JPS6041612B2 - 脱硫廃触媒からモリブデンとバナジウムを抽出する方法 - Google Patents
脱硫廃触媒からモリブデンとバナジウムを抽出する方法Info
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- JPS6041612B2 JPS6041612B2 JP55169937A JP16993780A JPS6041612B2 JP S6041612 B2 JPS6041612 B2 JP S6041612B2 JP 55169937 A JP55169937 A JP 55169937A JP 16993780 A JP16993780 A JP 16993780A JP S6041612 B2 JPS6041612 B2 JP S6041612B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は重油の水素化脱硫廃触媒からモリブデンとバナ
ジウムを同時に抽出する方法に関するものである。
ジウムを同時に抽出する方法に関するものである。
一般に使用されている重油の水素化脱流触媒は、アルミ
ナを担体とし、これにモリブデンとコバルトを担持した
ものであるが、これを脱硫に使用すると重油に含まれて
いるバナジウム、ニッケルなどの重金属および炭素、硫
黄などが付着してくる。
ナを担体とし、これにモリブデンとコバルトを担持した
ものであるが、これを脱硫に使用すると重油に含まれて
いるバナジウム、ニッケルなどの重金属および炭素、硫
黄などが付着してくる。
付着物の増加にともない脱硫効率も低下し、廃触媒とし
て排出される。脱硫廃触媒から有価金属を酸あるいはア
ルカリて抽出する場合、廃触媒中に存在する金属成分の
一部は硫化物および低級酸化物の形態で存在するといわ
れ、いずれの金属成分とも抽出率が低いので、500’
C以上の比較的高温て酸化焙焼して、酸あるいはアルカ
リで抽出する方法が知られている。
て排出される。脱硫廃触媒から有価金属を酸あるいはア
ルカリて抽出する場合、廃触媒中に存在する金属成分の
一部は硫化物および低級酸化物の形態で存在するといわ
れ、いずれの金属成分とも抽出率が低いので、500’
C以上の比較的高温て酸化焙焼して、酸あるいはアルカ
リで抽出する方法が知られている。
廃触媒を酸化焙焼すると廃触媒に付着した硫黄、炭素お
よび油分の燃焼により発生する亜硫酸ガスおよび煙を除
去する設備が必要となる。
よび油分の燃焼により発生する亜硫酸ガスおよび煙を除
去する設備が必要となる。
また脱硫廃触媒を力性アルカリ水溶液によりモリブデン
、バナジウム、アルミニウムを抽出し、次に抽出残渣を
硫酸で処理して、ニッケルとコバルトを抽出する方法よ
び水を加えて加圧酸化浸出してニッケルとコバルト浸出
し、次に浸出残渣をアルカリによりモリブデンとバナジ
ウムを抽出する方法が提案されている。前者の方法では
担体のアルミナの大部分も抽出され、その後のモリブデ
ンとバナジウムの分離工程と複雑にする。また後者の方
法では水抽出において、モリブデン、バナジウムとも相
当量抽出されるものと考えられる。また両方法とも抽出
温度1200C以上を必要とし、オートクレーブを使用
しなければならない。本発明者は、このような脱硫廃触
媒からの有価金属の抽出について各種の方法を検討し、
触媒担体のアルミナをできるだけ溶解させることなく、
モリブデンとバナジウムを選択的に抽出するための抽出
剤として、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニ・ウム、水酸
化ナトリウム、および水酸化アンモニウムについて検討
した結果、脱硫廃触媒からモリブデンとバナジウムを選
択的に抽出するには炭酸ナトリウムが有効であることが
わかつた。しカル炭酸ナトリウム単独溶液ではモリブデ
ンとバナジ・ウムの抽出率は低く、Na。CO。濃度1
60911溶液での各金属成分の抽出率(重量%)はM
o48.6%、V5O.4%、NlO.5%、COl.
