより化合物（ロ）を得ることが
できる。この時、脱水素化剤としては通常使用されるＦ
ｅＣ１２、Ｂｒ２等でよいが、４ーフェニル−１・２・
４−トリアゾリン−３・５−ジオン（この化合物につい
てはＪ．ＡＣ．Ｓ．８８、（１０）、２３２８一２３２
９、１９６６、Ｆ山ｍｊ。ＹＯｎｅｄａ、 Ｋｕｎｉ○
ＳｕＺｕｋｉ 、 ＹＯＳｈｉｈｊｒ。※Ｎｉｔは参
照）が望ましい。またこの反応は空気酸化によっても進
行する。反応温度は適当な温度でよいが氷冷下で行うの
が望ましい。ここで得られた化合物（ロ）を適当な有機
溶媒に溶解しハロゲンランプまたは高圧水銀灯で光照射
するか、加熱還流することにより目的とするィンダゾー
ル譲導体を得ることができる。光照射の際に用いられる
溶媒は、化合物（ロ）を溶解させるいかなる溶媒も使用
しうるが、塩化メチレン、メタノールが望ましい。光源
は通常用いられるハロゲンランプまたは高圧水銀灯でよ
く、その強さは、その時使用される原料物質の量により
適当に選択される。反応終了後、目的化合物は常法に従
って反応混合物から採取される。例えば塩化メチレンを
溶媒として反応を行った場合、減圧下で溶媒を留去する
ことにより目的化合物を得ることができる。得られた目
的化合物は、更に必要に応じて再結晶、カラムクロマト
グラフィーなどに付することにより純品として得ること
ができる。次に例をあげて、本発明をさらに具体的に説
明する。 例１ ３ービニルーピリジノ〔２・３・ｃ〕ＩＨーピラゾール
（ｌａ）の合成ＬｉＡＩＨ４１．５夕のエーテル（１５
０の‘）懸濁溶液を氷冷下渡洋しながら、これに化合物
ｍａｌ．５夕（１００のｍｏｌ）のエーテル溶液を滴下
する（２０分間）。 滴下終了後、氷冷下４５分燭拝した後、少量の水を加え
過剰のＬｉＡＩ凡を分解しエーテル溶液を吸引ろ過する
。エーテル液をＭ簿０４で乾燥後減圧留去すると化合物
（Ｗａ）が得られる。化合物Ｎａを１００叫の塩化メチ
レンに溶かし氷冷下雛拝しながら、これに４ーフェニル
−１・２・４ートリアゾリンー３・５−ジオン２．１夕
の塩化メチレン溶液を３■ごで滴下する。 滴下後、さらに３股ご機拝し、析出沈殿を吸引ろ過して
除く。塩化メチレンを減圧留去した後残澄をアルミナカ
ラムクロマトにかけることにより化合物（ロａ）が得ら
れる。収量８７０の９（５８％） 黄色結晶 ｍｐ５３．５−５５．５午Ｏ ＭＳ（Ｍ＋ｍ／ｅ） Ｃ８日７Ｎ３１４５ｎｍｒ ６（
ｐｐｍ） Ｊ＝ＨＺ ＣＤＣ１３４．２（犯、ｂｒ、３
−Ｈ）６．０１（ＩＨ、ｍ、４−Ｈ）Ｊ３．４＝７６．
８７（ＩＨ、ｄ、５−Ｈ）Ｊ４．５ニ９７．３７（ＩＨ
、ｄｄ、７−Ｈ）７．８４（ＩＨ、ｄ、６−Ｈ）ＪＭ＝
７ ８．６６（ＩＨ、ｄ、８一Ｈ）Ｊ７．８ニ４化合物Ｄａ
８７０の９（６ｍｍｏｌ）を塩化メチレン２５０の‘に
溶解し、Ｎ２ガス気流下ハロゲンランプを照射する（８
時間）。 反応終了後、塩化メチレンを減圧下留去する。残澄をア
ルミナカラムクロマトにかけることにより化合物（ｌａ
）を得る。収量５９０雌（６７％）ＩＰＥ（イソプロピ
ルェーテル）より再結晶 無色針状晶ｍｐｌ０４〜１０
