JPS604179A - δ−ラクトンの製造法 - Google Patents
δ−ラクトンの製造法Info
- Publication number
- JPS604179A JPS604179A JP11061083A JP11061083A JPS604179A JP S604179 A JPS604179 A JP S604179A JP 11061083 A JP11061083 A JP 11061083A JP 11061083 A JP11061083 A JP 11061083A JP S604179 A JPS604179 A JP S604179A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は生産性に優れたδ−ラクトンの製造方法に関し
、さらに詳しくは、２−置換シクロペンタノンを低級カ
ルボン酸溶媒中で過酸化物により酸化し対応するδ−ラ
クトンを製造するに際して、反応系にアシルオキシカル
ボン酸を添加する事によりδ−ラクトンの収量を増大さ
せる方法に関する。
、さらに詳しくは、２−置換シクロペンタノンを低級カ
ルボン酸溶媒中で過酸化物により酸化し対応するδ−ラ
クトンを製造するに際して、反応系にアシルオキシカル
ボン酸を添加する事によりδ−ラクトンの収量を増大さ
せる方法に関する。
δ−デカラクトン、δ−ドデカラクトンなどのどときδ
−ラクトンは一般に独特の芳香を持つため、主に食品添
加用香料として近年著しくその重要性が認識されつつあ
る物質である。従来、かかるδ−ラクトンの製造方法に
ついては数多く知られているが、工業的に重要な方法は
２−置換シクロペンタノンをバイヤービリガー反応によ
り対応するδ−ラクトンに変換する方法である。この際
、反応溶媒としては酢酸、プロピオン酸などの低級カル
ボン酸、酸化剤としては有機乃至無機の過酸化物が賞月
されるが、通常は目的とするδ−ラクトンと共に相当量
の高沸点副生物が生成しδ−ラクトンの収量を低下させ
る原因となっている。
−ラクトンは一般に独特の芳香を持つため、主に食品添
加用香料として近年著しくその重要性が認識されつつあ
る物質である。従来、かかるδ−ラクトンの製造方法に
ついては数多く知られているが、工業的に重要な方法は
２−置換シクロペンタノンをバイヤービリガー反応によ
り対応するδ−ラクトンに変換する方法である。この際
、反応溶媒としては酢酸、プロピオン酸などの低級カル
ボン酸、酸化剤としては有機乃至無機の過酸化物が賞月
されるが、通常は目的とするδ−ラクトンと共に相当量
の高沸点副生物が生成しδ−ラクトンの収量を低下させ
る原因となっている。
そこで本発明者らはδ−ラクトンの収量の増大を図る方
法につき鋭意検討した結果、該高沸点副生物の主成分が
δ−ラクトンの加溶媒分解により副生ずるアシルオキシ
カルボン酸であり、それが反応系においてδ−ラクトン
と平衡関係にあることに着目し５反応系にこのアシルオ
キシカルボン酸を添加することがδ−ラクトンの収量を
増大する上できわめて有効であることを見出し１本発明
を完成するに至った。
法につき鋭意検討した結果、該高沸点副生物の主成分が
δ−ラクトンの加溶媒分解により副生ずるアシルオキシ
カルボン酸であり、それが反応系においてδ−ラクトン
と平衡関係にあることに着目し５反応系にこのアシルオ
キシカルボン酸を添加することがδ−ラクトンの収量を
増大する上できわめて有効であることを見出し１本発明
を完成するに至った。
すなわち本発明の目的は、バイヤービリガー反応により
δ−ラクトンを製造するに際し、簡単な操作で効率良く
δ−ラクトンの収量を増大させることにあり、この目的
は２−置換シクロペンタノンを低級カルボン酸溶媒中で
過酸化物により酸化しδ−ラクトンを製造するに際して
、副生ずるアシルオキシカルボン酸を反応系に添加する
ことによって達成することができる。
δ−ラクトンを製造するに際し、簡単な操作で効率良く
δ−ラクトンの収量を増大させることにあり、この目的
は２−置換シクロペンタノンを低級カルボン酸溶媒中で
過酸化物により酸化しδ−ラクトンを製造するに際して
、副生ずるアシルオキシカルボン酸を反応系に添加する
ことによって達成することができる。
本発明においてバイヤービリガー反応に供される２−Ｒ
換シクロペンタノンは、置換基として飽和の炭化水素残
基、例えば直鎖状もしくは分枝状アルキル基またはシク
ロアルキル基を有するものであればいずれでもよ（、そ
の具体例として２−エチルシクロペンタノン、２−イソ
プロピルシクロペンタノン、２−ｎ−ブチルシクロペン
タノン、２−イソブチルシクロペンタノン、２−ｎ−ペ
ンチルシクロペンタノン、２−ｎ−へキシルシクロペン
タノン、２−ｎ−へブチルシクロペンタノン、２−ｎ−
オクチルシクロペンタノ７．２−（２’−エチルヘキシ
ル）シクロペンタノン、２−ｎ−ノニルシクロペンタノ