2%、Al2.7%であつた。したがつて、モリブデン
とバナジウムの抽出率が低いのは廃触媒中に存在する金
属成分の一部が硫化物および低級酸化物になつているた
めなのて、酸化剤として過酸化水素水も添加して抽出し
たところ、モリブデンとバナジウムの抽出率は非常に高
くなり、とくにモリブデンは99%以上抽出され、コバ
ルトの抽出率はわずかに高くなつたが、ニッケルはほと
んど変わらず、アルミニウムは逆に低くなつた。本発明
はモリブデン、バナジウム、ニッケル、コバルト、アル
ミニウム、硫黄、炭酸などを含有する脱硫廃触媒を炭酸
ナトリウム水溶液と過酸化水素水で処理することにより
、モリブデンとバナジウムを同時に抽出する方法であり
、脱硫廃触媒中の硫黄、炭素、油分の除去および酸化焙
焼などの前処理を必要とせず、直接、常温常圧で抽出す
ることができ、エネルギー消費が少なく、工業的に有利
な方法である。
、バナジウム、アルミニウムを抽出し、次に抽出残渣を
硫酸で処理して、ニッケルとコバルトを抽出する方法よ
び水を加えて加圧酸化浸出してニッケルとコバルト浸出
し、次に浸出残渣をアルカリによりモリブデンとバナジ
ウムを抽出する方法が提案されている。前者の方法では
担体のアルミナの大部分も抽出され、その後のモリブデ
ンとバナジウムの分離工程と複雑にする。また後者の方
法では水抽出において、モリブデン、バナジウムとも相
当量抽出されるものと考えられる。また両方法とも抽出
温度1200C以上を必要とし、オートクレーブを使用
しなければならない。本発明者は、このような脱硫廃触
媒からの有価金属の抽出について各種の方法を検討し、
触媒担体のアルミナをできるだけ溶解させることなく、
モリブデンとバナジウムを選択的に抽出するための抽出
剤として、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニ・ウム、水酸
化ナトリウム、および水酸化アンモニウムについて検討
した結果、脱硫廃触媒からモリブデンとバナジウムを選
択的に抽出するには炭酸ナトリウムが有効であることが
わかつた。しカル炭酸ナトリウム単独溶液ではモリブデ
ンとバナジ・ウムの抽出率は低く、Na。CO。濃度1
60911溶液での各金属成分の抽出率(重量%)はM
o48.6%、V5O.4%、NlO.5%、COl.
2%、Al2.7%であつた。したがつて、モリブデン
とバナジウムの抽出率が低いのは廃触媒中に存在する金
属成分の一部が硫化物および低級酸化物になつているた
めなのて、酸化剤として過酸化水素水も添加して抽出し
たところ、モリブデンとバナジウムの抽出率は非常に高
くなり、とくにモリブデンは99%以上抽出され、コバ
ルトの抽出率はわずかに高くなつたが、ニッケルはほと
んど変わらず、アルミニウムは逆に低くなつた。本発明
はモリブデン、バナジウム、ニッケル、コバルト、アル
ミニウム、硫黄、炭酸などを含有する脱硫廃触媒を炭酸
ナトリウム水溶液と過酸化水素水で処理することにより
、モリブデンとバナジウムを同時に抽出する方法であり
、脱硫廃触媒中の硫黄、炭素、油分の除去および酸化焙
焼などの前処理を必要とせず、直接、常温常圧で抽出す
ることができ、エネルギー消費が少なく、工業的に有利
な方法である。
抽出剤としての炭酸ナトリウム濃度は10yIeから2
00yIeの範囲か好ましく、過酸化水素水の添加量は
炭酸ナトリウム水溶液中の過酸化水素濃度が1%から1
0%の範囲になるように所定量添加するのか好ましく、
過酸化水素水は一度に添加して所定濃度の溶液に調製し
てもよいが、30%の過酸化水素水を少量づつ所定量添
加してもよい。
00yIeの範囲か好ましく、過酸化水素水の添加量は
炭酸ナトリウム水溶液中の過酸化水素濃度が1%から1
0%の範囲になるように所定量添加するのか好ましく、
過酸化水素水は一度に添加して所定濃度の溶液に調製し
てもよいが、30%の過酸化水素水を少量づつ所定量添
加してもよい。
しかし過酸化水素水の添加量が多いときは少量づつ添加
した方が効果的である。また過酸化水素は廃触媒中の炭
素、油分などの有機物質により分解が促進されると同時
に発熱するため酸化反応が激し.く、飛まつが飛び散る
ので注意深く行う必要がある。なお得られたモリブデン
とバナジウムの抽出液は公知方法であるアンモニウム塩
を加えバナジウムを沈殿させて分離し、残液は酸性とし
てモリブ.デンを沈殿させて、それぞれ回収することが
できる。
した方が効果的である。また過酸化水素は廃触媒中の炭
素、油分などの有機物質により分解が促進されると同時
に発熱するため酸化反応が激し.く、飛まつが飛び散る
ので注意深く行う必要がある。なお得られたモリブデン
とバナジウムの抽出液は公知方法であるアンモニウム塩
を加えバナジウムを沈殿させて分離し、残液は酸性とし
てモリブ.デンを沈殿させて、それぞれ回収することが
できる。
なお本発明に使用した脱硫廃触媒の主な成分の組成を表
1に示す。
1に示す。
つぎに実施例について説明する。
実施例1
脱硫廃触媒1fを100mtのビーカーに入れ所定濃度
のNa2cO3溶液50m1に30%の過酸化水素水1
0m1を添加して、6紛間マグネチツクスタラーで攪拌
して抽出し、抽出液中のMO..V,.Ni..CO.
