JPS6041646A - トレオニンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はα−アミノ−β−ハロゲノブチロニトリル、α
−アミノ−β−ハロケ゛ノ酪酸よシトレオニンを合成す
る方法に関し、特にα−アミノ−β−ハロゲノブチロニ
トリル、α−アミノ−β−ハロゲノ酪酸寸だはその塩を
水または含水有機溶媒中で炭酸塩または炭酸水素塩と反
応させて得られる２−オキソ−４−シアノ−５−メチル
オキサゾリジンまたは２−オキソ−４−カルボキン−５
−メチルオキサゾリジンを酸性またはアルカリ性にて加
水分解することｆ：特徴とする方法を提供せんとするも
のである。

トレオニンはαアミノ酸の一種であり、食料、飼料等の
アミノ酸強化原料等として有用な化合物である。

本発明者は、トレオニンを工業的有利に合成する方法に
ついて鋭意研究を重ねた結果本発明の方法を完成するに
至った。

即ち、本発明の方法はα−アミノ−β−・・ロク゛ノブ
チロニトリル、α−アミノ−β−ハロケ゛ノ酪酸まだは
その塩を水または含水有機溶媒中で炭酸塩まだは炭酸水
素塩と反応させて２−オキシー４−シアン（又はカルボ
キン）−５−メチルオキサシリノンを得、次いでこれを
酸性またはアルカリ性にて加水分解してトレオニンを製
造する方法である。本発明の方法によれば、α−アミノ
−β−ハロゲノブチロニトリルやα−アミン−β−ハロ
ダノ酪酸から２−オキソ−４−シアノ（又はカルボキシ
）−５−メチルオキサゾリジンを生成し、このものをＪ
Ｙｌ離することなく次の力［」水分汀１に付すことによ
り、複電１１な操作を要することなく、口的什成物であ
るセリンを得ることができる。

本発明の方θ！に於いて、α−アミノ〜β−）・ログ８
ノブチロニ）・リル又はα−アミン−β−ノｈｕグゝノ
酪酸と炭酸塩：′ｊたは炭酸水素塩との反応は水または
ａ水イ」儂溶媒中にて炭酸塩または炭酸水素塩ヲ応）剰
に用いてイｊわノＬる。α−アミノ−β−・・ロケ゛ノ
酪酸の形態は遊Ｎｉ１ａ形１．アルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、鉱酸塩１．／）ずれても良く、寸だ、α
−アミノ−β−７・ロケ８ノゾチロニトリルの形態につ
いても、遊離形、鉱酸塩いずれでも使用することか出来
る。尚、ノ・ロケゞンとしてはクロロオたシ」−ゾロモ
か適当である。寸だ、炭酸塩寸たは炭酸水素塩は金属塩
寸だはアンモニウム塩が用いられる。金属塩の場合、ア
ルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属、斗だはアルカリ土
類金属の炭酸水素増１が好捷しく用いらｈる。丑だ、炭
酸塩、戻限水素塩そのものを使わずに、アルカリ金属、
アルカリ土類金属−またはアンモニウムの水酸化物の溶
解液に、−まだは、炭酸塩の溶角了畝寸だは剋濁哉に、
二酸化炭素ガスを吹込ん／（−もの４用いても上い。炭
酸塩、炭酸水素塩の使用Ｆ［１は、（ｔ−アミノ−β−
ハロケゞノブチロニトリル又（はカルボ゛ン醒の形態に
より異なるが、遊離形の場合て代表して表わすと、炭酸
塩の場合、１５〜１０モル（３，炭ｉ″Ｉツ水素ｉ−Ａ
□゛Ｌの場合、２．０−−ｔ、　０−ｅル倍である。モ
ル比が大さ１さると副反応を惹起して好１しくない。

反ｊ心は水寸たは低級アルコール類、ノオギーリーノ、
テトラヒドロフラン等の水溶１′Ｌ有槻溶４１１Ｌと水
の混合浴媒中で実施する。

反応温度は一般に１０〜１．００　ｕ、好寸しくば、３
０〜８０℃の範囲であり、反応１１１間は０５〜３０時
間、通常１０〜１０時間の範囲て７；）る。

通常は常圧下て反応さぜるか必要に、１２り加用Ｔまた
は減圧下て反応させてもよい。

生成しだ２−オキシー４−ファン（又はノノルボギシ）
−５−メチルオギザズリノンは単蒲する必要はなく、通
常その一１１／８液として引わ１．き、Ｉ’ｉ１２　’
、ｔだはアルカリを加え、加水分解される。使用する酸
については原ｔ１１］「１′ツには制限はないが、弱酸
では強酸と比較して反応が遅く、寸だ有機酸類では水溶
性−や生成物との分離に問題があるものが多いため、通
常は塩酸、臭酸、硫酸、硝酸等の無桜鉱酸類寸だは強酸
性イオン交換樹脂雪が用いられる。