ン、２−シクロペンチルシクロペンタノン、２−シクロ
ヘキシルシクロペンタノンなどが例示される。
換シクロペンタノンは、置換基として飽和の炭化水素残
基、例えば直鎖状もしくは分枝状アルキル基またはシク
ロアルキル基を有するものであればいずれでもよ（、そ
の具体例として２−エチルシクロペンタノン、２−イソ
プロピルシクロペンタノン、２−ｎ−ブチルシクロペン
タノン、２−イソブチルシクロペンタノン、２−ｎ−ペ
ンチルシクロペンタノン、２−ｎ−へキシルシクロペン
タノン、２−ｎ−へブチルシクロペンタノン、２−ｎ−
オクチルシクロペンタノ７．２−（２’−エチルヘキシ
ル）シクロペンタノン、２−ｎ−ノニルシクロペンタノ
ン、２−シクロペンチルシクロペンタノン、２−シクロ
ヘキシルシクロペンタノンなどが例示される。
また３−メチル−２−ｎ−ブチルシクロペンタノン、３
−メチル−２−ｎ−ペンチルシクロペンタノン、３−メ
チル−２−ｎ−ヘキシルシクロペンタノンなどのどとき
２−置換シクロペンタノンのアルキル誘導体であっても
、バイヤービリガー反応を本質的に阻害しないものであ
れば同様に使用することができる。これらの化合物のな
かでも炭素数２〜１１のアルキル基を有する２−置換シ
クロペンタノンがとくに賞月される。
−メチル−２−ｎ−ペンチルシクロペンタノン、３−メ
チル−２−ｎ−ヘキシルシクロペンタノンなどのどとき
２−置換シクロペンタノンのアルキル誘導体であっても
、バイヤービリガー反応を本質的に阻害しないものであ
れば同様に使用することができる。これらの化合物のな
かでも炭素数２〜１１のアルキル基を有する２−置換シ
クロペンタノンがとくに賞月される。
一方、反応に供される過酸化物は通常使用されるもので
あればいずれでもよく、その具体例として過酢酸、過プ
ロピオ／酸、過酷酸などの低級過カルボン酸が例示され
る。また溶剤として使用する低級カルボン酸中に硫酸、
塩酸、リン酸などの鉱酸とともに過酸化水素を共存させ
、系中で生成する過酸を使用することもできる。
あればいずれでもよく、その具体例として過酢酸、過プ
ロピオ／酸、過酷酸などの低級過カルボン酸が例示され
る。また溶剤として使用する低級カルボン酸中に硫酸、
塩酸、リン酸などの鉱酸とともに過酸化水素を共存させ
、系中で生成する過酸を使用することもできる。
本発明におけるバイヤービリガー反応は、２−置換シク
ロペンタノンを酢酸、プロピオン酸、酪酸などのごとき
低級カルボン酸溶媒中で副生アシルオキシカルボン酸の
存在下に過酸化物で酸化することにより行われる。
ロペンタノンを酢酸、プロピオン酸、酪酸などのごとき
低級カルボン酸溶媒中で副生アシルオキシカルボン酸の
存在下に過酸化物で酸化することにより行われる。
用いられる副生アシルオキシカルボン酸は、下記反応式
に従ってδ−ラクトンの加溶媒分解により生ずるもので
あり、バイヤービリガー反応液からδ−ラクトンを主成
分とする低沸点物を除去したのちの高沸点留分として容
易に分離回収することができる。この場合、蒸留留出分
として回収したものでも、逆に蒸留残渣として回収した
ものでもよく、さらに系外から新たに加えるものであっ
ても良い。 。
に従ってδ−ラクトンの加溶媒分解により生ずるもので
あり、バイヤービリガー反応液からδ−ラクトンを主成
分とする低沸点物を除去したのちの高沸点留分として容
易に分離回収することができる。この場合、蒸留留出分
として回収したものでも、逆に蒸留残渣として回収した
ものでもよく、さらに系外から新たに加えるものであっ
ても良い。 。
に重
（式中、Ｒ１は炭化水素残基、鳥は低級アルキル基を表
わす。） なお、上記式はα−位、β−位及びｒ−位に置換基をも
たない形で記載されているが、これらの位置に置換基を
有する場合には上記式に準する反応式に従って対応する
アシルオキシカルボン酸が副生ずるのであり、そのよう
な副生アシルオキシカルボン酸も本願発明に包含される
。
わす。） なお、上記式はα−位、β−位及びｒ−位に置換基をも
たない形で記載されているが、これらの位置に置換基を
有する場合には上記式に準する反応式に従って対応する
アシルオキシカルボン酸が副生ずるのであり、そのよう
な副生アシルオキシカルボン酸も本願発明に包含される
。
アシルオキシカルボン酸の添加時期は特に制限はないが
、通常はバイヤービリガー反応を行なう前に反応系に添
加しておく方法がとられる。また、かかるアシルオキシ
カルボン酸の使用量は適宜選択すれば良いが、通常の場
合、反応に使用する２−置換シクロペンタノンの０．０
５〜５重量倍であり、好ましくは０．１〜３重景倍であ
る。
、通常はバイヤービリガー反応を行なう前に反応系に添
加しておく方法がとられる。また、かかるアシルオキシ
カルボン酸の使用量は適宜選択すれば良いが、通常の場
合、反応に使用する２−置換シクロペンタノンの０．０
５〜５重量倍であり、好ましくは０．１〜３重景倍であ
る。