５ｑｏ ＩＲ レＣの‐１（ＫＢｒ） ３Ｉ５０ ＭＳ（Ｍ＋ｍ／ｅ） Ｃ８日７Ｎ３１４５ｎｍｒ ６（
ｐｐｍ） Ｊ＝日２（ＣＤＣ１３）５，５０（ＩＨ、ｄ
、比）６．００（ＩＨ、ｄ、Ｈｂ） ７．００（ＩＨ、ｄ．ｄ、Ｈｃ）Ｊａ．Ｃ＝１１７．０
７（ＩＨ、ｄ．ｄ、Ｈｅ）Ｊｂ．Ｃ＝１７８．１７（Ｉ
Ｈ、ｄ、Ｈｄ）８．５２（ＩＨ、ｄ、Ｈｆ）Ｊｄｅ＝８ １３．帥ｒ（ＩＨ、Ｎ−Ｈ）Ｊ的＝４ 元素分析： 実測値 Ｎ：２９．０２、Ｃ：６６．０４、Ｈ：４．８
１計算値 Ｎ：２８．９７、Ｃ：６６．２１、Ｈ：４．
８３化合物ｏａ２８０の９（１．９ｍｍｏｌ）をキシレ
ン１０仇
する。 式中Ａは縮合したピリジンまたはチオフェン壕を示す。
本発明の式（１）で示される化合物は新規な化合物であ
り、中枢神経抑制作用を有し、医薬品またはその中間体
として有用な化合物である。 本発明の化合物（１）は式（ｍ）で示される化合物を還
元して（Ｗ）で示される化合物を製造し、これを脱水素
化して（ロ）で示される化合物を製造し、これを光照射
または熱反応にかけるこ＊とにより製造することができ
る。これを反応式で示せば下記のとおりである。尚、原
料物質（ｍ）はＮ−ィミノピリジン譲導体（Ｖ）に光照
射することにより製造することができる。 （特願５２−１０６８１度参照）（式中Ａは上記と同じ
意味を有する） 本発明の化合物を製造するに当っては上記原料物質（ｍ
）を適当な有機溶媒に熔解し、リチウムアルミニウムハ
イドラィド等の還元剤の懸濁溶液に加え反応させること
により化合物（Ｗ）を得ることができる。 反応温度は適当な温度でよいが氷冷下で行うのが望まし
い。ここで得られた化合物（Ｗ）を適当な有機溶解し、
脱水素化反応することにより化合物（ロ）を得ることが
できる。この時、脱水素化剤としては通常使用されるＦ
ｅＣ１２、Ｂｒ２等でよいが、４ーフェニル−１・２・
４−トリアゾリン−３・５−ジオン（この化合物につい
てはＪ．ＡＣ．Ｓ．８８、（１０）、２３２８一２３２
９、１９６６、Ｆ山ｍｊ。ＹＯｎｅｄａ、 Ｋｕｎｉ○
ＳｕＺｕｋｉ 、 ＹＯＳｈｉｈｊｒ。※Ｎｉｔは参
照）が望ましい。またこの反応は空気酸化によっても進
行する。反応温度は適当な温度でよいが氷冷下で行うの
が望ましい。ここで得られた化合物（ロ）を適当な有機
溶媒に溶解しハロゲンランプまたは高圧水銀灯で光照射
するか、加熱還流することにより目的とするィンダゾー
ル譲導体を得ることができる。光照射の際に用いられる
溶媒は、化合物（ロ）を溶解させるいかなる溶媒も使用
しうるが、塩化メチレン、メタノールが望ましい。光源
は通常用いられるハロゲンランプまたは高圧水銀灯でよ
く、その強さは、その時使用される原料物質の量により
適当に選択される。反応終了後、目的化合物は常法に従
って反応混合物から採取される。例えば塩化メチレンを
溶媒として反応を行った場合、減圧下で溶媒を留去する
ことにより目的化合物を得ることができる。得られた目
的化合物は、更に必要に応じて再結晶、カラムクロマト
グラフィーなどに付することにより純品として得ること
ができる。次に例をあげて、本発明をさらに具体的に説
