JPS60215664A - Ｎ−カルバモイル−ｄｌ−システインの製造法 - Google Patents
Ｎ−カルバモイル−ｄｌ−システインの製造法Info
- Publication number
- JPS60215664A JPS60215664A JP7363884A JP7363884A JPS60215664A JP S60215664 A JPS60215664 A JP S60215664A JP 7363884 A JP7363884 A JP 7363884A JP 7363884 A JP7363884 A JP 7363884A JP S60215664 A JPS60215664 A JP S60215664A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal hydroxide
- cysteine
- alkali
- ncc
- carbamoyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 229940078469 dl- cysteine Drugs 0.000 title abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- VHPXSBIFWDAFMB-UHFFFAOYSA-N 2-amino-Delta(2)-thiazoline-4-carboxylic acid Chemical compound NC1=[NH+]C(C([O-])=O)CS1 VHPXSBIFWDAFMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- APFSAMXTZRYBKF-UHFFFAOYSA-N 2-(carbamoylamino)-3-sulfanylpropanoic acid Chemical compound NC(=O)NC(CS)C(O)=O APFSAMXTZRYBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 abstract 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 abstract 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M potassium cyanate Chemical compound [K]OC#N GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＮ−カルバモイル−〇Ｌ−７ステイン（以下Ｎ
ＣＣと略す）の製造法に関し、更に詳しくは、２−アミ
ノ−２−チアゾリン−４−カルボン酸（以下ＡＴＣと略
す）を原料に用いてＮＣＣを製造する方法に関する。
ＣＣと略す）の製造法に関し、更に詳しくは、２−アミ
ノ−２−チアゾリン−４−カルボン酸（以下ＡＴＣと略
す）を原料に用いてＮＣＣを製造する方法に関する。
ＮＣＣはそれ自身パーマネントウェーブ用剤として有用
である（％開昭５３−５６３２７号公報）のみならず、
これを例えば塩化ベンジルと反応させることによりＳ−
ベンジル−Ｎ−力ルパモイル−ＤＬ−システィンに変換
し、次いで加水分解してＳ−ペンジルーＤＬ−システィ
ンを得、さらに液体アンモニア中ナトリウムを作用させ
ることによりＤＬ−システィンに導くことができること
から、含硫アミノ酸およびその銹導体の合成中間体とし
て有用な物質である。
である（％開昭５３−５６３２７号公報）のみならず、
これを例えば塩化ベンジルと反応させることによりＳ−
ベンジル−Ｎ−力ルパモイル−ＤＬ−システィンに変換
し、次いで加水分解してＳ−ペンジルーＤＬ−システィ
ンを得、さらに液体アンモニア中ナトリウムを作用させ
ることによりＤＬ−システィンに導くことができること
から、含硫アミノ酸およびその銹導体の合成中間体とし
て有用な物質である。
ＮＣＣの製造法としては、システィンとシアン酸カリウ
ムとを反応させる方法（Ｃｈｅｍ、Ａｂｓｔｒ、 ７１
１２８７６６ｎ（１９６９））が知られているが、この
公知方法は高価なシスティンを原料として使用するため
、経済的に有利な方法とは言えない。
ムとを反応させる方法（Ｃｈｅｍ、Ａｂｓｔｒ、 ７１
１２８７６６ｎ（１９６９））が知られているが、この
公知方法は高価なシスティンを原料として使用するため
、経済的に有利な方法とは言えない。
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、アクリル酸メチル、
塩素、チオ尿素などの安価な工業原料よシ容ユ易に製造
できるＡＴＣ（Ａｎｎ、、 ５７４ 、１４０（１９５
１））を強アルカリ水溶液と加熱反応させることによシ
、簡便にＮＣＣを製造できることを見出し、本発明を完
成するに至った。
塩素、チオ尿素などの安価な工業原料よシ容ユ易に製造
できるＡＴＣ（Ａｎｎ、、 ５７４ 、１４０（１９５
１））を強アルカリ水溶液と加熱反応させることによシ
、簡便にＮＣＣを製造できることを見出し、本発明を完
成するに至った。
即ち、本発明はＡＴＣをアルカリ金属水酸化物及びアル
カリ土類金属水酸化物のうちのアルカリ水溶液と加熱反
応させることを特徴とするＮＣＣの製造法である。
カリ土類金属水酸化物のうちのアルカリ水溶液と加熱反
応させることを特徴とするＮＣＣの製造法である。