他の反応条件は常法に従って行えばよく１通常は２−置
換フクロペンタフッ１モル当１）ｏ−ｓ〜２モルｆ）
過酸化物％ ２−置換シクロペンタノンニ対し０．５〜
１０重量倍の低級カルボン酸を使用し、２０〜８０℃で
０．５〜３０時間にわたり実施される。この場合１反応
系は減圧下でも加圧下でも良く、また回分式、連続式の
いずれの方法を採用することもできるが、通常は攪拌型
反応器を用いて常圧、加熱下に反応を行う方法が採用さ
れる。
換フクロペンタフッ１モル当１）ｏ−ｓ〜２モルｆ）
過酸化物％ ２−置換シクロペンタノンニ対し０．５〜
１０重量倍の低級カルボン酸を使用し、２０〜８０℃で
０．５〜３０時間にわたり実施される。この場合１反応
系は減圧下でも加圧下でも良く、また回分式、連続式の
いずれの方法を採用することもできるが、通常は攪拌型
反応器を用いて常圧、加熱下に反応を行う方法が採用さ
れる。
このようにして得られた反応液を常法に従って洗浄、抽
出、乾燥などの適切な処理を施した後、蒸留することに
よって目的とするδ−ラクトンを得ることができる。こ
の際、δ−ラクトンの生成量に対し、通常０．０５〜５
重量倍のアシルオキシカルボン酸が副生ずるが１本発明
によれば、この副生物を次のバイヤービリガー反応に使
用することができ、それによってδ−ラクトンの収量を
増大させ、結果的にバイヤービリガー反応の反応収率を
飛躍的に向上させることができる。また副生物のリサイ
クルを行うことによって系外への排出物を減少させるこ
とが可能となり、プロセス上の利点も大である。
出、乾燥などの適切な処理を施した後、蒸留することに
よって目的とするδ−ラクトンを得ることができる。こ
の際、δ−ラクトンの生成量に対し、通常０．０５〜５
重量倍のアシルオキシカルボン酸が副生ずるが１本発明
によれば、この副生物を次のバイヤービリガー反応に使
用することができ、それによってδ−ラクトンの収量を
増大させ、結果的にバイヤービリガー反応の反応収率を
飛躍的に向上させることができる。また副生物のリサイ
クルを行うことによって系外への排出物を減少させるこ
とが可能となり、プロセス上の利点も大である。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例中の部は重量基準である。
。なお、実施例中の部は重量基準である。
実施例１
２−ｎ−ペンチルシクロペンタノン１５４部、氷酢酸２
７７部、水３１部及び５−アセトキシデカン酸５８部を
攪拌器及び還流冷却器をつけたガラス製反応器に入れ、
湯浴にて内温か４５℃となるまで加温したのち濃硫酸６
．２部を加え、つづいて３５チ過酸化水素１３６部を内
温か４５〜５０℃となるように調節しながら１．５時間
にわたって滴下した。
７７部、水３１部及び５−アセトキシデカン酸５８部を
攪拌器及び還流冷却器をつけたガラス製反応器に入れ、
湯浴にて内温か４５℃となるまで加温したのち濃硫酸６
．２部を加え、つづいて３５チ過酸化水素１３６部を内
温か４５〜５０℃となるように調節しながら１．５時間
にわたって滴下した。
さらに５０℃で６時間後反応を行ったのち、水３８５部
、トルエン３８５部を加え、静置後、得られた油層をさ
らに水洗し、減圧蒸留することによりδ−デカラクトン
１４８．１部が得られた。また、 未反応２−ｎ−、＜
ンチルシクロベンタノンが３．１部回収されたほか、５
−アセトキシデカン酸を主成分とする釜残８２．８部が
得られた。
、トルエン３８５部を加え、静置後、得られた油層をさ
らに水洗し、減圧蒸留することによりδ−デカラクトン
１４８．１部が得られた。また、 未反応２−ｎ−、＜
ンチルシクロベンタノンが３．１部回収されたほか、５
−アセトキシデカン酸を主成分とする釜残８２．８部が
得られた。
なお５−アセトキシデカン酸を添加しないこと以外の他
の条件を全く同一にした実験により、δ−デカラクトン
１２８部、未反応２− ｎ−ヘンチルシクロペンタノン
３．１部、５−アセトキシ酸を主成分とする釜残５８．
０部が得られており、その結果との対比からδ−デカラ
クトン収量は副生アシルカルボン酸の添加によって１５
．７チ上昇していることが判明したつ 実施例′２ 実施例１で用いた５−アセトキシデカン酸の添加量を１
１６部に変えること以外は実施例１と同様にして反応及
び後処理を行った。その結果、δ−デカラドンの収量は
１６３．４部であり、５−アセトキシデカン酸を添加し
ない場合に比較して２７．７％の収量増加を示した。
の条件を全く同一にした実験により、δ−デカラクトン
１２８部、未反応２− ｎ−ヘンチルシクロペンタノン
３．１部、５−アセトキシ酸を主成分とする釜残５８．
０部が得られており、その結果との対比からδ−デカラ
クトン収量は副生アシルカルボン酸の添加によって１５
．７チ上昇していることが判明したつ 実施例′２ 実施例１で用いた５−アセトキシデカン酸の添加量を１
１６部に変えること以外は実施例１と同様にして反応及