明する。 例１ ３ービニルーピリジノ〔２・３・ｃ〕ＩＨーピラゾール
（ｌａ）の合成ＬｉＡＩＨ４１．５夕のエーテル（１５
０の‘）懸濁溶液を氷冷下渡洋しながら、これに化合物
ｍａｌ．５夕（１００のｍｏｌ）のエーテル溶液を滴下
する（２０分間）。 滴下終了後、氷冷下４５分燭拝した後、少量の水を加え
過剰のＬｉＡＩ凡を分解しエーテル溶液を吸引ろ過する
。エーテル液をＭ簿０４で乾燥後減圧留去すると化合物
（Ｗａ）が得られる。化合物Ｎａを１００叫の塩化メチ
レンに溶かし氷冷下雛拝しながら、これに４ーフェニル
−１・２・４ートリアゾリンー３・５−ジオン２．１夕
の塩化メチレン溶液を３■ごで滴下する。 滴下後、さらに３股ご機拝し、析出沈殿を吸引ろ過して
除く。塩化メチレンを減圧留去した後残澄をアルミナカ
ラムクロマトにかけることにより化合物（ロａ）が得ら
れる。収量８７０の９（５８％） 黄色結晶 ｍｐ５３．５−５５．５午Ｏ ＭＳ（Ｍ＋ｍ／ｅ） Ｃ８日７Ｎ３１４５ｎｍｒ ６（
ｐｐｍ） Ｊ＝ＨＺ ＣＤＣ１３４．２（犯、ｂｒ、３
−Ｈ）６．０１（ＩＨ、ｍ、４−Ｈ）Ｊ３．４＝７６．
８７（ＩＨ、ｄ、５−Ｈ）Ｊ４．５ニ９７．３７（ＩＨ
、ｄｄ、７−Ｈ）７．８４（ＩＨ、ｄ、６−Ｈ）ＪＭ＝
７ ８．６６（ＩＨ、ｄ、８一Ｈ）Ｊ７．８ニ４化合物Ｄａ
８７０の９（６ｍｍｏｌ）を塩化メチレン２５０の‘に
溶解し、Ｎ２ガス気流下ハロゲンランプを照射する（８
時間）。 反応終了後、塩化メチレンを減圧下留去する。残澄をア
ルミナカラムクロマトにかけることにより化合物（ｌａ
）を得る。収量５９０雌（６７％）ＩＰＥ（イソプロピ
ルェーテル）より再結晶 無色針状晶ｍｐｌ０４〜１０
５ｑｏ ＩＲ レＣの‐１（ＫＢｒ） ３Ｉ５０ ＭＳ（Ｍ＋ｍ／ｅ） Ｃ８日７Ｎ３１４５ｎｍｒ ６（
ｐｐｍ） Ｊ＝日２（ＣＤＣ１３）５，５０（ＩＨ、ｄ
、比）６．００（ＩＨ、ｄ、Ｈｂ） ７．００（ＩＨ、ｄ．ｄ、Ｈｃ）Ｊａ．Ｃ＝１１７．０
７（ＩＨ、ｄ．ｄ、Ｈｅ）Ｊｂ．Ｃ＝１７８．１７（Ｉ
Ｈ、ｄ、Ｈｄ）８．５２（ＩＨ、ｄ、Ｈｆ）Ｊｄｅ＝８ １３．帥ｒ（ＩＨ、Ｎ−Ｈ）Ｊ的＝４ 元素分析： 実測値 Ｎ：２９．０２、Ｃ：６６．０４、Ｈ：４．８
１計算値 Ｎ：２８．９７、Ｃ：６６．２１、Ｈ：４．
８３化合物ｏａ２８０の９（１．９ｍｍｏｌ）をキシレ
ン１０仇
【中で３時間還流する。
反応後、キシレンを減圧留去し、残査をアルミナカラム
クロマトにかけることにより光照射の場合と同様に化合
物ｌａが得られる。収量２４０の９（８６％） 例２ ３ービニルーピリジノ〔３・２・Ｃ〕ＩＨーピラゾール
（ｌａ）の合成ＬｉＡＩＨ４３２０の夕のエーテル（２
０の‘）懸濁溶液を氷冷下棚拝しながら、これに化合物
ｍｂ３００の夕のエーテル（５０の‘）を溶液を２５分
間で滴下する。 滴下後、さらに３０分損拝し、少量の水を加えて過剰の
ＬｉＡＩＨ４を分解する。エーテル液を吸引ろ過した後
Ｍ袋０４で乾燥、減圧下エーテルを蟹去すると化合物Ｗ
ｂが得られる。化合物Ｗｂを２０泌の塩化メチレンに溶
解し、氷冷下鷹拝しながら、これに４−フェニル−１・
２・４−トリアゾリン−３・５ージオン４３０の９の塩