.Alをそれぞれ原子吸光光度法により分析して溶解し
た量を求め、抽出率を計算した結果を表2に示す。
のNa2cO3溶液50m1に30%の過酸化水素水1
0m1を添加して、6紛間マグネチツクスタラーで攪拌
して抽出し、抽出液中のMO..V,.Ni..CO.
.Alをそれぞれ原子吸光光度法により分析して溶解し
た量を求め、抽出率を計算した結果を表2に示す。
モリブデンの抽出率はNa2cO3濃度が10ダIeか
ら160yIeの範囲ではNa2cO3濃度に影響され
ず99%以上抽出され、■はNa2Oc3濃度の増加と
ともに抽出率は高くなり、Ni.CO.Alの抽出率は
非常に低い。
ら160yIeの範囲ではNa2cO3濃度に影響され
ず99%以上抽出され、■はNa2Oc3濃度の増加と
ともに抽出率は高くなり、Ni.CO.Alの抽出率は
非常に低い。
実施例2
脱硫廃触媒1yを200y1eNa2C03溶液50m
1と30%過酸化水素水を所定濃度の過酸化水素溶液に
なるように添加して、実施例1と同様な方法で抽出した
結果を表3に示す。
1と30%過酸化水素水を所定濃度の過酸化水素溶液に
なるように添加して、実施例1と同様な方法で抽出した
結果を表3に示す。
MO、■は過酸化水素濃度の増加とともに抽出率は高く
なり、COは過酸化水素にわずかに影響されるが、Ni
..Alはほとんど影響されず各成分とも抽出率は低い
。
なり、COは過酸化水素にわずかに影響されるが、Ni
..Alはほとんど影響されず各成分とも抽出率は低い
。
実施例3
脱硫廃触媒2yを200m1のビーカーに入れ、180
yIeNa2C03溶液100m1と30%過酸化水素
水20m1を添加した溶液で、実施例1と同様な方法で
、それぞれ所定時間抽出した結果を表4に示す。
yIeNa2C03溶液100m1と30%過酸化水素
水20m1を添加した溶液で、実施例1と同様な方法で
、それぞれ所定時間抽出した結果を表4に示す。
Claims (1)
- 1 モリブデン、バナジウム、ニッケル、コバルト、硫
黄、炭素などを含有する脱硫廃触媒を炭酸ナトリウムと
過酸化水素を含む水溶液で処理することにより、モリブ
デンとバナジウムを同時に抽出することを特徴とする脱
硫廃触媒からモリブデンとバナジウムを抽出する方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55169937A JPS6041612B2 (ja) | 1980-12-02 | 1980-12-02 | 脱硫廃触媒からモリブデンとバナジウムを抽出する方法 |
| US06/322,290 US4382068A (en) | 1980-12-02 | 1981-11-17 | Method for selective recovery of molybdenum and vanadium values from spent catalysts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55169937A JPS6041612B2 (ja) | 1980-12-02 | 1980-12-02 | 脱硫廃触媒からモリブデンとバナジウムを抽出する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5795830A JPS5795830A (en) | 1982-06-14 |
| JPS6041612B2 true JPS6041612B2 (ja) | 1985-09-18 |
Family
ID=15895672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55169937A Expired JPS6041612B2 (ja) | 1980-12-02 | 1980-12-02 | 脱硫廃触媒からモリブデンとバナジウムを抽出する方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4382068A (ja) |
| JP (1) | JPS6041612B2 (ja) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4495157A (en) * | 1983-09-02 | 1985-01-22 | Amax Inc. | Recovery of metal values from spent hydrodesulfurization catalysts |
| US4548700A (en) * | 1983-12-14 | 1985-10-22 | Exxon Research And Engineering Co. | Hydroconversion process |
| US4927794A (en) * | 1985-06-26 | 1990-05-22 | Chevron Research Company | Leaching cobalt, molybdenum, nickel, and vanadium from spent hydroprocessing catalysts |
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