ＡＴＣと加熱反応させるのに使用されるアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば水酸
化ナトＩＪワム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等が
挙げられるが、特に水酸化ナトリワム及び水酸化カリウ
ムが実用的である。
たはアルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば水酸
化ナトＩＪワム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等が
挙げられるが、特に水酸化ナトリワム及び水酸化カリウ
ムが実用的である。
本発明の方法によれは、ＮＣＣの収率は、アルカリ濃度
と反応温度に大きく依存する。例えば、ＡＴＣを各種濃
度のアルカリ水浴液に室温で溶解し、次いで所定の温度
に加熱して生成したＮＣＣ収率を高速液体クロマトグラ
フで分析した結果は第１表に示す通りであった。
と反応温度に大きく依存する。例えば、ＡＴＣを各種濃
度のアルカリ水浴液に室温で溶解し、次いで所定の温度
に加熱して生成したＮＣＣ収率を高速液体クロマトグラ
フで分析した結果は第１表に示す通りであった。
第 １ 表
１１５” ２ １００６０２５．３
２７５２ ４ １００ ６０４５．９
３１８０４０．５
４ 、１２０３９．４
’５ １５ ２ ６ １００ ６０ ６５６ １５ ３
３ １０ｏ ６０６１．６７ １５ ４ ４ ５０４
８０４０．０８ １５ ４ ４ ７Ｑ２１０６８５ ９ １５ ４ ４ ８Ｑ １２０８４．９１０ １５
４ ４ １００３０７８．７１１ ３０ ８ ４ １０
０１０８５．１１２ １５ ６ ６ １６０ ２０ ８
９／！１３１１ｓ ｅ ｅ １００１２０ ０ＮａＯＨ
に代えてＮＨ４ＯＨを用いた例第１表から明らかなよう
に、水酸化ナトリウム濃度が２規定の場合、ＮＣＣの収
率は最高６５％程度で過度に反応を続けると収率の向上
は期待できないどころかＮＣＣの分解が進行し、収率は
逆に低下する傾向を示す（実験１ｆｘ２〜４）。また水
酸化ナトリウム濃度が４規足以上の場合、反応温度が５
０℃では（実ＱＱ＆ ７ ） ４０％位の低収率である
が、８０℃以上では（実験１６．９ ） ８０％以上の
収率５に達する。一方、アルカリを水酸化ナトリウムに
代えてアンモニアを用いた場合には（火験扁１３）反応
は全く進行しない。アルカリ全屈水酸化物の濃度に関し
ては３規定以上であればよいが、通常４規定ないし９規
定のアルカリ水溶液を用いるのが好ましい。またアルカ
リの使用量についても経済的観点からＡＴＣに対して４
ないし８倍モル用いるのが好ましい。一方、反応温度に
ついては７０℃以上あればよいが、温度が高く々ると、
ＮＣＣ生成速度は大きくなる一方、ＮＣＣの分解速度も
大きくなるため、実際の操作性を考えると７０℃ないし
１００℃の範囲が好ましい。反応後、反応液よりＮＣＣ
を単離するには反応液を酸性に保持すればＮＣＣの結晶
が析出するので、これを分離すればよい。
３ １０ｏ ６０６１．６７ １５ ４ ４ ５０４
８０４０．０８ １５ ４ ４ ７Ｑ２１０６８５ ９ １５ ４ ４ ８Ｑ １２０８４．９１０ １５
４ ４ １００３０７８．７１１ ３０ ８ ４ １０
０１０８５．１１２ １５ ６ ６ １６０ ２０ ８
９／！１３１１ｓ ｅ ｅ １００１２０ ０ＮａＯＨ
に代えてＮＨ４ＯＨを用いた例第１表から明らかなよう
に、水酸化ナトリウム濃度が２規定の場合、ＮＣＣの収
率は最高６５％程度で過度に反応を続けると収率の向上
は期待できないどころかＮＣＣの分解が進行し、収率は
逆に低下する傾向を示す（実験１ｆｘ２〜４）。また水
酸化ナトリウム濃度が４規足以上の場合、反応温度が５
０℃では（実ＱＱ＆ ７ ） ４０％位の低収率である
が、８０℃以上では（実験１６．９ ） ８０％以上の
収率５に達する。一方、アルカリを水酸化ナトリウムに
代えてアンモニアを用いた場合には（火験扁１３）反応
は全く進行しない。アルカリ全屈水酸化物の濃度に関し
ては３規定以上であればよいが、通常４規定ないし９規
定のアルカリ水溶液を用いるのが好ましい。またアルカ
リの使用量についても経済的観点からＡＴＣに対して４
ないし８倍モル用いるのが好ましい。一方、反応温度に
ついては７０℃以上あればよいが、温度が高く々ると、
ＮＣＣ生成速度は大きくなる一方、ＮＣＣの分解速度も
大きくなるため、実際の操作性を考えると７０℃ないし
１００℃の範囲が好ましい。反応後、反応液よりＮＣＣ
を単離するには反応液を酸性に保持すればＮＣＣの結晶
が析出するので、これを分離すればよい。
以下、実施例により具体的に説明する。
実施例Ｉ
ＡＴＣ８７，７，９（０，６モル）に４Ｎ水酸化ナトリ
ウム６００１ｎｌを加え溶液とし、３０分間煮沸した。
ウム６００１ｎｌを加え溶液とし、３０分間煮沸した。
反応終了後冷却下に濃塩酸２００ ｍｌを加え、析出し
た結晶全戸数、乾燥してＮＣＣ７３，８１ｉ’ （収率
７５、（１）を得た。こうして得られた結晶は、ＤＬ〜
システィンとシアン酸カリウムを用いて調製したＮＣＣ
の標品と各種分析により完全に一致した。
た結晶全戸数、乾燥してＮＣＣ７３，８１ｉ’ （収率
７５、（１）を得た。こうして得られた結晶は、ＤＬ〜
システィンとシアン酸カリウムを用いて調製したＮＣＣ
の標品と各種分析により完全に一致した。
実施例２
ＡＴＣ８７，７ｇ（０，６モル）に４Ｎ水酸化カリウム