化メチレン（５０凧【）溶液を１５分で滴下する。 滴下後、さらに１．虫時間蝿拝し、析出沈殿を吸引ろ過
する。塩化メチレンを減圧下蟹去し、残査をアルミナカ
ラムクロマトにかけることにより化合物Ｄｂが得られる
。収量２１６雌（７２％） ｍｐ３４〜３６．５ｑｏ（粗生成物） ＭＳ（Ｍ十ｍ／ｅ） Ｃ８日７Ｎ３１４５ｎｍｒ ６（
ｐｐｍ） Ｊ＝ＨＺ（ＣＤＣ１３）４．２（２日、ｂｒ
、３−Ｈ）６．０５（ＩＨ、ｍ、４−Ｈ） ７．０６（ＩＨ、ｄ、５−Ｈ）Ｊ３．４ニ７７．３２（
ＩＨ、ｄ．ｄ、７−Ｈ）Ｊ４．５＝９８．１１（ＩＨ、
ｄ、８−Ｈ）ＪＭ＝４８．６４（ＩＨ、ｄ、６−Ｈ）Ｊ
７，８ニ８化合物ｏｂ３５の９（０．９３ｍｍｏｌ）の
塩化メチレン２００叫に溶解し、Ｎ２ガス気流下ハロゲ
ンランプを照射する（２餌時間）。 塩化メチレンを減圧下蟹去し、残査をアルミナカラムク
ロマトにかけることにより化合物ｌｂが得られる。収量
５２の夕（３８％） ＩＰＥより再結晶 淡黄色プリズム晶 ｍｐ１６２一１６３００ １Ｒ レ伽‐１（ＫＢｒ） ３１００ ＭＳ（Ｍ十ｍ／ｅ） Ｃ８日７Ｎ３１４５ｎｍｒ ６（
ｐｐｍ） Ｊ＝日２（ＣＤＣ１３）５，６４（ＩＨ、ｄ
、也）６．６９（ＩＨ、ｄ、Ｈｈ）Ｊａ．Ｃ＝１１７．
１１（ＩＨ、ｄ．ｄ、Ｈｃ）Ｊｂ．。 ＝１８７．２２（ＩＨ、ｄ．ｄ、Ｈｅ）Ｊａ．ｂ＝３７
．７３（ＩＨ、ｄ、Ｈｆ）Ｊｄ．ｅ＝４８．５５（ＩＨ
、ｄ、Ｈｄ）Ｊｅ．ｆ＝８１１．４ｂｒ（ＩＨ、Ｎ−Ｈ
） 元素分析： 実測値 Ｎ：２９．００ Ｃ：６６．２７、Ｈ：４．７
９計算値 Ｎ：２８．９う Ｃ：６６．１玖 Ｈ：４．
８６化合物ロｂ１６０の９（１．１ｍｍｏｌ）をキシレ
ン（５Ｍ）中にて５．５時間還流する。 反応終了後、減圧下キシレンを留去し残査をアルミナカ
ラムクロマトにかけることにより光照射の場合と同様に
化合物ｌｂが得られる。収量１０６雌（６６％） 例３ ３−ピニルーチエノ〔２・３・ｃ〕ＩＨーピラゾール（
ｌｃ）の合成Ｌｉ釘比１．７夕のエーテル（２０の‘）
懸濁溶液を、氷袷下蝿拝しながら、これに化合物ｍｃｌ
．９５夕（１３ｍｍｏｌ）のエーテル（５０泌）溶液を
滴下する（１５分間）。 滴下後、氷冷下５分燈拝した後、少量の水を加え、過剰
のＬｉ山日４を分解し、エーテル溶液を吸引ろ過する。
エーテル液をＭが０４で乾燥後、エーテル減圧蟹去する
と化合物Ｎｃが得られる。化合物Ｗｃを５叫のベンゼン
に溶かし、５℃に冷却下、蝿拝しながら、これに４−フ
ェニル−１・２・４−トリアゾリンー３・５ージオン１
・４夕のベンゼン溶液を２０分で滴下する。 滴下後、１０分蝿辞し析出沈殿を吸引ろ過して除く。ベ
ンゼンを減圧留去し、残査をアルミナカラムクロマトに
かけることにより化合物ロｃが得られる。収量８５０の
９（４４％） 黄色油状物ＭＳ（Ｍ十ｍ／ｅ） Ｃ７日
６Ｎ２ＳＩ５０ｎｍｒ ６（ｐｐｍ） Ｊ＝ＨＺ（ＣＤ
Ｃ１３）４，２（が、ｂｌ・、３‐Ｈ）５．５１（ＩＨ
、ｍ、４−Ｈ）Ｊ３．４＝７７．００（ＩＨ、ｄ、５−
Ｈ）Ｊ４．５＝９７．００（１日、ｄ、６一Ｈ）ＪＭニ