び後処理を行った。その結果、δ−デカラドンの収量は
１６３．４部であり、５−アセトキシデカン酸を添加し
ない場合に比較して２７．７％の収量増加を示した。
実施例３
出発原料として２−ｎ−へブチルシクロペンタノン１８
２部を用いること及び副生アシルオキシカルボン酸とし
て５−アセトキシドデカン酸４６部を用いること以外は
実施例１と同様にして反応及び後処理を行った。その結
果、δ−ドデカラクトンの収量は５−アセトキシドデカ
ン酸を添加しない場合に比較して１７．１％増加した。
２部を用いること及び副生アシルオキシカルボン酸とし
て５−アセトキシドデカン酸４６部を用いること以外は
実施例１と同様にして反応及び後処理を行った。その結
果、δ−ドデカラクトンの収量は５−アセトキシドデカ
ン酸を添加しない場合に比較して１７．１％増加した。
実施例４
実施例１で得られた５−アセトキシデカン酸を主成分と
する蒸留釜残８２．８部を使用すること以外は実施例１
と同様にして反応及び後処理を行つた。この結果、δ−
デカラクトン１５４部が得らｈ、未反応２− ｎ−ペン
チルシクロペンタノン３．５部が回収された。このδ−
デカラクトン収量は、蒸留釜残を添加しない場合に比べ
２０．３％上昇した。
する蒸留釜残８２．８部を使用すること以外は実施例１
と同様にして反応及び後処理を行つた。この結果、δ−
デカラクトン１５４部が得らｈ、未反応２− ｎ−ペン
チルシクロペンタノン３．５部が回収された。このδ−
デカラクトン収量は、蒸留釜残を添加しない場合に比べ
２０．３％上昇した。
特許出願人 日本ゼオン株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １２−置換シクロペンタノンを低級カルボン酸溶媒中で
過酸化物により酸化し対応するδ−ラクトンを製造する
に際し、副生ずるアシルオキシカルボン酸を反応系に添
加することを特徴とするδ−ラクトンの製造法。 ２ アシルオキシカルボン酸が反応系から分離回収され
たものである特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11061083A JPH0231068B2 (ja) | 1983-06-20 | 1983-06-20 | Derutaarakutonnoseizoho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11061083A JPH0231068B2 (ja) | 1983-06-20 | 1983-06-20 | Derutaarakutonnoseizoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS604179A true JPS604179A (ja) | 1985-01-10 |
| JPH0231068B2 JPH0231068B2 (ja) | 1990-07-11 |
Family
ID=14540187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11061083A Expired - Lifetime JPH0231068B2 (ja) | 1983-06-20 | 1983-06-20 | Derutaarakutonnoseizoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0231068B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5103764A (en) * | 1989-02-03 | 1992-04-14 | Minolta Camera Kabushiki Kaisha | Developing device drive mechanism for selecting and powering developing units |
-
1983
- 1983-06-20 JP JP11061083A patent/JPH0231068B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5103764A (en) * | 1989-02-03 | 1992-04-14 | Minolta Camera Kabushiki Kaisha | Developing device drive mechanism for selecting and powering developing units |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0231068B2 (ja) | 1990-07-11 |
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