６００ ｍｌを加え溶液とし、８０℃で２時間加熱した
。以降は実施例１と同様の処理を行ない、ＮｃＣ結晶７
０．８ＩＩ（収率７２．０チ）を得た。
６００ ｍｌを加え溶液とし、８０℃で２時間加熱した
。以降は実施例１と同様の処理を行ない、ＮｃＣ結晶７
０．８ＩＩ（収率７２．０チ）を得た。
特許出願人 味の素株式会社
Claims (2)
- １．２−アミノ−２−チアゾリン−４−カルボン酸をア
ルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物のう
ちのアルカリ水溶液と加熱反応させることを特徴とする
Ｎ−カルバモイル−ＤＬ−システィンの製造法。 - ２．３規定ないし９規定の水酸化ナトリウムまたは水酸
化カリウムの水溶液中で７０℃〜１００℃で反応を行う
特許請求の範囲第１項記載の製造法０
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7363884A JPS60215664A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | Ｎ−カルバモイル−ｄｌ−システインの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7363884A JPS60215664A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | Ｎ−カルバモイル−ｄｌ−システインの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215664A true JPS60215664A (ja) | 1985-10-29 |
Family
ID=13524038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7363884A Pending JPS60215664A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | Ｎ−カルバモイル−ｄｌ−システインの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60215664A (ja) |
-
1984
- 1984-04-12 JP JP7363884A patent/JPS60215664A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62212357A (ja) | イミノジアセトニトリルの製造方法 | |
| JP2501852B2 (ja) | Ｓ−カルボキシメチル−ｌ−システインの製造法 | |
| JPS60204742A (ja) | テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸の製法 | |
| SU639863A1 (ru) | Способ получени комплексона-иминоди нтарной кислоты | |
| CN114394918B (zh) | 一种2-[[三(羟甲基)甲基]氨基]乙磺酸的制备方法 | |
| JPS60258158A (ja) | システイン誘導体の製造方法 | |
| JPH05112513A (ja) | Ｎ−メチル−β−アラニンの製造方法 | |
| SU172821A1 (ru) | ВСЕСОЮЗНАЯ ;^ П 'UEHTliQ • <Э>& 1 т--ь'^ | |
| US4549028A (en) | Process for the preparation of hydantoin precursor of phenylalanine | |
| JPS6041646A (ja) | トレオニンの製造法 | |
| US1741674A (en) | Process of producing cyanamid | |
| JPS6034936A (ja) | セリンの製造法 | |
| JPH04279595A (ja) | Ｎ−ホスホノメチルグリシンの製造方法 | |
| JPH11279151A (ja) | 置換ピリジンの製造方法 | |
| RU2047601C1 (ru) | Способ получения солей тиогликолевой кислоты в виде водных растворов | |
| JPH05125047A (ja) | ２−クロルピリジンの製法 | |
| JP2586914B2 (ja) | グアニジノ化合物の製造方法 | |
| JPS5822028B2 (ja) | トリウレツトノセイゾウホウ | |
| JPS61280461A (ja) | Ｌ−２−アミノ−３−（３，４−ジメトキシフエニル）−２−メチルプロピオニトリルの製造法 | |
| JPS5822140B2 (ja) | β−クロロアラニンの製造法 | |
| JPS63159339A (ja) | モノクロル酢酸ナトリウムの製造方法 | |
| JPS6236364A (ja) | ５−ベンジルヒダントインの製造法 | |
| JPS62298565A (ja) | Ｌ−α−メチルドパの製造法 | |
| JPS6121454B2 (ja) | ||
| JPH07267922A (ja) | カルボキシメチルシステインの製法 |