５７．３９（ＩＨ、ｄ、７−Ｈ） 化合物ロｃｌｏｏの９（０．６７のｍｏｌ）をメタノー
ル２８０の‘に熔解し、Ｎ２ガス気流下ハロゲンランプ
を照射（６．朝時間）する。 メタノールを減圧蟹去し、残査をシリカゲルカラムクロ
マトにかけることにより化合物ｌｃが得られる。収量６
０の９（６０％） ｎーヘキサンより再結晶、無色針状晶 ｍｐ７９−８１００ ＩＲ しＣの−１（ＫＢｒ） ３１５０（Ｎ−Ｈ）ＭＳ
（Ｍ＋ｍ／ｅ） １５０元素分析： 実測値 Ｃ；５５．８０、Ｈ；４．０１、Ｎ；１８．３
８計算値 Ｃ；５６．００、Ｈ；４．００、Ｎ；１８．
６７ｎｍｒ ６（ｐｐｍ） Ｊ＝ＨＺ（ＣＤＣ１３）５
．４９（ＩＨ、ｄ、比）５．８９（ＩＨ、ｄ、Ｈｂ）Ｊ
ａ．Ｃ＝１１６．８７（ＩＨ、ｄｄＨｃ）Ｊｂ．Ｃ＝１
７７．０６（２日、ｓ、ＨｄａｎｄＨｅ）１１．敗ｒ（
】日、Ｎ−Ｈ） 例４ ３−ビニルーチエノ〔３・２・Ｃ〕ＩＨ−ピラゾール（
ｌｄ）の合成ＬｉＡＩＨ４２１０の９のエーテル（２０
肌）懸濁溶液を氷冷下、櫨拝しながら、これに化合物ｍ
ｄ２１０の９（１．４ｍｍｏｌ）のェーテル（２５の上
）溶液を２船ごで滴下する。 滴下後、氷冷下１時間鷹拝した後、少量の水で過剰のＬ
ｉＡＩＨ４を分解し、エーテル溶液を吸収ろ過する。Ｍ
簿０４で乾燥後、エーテルを減圧留去すると化合物Ｗｄ
が得られる。化合物Ｗｄを４の‘のベンゼンに溶かし、
５℃に冷却下鷹拝しながら、４−フェニルー１・２・４
ートリアゾリンー３・５ージオン２４５の９のベンゼン
（１５の‘）溶液を２０分で滴下する。 滴下終了後、１び分燈拝し、析出沈殿を吸引ろ過して除
く。ベンゼンを減圧留去後、残査をアルミナカラムクロ
マトにかけることにより化合物ロｄが得られる。収量１
２６の９（６０％） 黄色油状物ＭＳ（Ｍ十ｍ／ｅ）
Ｃ７日６Ｎ２ＳＩ５０ｎｍｒ ６（ｐｐｍ） Ｊ＝Ｈｚ
（ＣＤＣ１３）４．２（が、ｂｒ、３‐Ｈ）５．４４（
ＩＨ、ｍ、４−Ｈ） Ｊ３．４＝７６．９９（ＩＨ、ｄ
、５−Ｈ） Ｊ４．５＝９７．２４（ＩＨ、ｄ、７−Ｈ
） ＪＭ＝５７．４５（ＩＨ、ｄ、６一Ｈ） 化合物Ｄｄ１２５の９（０．８３肌ｍｏｌ）を２００の
【のメタノールに溶かし、Ｎ２ガス気流下ハロゲンラン
プを照射する（５．即時間）。 メタノールを減圧下留去する。残査をシリカゲルカラム
クロマトにかけることにより化合物ｌｄが得られる。収
量７１の９（５９％） 押Ｅより再結晶、無色針状晶。 ｍｐ．１２２−１２３．９０ ＩＲ り肌‐１（ＫＢｒ） ３１５０（Ｎ−Ｈ）ＭＳ（
Ｍ十ｍ／ｅ） １５０元素分析： 実測値 Ｃ：５６．０２、Ｈ；３．９４、Ｎ；１８．６
９計算値 Ｃ；５５．９８ Ｈ；４．０３ Ｎ；１８．
６５ｎｍｒ ６（ｐｐｍ） Ｊ＝日２（ＣＤＣ１３）５
，４６（ＩＨ、ｄ、比）５．６０（ＩＨ、ｄ、Ｈｂ） ６．８４（ＩＨ、ｄ．ｄ、Ｈｃ） Ｊａ．ｃ＝１１６．
８５（ＩＨ、ｄ、Ｈｅ） Ｊｂ．Ｃ＝１７７．３０（Ｉ
Ｈ、ｄ、Ｈｄ）１１．０ｂｒ（ＩＨ、Ｎ一日）
クロマトにかけることにより光照射の場合と同様に化合
物ｌａが得られる。収量２４０の９（８６％） 例２ ３ービニルーピリジノ〔３・２・Ｃ〕ＩＨーピラゾール
（ｌａ）の合成ＬｉＡＩＨ４３２０の夕のエーテル（２