しかし、必らずしもこれらのみに制限されない。

アルカリの”ｋ合、アルカリ金属、アルカリ土類金属の
水酸化物、アンモニア等の無機強塩基類またＣ」５強塩
基性イオン交換樹脂等が用いられる。

加水分解の条件については特に制限はないか、酸加水分
解、アルカリ加水分解とも、触媒モル比は反応物に対し
て２〜３０倍、好１しくは：３〜２０（？；、温度は５
０〜１５０℃、好寸しくは８０゜〜１１０℃、反尾、時
間は、０５〜２０　ｕ６間、好丑しくは］０〜８時間の
範囲である。

加水分解反応液中のトレオニンを単離するには、例えば
、電気透析やイオン交換樹脂吸漬法などによって容易に
行うことができる。或いはパラトルエンスルホン酸と塩
を形成させて結晶性１・／レートとして反応液から分離
し、次いでこれをアルコール中に溶１１」イし、トリエ
チルアミノなどて中イ１」シてセリンの結晶を析出させ
る方法々と、公知の方法て適宜単離することかできる。

以下、本発明の方法について代表的な例５）　／１＜　
ｊ。

更に具体的て説明するか、これらは木兄［！１１につい
ての理解を容易にするだめの単なる例示てあり、本発明
はこれらのみに限定されないことは勿論のこと、これに
よって何ら制限されないことは、１つ１でもない。

実施例　１ α−アミノ−β−クロロ酪１ｊ；、［，３７，ソ促水３
０ｍｔ″□に溶解し水冷上炭酸水素カリウｌ、・１０、
ソ全加え、６０℃で１時間反応する。反応７１ζＩ　Ｋ
　７１Ｊ（体クロマトクラフィーで分析するとα−アミ
ノ−β−タロ口［俗酸刀・消失し、２−寸ギノー５−メ
チルオギーリーゾリノンー１１−カルボン酸か生成して
いた。

この反応液に・１５条水酸化すトリウム水溶１夜２６７
ｇを加えｌ　Ｉ　Ｏ’ＣＩ時間反Ｊ７１４、する。反応
液を液体クロマトグラフィーの分析したところトレスニ
ン収率７７％（αアミノβクロロ１１ｔ’ｉ　！俊〕１
１．１）ｆ）てあった。

実施例　２ 水３０ｍ６に炭酸カルシウム６．９．９を懸濁させ、こ
れに二酸化炭素を吹き込み沈殿を溶解させる。

次のこの液にα−アミノ−β−クロロ酪酸１．３７、！
７ｆ：加え、５０℃２５時間反応させる。反応液を液体
クロマ−トゲラフイーで分析したところ、α−アミン−
β−クロロ酪酸が消失し、２−オキソ−５−メチルオキ
サシリノン−４−カルボン酸が生成していた。

この反応液に’ＯＡ塩酸を加え、酸性にし、濃縮乾固後
３５係塩酸８０ｍ１を加え、１００℃、７時間反応させ
る。反応液の分析からトレオニンの収率７０チ（αアミ
ノβクロロ酪酸基準）であった。

実施例　３ α−アミノ−β−ブロモブチロニトリル塩酸塩Ｊ、５３
．９ｆ：水３Ｏｎｌｌに溶解し、炭６１２　水素７７　
モ＝ウム３．１７をゆっくシ加え、３０℃６時間反応す
る。次に反応液に４５係水酸化カリウム水溶液４２．９
を加え１１０℃で１５時間反応する。トレオニン収率５
ｆ３％（α−アミノ−β−ブロモニ１゛リル基準）であ
った。

実施例　４ α−アミノ−β−クロロプチロニ１−リル塩酸塩１５．
９を水３０ｍ１に溶解し、炭酸すトリウム５：３Ｉをゆ
っくり加え、３０℃で５１１６間反応する。次に反応液
に９５％硫酸１（Ｉ７を加え、１１０℃て３時間反応す
る。反応液の液体クロマトグラフィーの分析によると、
トレオニンの収率ば５８係（α−アミノ−β−クロロブ
チロニトリル基話（）であった。

特許出願人　昭和電工株式会社 手続７山正７月（自発） 昭和５９年７月φ日 ｖｆＩｌ庁長官　志　賀　学　殴 １、“１１イ′ｌの表示 １１ｉ１和５８年１４治願第１４８０２０目２、発明の
名称 １〜しＡニンの製造法 ３、ン１１正をＪる者 名称　（２００）昭和電工１′Ａ、式会社４、代理人 （郵便番号１（１！ｉ） ５、補正の対象 明細−１）の「発明の詳細な説１１１Ｊ　Ｊの１１η、
。

６、補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. α−アミノ−β−ハロゲノブチロニトリル、α−アミノ
   −β−ハロゲノ酪酸捷だはその塩を水域だは含水有機溶
   媒中で炭酸塩まだは炭酸水素塩と反応させて得られる２
   −オキソ−４−シアノ−５−メチルオキサシリノンまた
   は２−オキシー４−カルボキンー５−メチルオキザゾリ
   ジンを酸性マたはアルカリ性にて加水分解することを特
   徴とするトレオニンの製造法。