０の‘）懸濁溶液を氷冷下棚拝しながら、これに化合物
ｍｂ３００の夕のエーテル（５０の‘）を溶液を２５分
間で滴下する。 滴下後、さらに３０分損拝し、少量の水を加えて過剰の
ＬｉＡＩＨ４を分解する。エーテル液を吸引ろ過した後
Ｍ袋０４で乾燥、減圧下エーテルを蟹去すると化合物Ｗ
ｂが得られる。化合物Ｗｂを２０泌の塩化メチレンに溶
解し、氷冷下鷹拝しながら、これに４−フェニル−１・
２・４−トリアゾリン−３・５ージオン４３０の９の塩
化メチレン（５０凧【）溶液を１５分で滴下する。 滴下後、さらに１．虫時間蝿拝し、析出沈殿を吸引ろ過
する。塩化メチレンを減圧下蟹去し、残査をアルミナカ
ラムクロマトにかけることにより化合物Ｄｂが得られる
。収量２１６雌（７２％） ｍｐ３４〜３６．５ｑｏ（粗生成物） ＭＳ（Ｍ十ｍ／ｅ） Ｃ８日７Ｎ３１４５ｎｍｒ ６（
ｐｐｍ） Ｊ＝ＨＺ（ＣＤＣ１３）４．２（２日、ｂｒ
、３−Ｈ）６．０５（ＩＨ、ｍ、４−Ｈ） ７．０６（ＩＨ、ｄ、５−Ｈ）Ｊ３．４ニ７７．３２（
ＩＨ、ｄ．ｄ、７−Ｈ）Ｊ４．５＝９８．１１（ＩＨ、
ｄ、８−Ｈ）ＪＭ＝４８．６４（ＩＨ、ｄ、６−Ｈ）Ｊ
７，８ニ８化合物ｏｂ３５の９（０．９３ｍｍｏｌ）の
塩化メチレン２００叫に溶解し、Ｎ２ガス気流下ハロゲ
ンランプを照射する（２餌時間）。 塩化メチレンを減圧下蟹去し、残査をアルミナカラムク
ロマトにかけることにより化合物ｌｂが得られる。収量
５２の夕（３８％） ＩＰＥより再結晶 淡黄色プリズム晶 ｍｐ１６２一１６３００ １Ｒ レ伽‐１（ＫＢｒ） ３１００ ＭＳ（Ｍ十ｍ／ｅ） Ｃ８日７Ｎ３１４５ｎｍｒ ６（
ｐｐｍ） Ｊ＝日２（ＣＤＣ１３）５，６４（ＩＨ、ｄ
、也）６．６９（ＩＨ、ｄ、Ｈｈ）Ｊａ．Ｃ＝１１７．
１１（ＩＨ、ｄ．ｄ、Ｈｃ）Ｊｂ．。 ＝１８７．２２（ＩＨ、ｄ．ｄ、Ｈｅ）Ｊａ．ｂ＝３７
．７３（ＩＨ、ｄ、Ｈｆ）Ｊｄ．ｅ＝４８．５５（ＩＨ
、ｄ、Ｈｄ）Ｊｅ．ｆ＝８１１．４ｂｒ（ＩＨ、Ｎ−Ｈ
） 元素分析： 実測値 Ｎ：２９．００ Ｃ：６６．２７、Ｈ：４．７
９計算値 Ｎ：２８．９う Ｃ：６６．１玖 Ｈ：４．
８６化合物ロｂ１６０の９（１．１ｍｍｏｌ）をキシレ
ン（５Ｍ）中にて５．５時間還流する。 反応終了後、減圧下キシレンを留去し残査をアルミナカ
ラムクロマトにかけることにより光照射の場合と同様に
化合物ｌｂが得られる。収量１０６雌（６６％） 例３ ３−ピニルーチエノ〔２・３・ｃ〕ＩＨーピラゾール（
ｌｃ）の合成Ｌｉ釘比１．７夕のエーテル（２０の‘）
懸濁溶液を、氷袷下蝿拝しながら、これに化合物ｍｃｌ
．９５夕（１３ｍｍｏｌ）のエーテル（５０泌）溶液を
滴下する（１５分間）。 滴下後、氷冷下５分燈拝した後、少量の水を加え、過剰
のＬｉ山日４を分解し、エーテル溶液を吸引ろ過する。
エーテル液をＭが０４で乾燥後、エーテル減圧蟹去する
と化合物Ｎｃが得られる。化合物Ｗｃを５叫のベンゼン
に溶かし、５℃に冷却下、蝿拝しながら、これに４−フ
ェニル−１・２・４−トリアゾリンー３・５ージオン１
・４夕のベンゼン溶液を２０分で滴下する。 滴下後、１０分蝿辞し析出沈殿を吸引ろ過して除く。ベ
ンゼンを減圧留去し、残査をアルミナカラムクロマトに
かけることにより化合物ロｃが得られる。収量８５０の
９（４４％） 黄色油状物ＭＳ（Ｍ十ｍ／ｅ） Ｃ７日
６Ｎ２ＳＩ５０ｎｍｒ ６（ｐｐｍ） Ｊ＝ＨＺ（ＣＤ
Ｃ１３）４，２（が、ｂｌ・、３‐Ｈ）５．５１（ＩＨ
、ｍ、４−Ｈ）Ｊ３．４＝７７．００（ＩＨ、ｄ、５−
Ｈ）Ｊ４．５＝９７．００（１日、ｄ、６一Ｈ）ＪＭニ
５７．３９（ＩＨ、ｄ、７−Ｈ） 化合物ロｃｌｏｏの９（０．６７のｍｏｌ）をメタノー
ル２８０の‘に熔解し、Ｎ２ガス気流下ハロゲンランプ
を照射（６．朝時間）する。 メタノールを減圧蟹去し、残査をシリカゲルカラムクロ
マトにかけることにより化合物ｌｃが得られる。収量６
０の９（６０％） ｎーヘキサンより再結晶、無色針状晶 ｍｐ７９−８１００ ＩＲ しＣの−１（ＫＢｒ） ３１５０（Ｎ−Ｈ）ＭＳ
（Ｍ＋ｍ／ｅ） １５０元素分析： 実測値 Ｃ；５５．８０、Ｈ；４．０１、Ｎ；１８．３
８計算値 Ｃ；５６．００、Ｈ；４．００、Ｎ；１８．
６７ｎｍｒ ６（ｐｐｍ） Ｊ＝ＨＺ（ＣＤＣ１３）５
．４９（ＩＨ、ｄ、比）５．８９（ＩＨ、ｄ、Ｈｂ）Ｊ
ａ．Ｃ＝１１６．８７（ＩＨ、ｄｄＨｃ）Ｊｂ．Ｃ＝１
７７．０６（２日、ｓ、ＨｄａｎｄＨｅ）１１．敗ｒ（
】日、Ｎ−Ｈ） 例４ ３−ビニルーチエノ〔３・２・Ｃ〕ＩＨ−ピラゾール（
ｌｄ）の合成ＬｉＡＩＨ４２１０の９のエーテル（２０
肌）懸濁溶液を氷冷下、櫨拝しながら、これに化合物ｍ
ｄ２１０の９（１．４ｍｍｏｌ）のェーテル（２５の上
）溶液を２船ごで滴下する。 滴下後、氷冷下１時間鷹拝した後、少量の水で過剰のＬ
ｉＡＩＨ４を分解し、エーテル溶液を吸収ろ過する。Ｍ
簿０４で乾燥後、エーテルを減圧留去すると化合物Ｗｄ
が得られる。化合物Ｗｄを４の‘のベンゼンに溶かし、
５℃に冷却下鷹拝しながら、４−フェニルー１・２・４
ートリアゾリンー３・５ージオン２４５の９のベンゼン
（１５の‘）溶液を２０分で滴下する。 滴下終了後、１び分燈拝し、析出沈殿を吸引ろ過して除
く。ベンゼンを減圧留去後、残査をアルミナカラムクロ
マトにかけることにより化合物ロｄが得られる。収量１
２６の９（６０％） 黄色油状物ＭＳ（Ｍ十ｍ／ｅ）
Ｃ７日６Ｎ２ＳＩ５０ｎｍｒ ６（ｐｐｍ） Ｊ＝Ｈｚ
（ＣＤＣ１３）４．２（が、ｂｒ、３‐Ｈ）５．４４（
ＩＨ、ｍ、４−Ｈ） Ｊ３．４＝７６．９９（ＩＨ、ｄ
、５−Ｈ） Ｊ４．５＝９７．２４（ＩＨ、ｄ、７−Ｈ
） ＪＭ＝５７．４５（ＩＨ、ｄ、６一Ｈ） 化合物Ｄｄ１２５の９（０．８３肌ｍｏｌ）を２００の
【のメタノールに溶かし、Ｎ２ガス気流下ハロゲンラン
プを照射する（５．即時間）。 メタノールを減圧下留去する。残査をシリカゲルカラム
クロマトにかけることにより化合物ｌｄが得られる。収
量７１の９（５９％） 押Ｅより再結晶、無色針状晶。 ｍｐ．１２２−１２３．９０ ＩＲ り肌‐１（ＫＢｒ） ３１５０（Ｎ−Ｈ）ＭＳ（
Ｍ十ｍ／ｅ） １５０元素分析： 実測値 Ｃ：５６．０２、Ｈ；３．９４、Ｎ；１８．６
９計算値 Ｃ；５５．９８ Ｈ；４．０３ Ｎ；１８．
６５ｎｍｒ ６（ｐｐｍ） Ｊ＝日２（ＣＤＣ１３）５
，４６（ＩＨ、ｄ、比）５．６０（ＩＨ、ｄ、Ｈｂ） ６．８４（ＩＨ、ｄ．ｄ、Ｈｃ） Ｊａ．ｃ＝１１６．
８５（ＩＨ、ｄ、Ｈｅ） Ｊｂ．Ｃ＝１７７．３０（Ｉ
Ｈ、ｄ、Ｈｄ）１１．０ｂｒ（ＩＨ、Ｎ一日）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａは縮合したピリジンまたはチオフエン環を示す
）で示されるインダゾール誘導体。 ２ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａは縮合したピリジンまたはチオフエン環を示す
）で示される１・２−ジアゼピンを光照射または熱反応
にかけることを特徴とする一般式（I）▲数式、化学式
、表等があります▼ （式中Ａは上記と同じ意味を有する） で示されるインダゾール誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53110592A JPS6040434B2 (ja) | 1978-09-08 | 1978-09-08 | インダゾ−ル誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53110592A JPS6040434B2 (ja) | 1978-09-08 | 1978-09-08 | インダゾ−ル誘導体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5536455A JPS5536455A (en) | 1980-03-14 |
| JPS6040434B2 true JPS6040434B2 (ja) | 1985-09-11 |
Family
ID=14539755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53110592A Expired JPS6040434B2 (ja) | 1978-09-08 | 1978-09-08 | インダゾ−ル誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6040434B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6311522U (ja) * | 1986-07-10 | 1988-01-26 |
-
1978
- 1978-09-08 JP JP53110592A patent/JPS6040434B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6311522U (ja) * | 1986-07-10 | 1988-01-26 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5536455A (en) | 1980-03-14 |
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